CN102627758B

CN102627758B - 双核胺亚胺锌催化剂及其制备方法和应用

Info

Publication number: CN102627758B
Application number: CN201210095265.5A
Authority: CN
Inventors: 姚伟; 高爱红; 李巧昤; 高洪远; 李浩生
Original assignee: University of Jinan
Current assignee: University of Jinan
Priority date: 2012-03-31
Filing date: 2012-03-31
Publication date: 2014-06-04
Anticipated expiration: 2032-03-31
Also published as: CN102627758A

Abstract

本发明公开了一种双核胺亚胺锌催化剂，其结构式如下式（Ⅰ）所示，式中Ar为芳基，R为烷基或氨基。本发明还公开了该催化剂的制备方法和其在环内酯开环聚合反应中的应用。该催化剂制备方法简单、结构变化多样、催化活性高，可以用于催化环内酯的聚合。由于催化体系的活性高，聚反应可以在室温下发生，条件温和，且获得高分子量的聚合物，通过控制加入的单体的比例，可以调控聚合物的分子量从几千到七十万，特别适合环内酯的开环聚合。

Description

双核胺亚胺锌催化剂及其制备方法和应用

技术领域

本发明涉及一种新型高活性环内酯聚合催化剂，具体的来讲，涉及一种双核胺亚胺锌化合物及其制备方法以及其作为环内酯聚合催化剂的应用。

背景技术

聚丙交酯(PLA)以及其共聚物(如共聚乙交酯一丙交酯PLGA)等由于具有良好的生物降解性、其在纺织、包装材料等领域有着广泛的应用；由于其具有优秀的生物相容性，它在药物控释、外科缝合线、骨折内固定材料等方面得到广泛的研究。作为可降解高分子材料在生理环境下自行降解、崩溃或代谢，进而被生物体吸收或派出体外。因此当其作手术缝合时，术后无需再行拆线；用作骨内固定材料（如钉、棒等）时，不但无须进行二次手术，减少病人的痛苦，简化手术程序，提高治疗效果；被用作药物载体时，可以通过控制降解速率来调节药物释放速率；用作组织工程支架材料时，随着细胞的繁殖、组织的生长和器官的逐渐形成，支架材料随之降解和被吸收，排出体外，从而达到修复器官功能衰竭和组织缺陷的目的，在医学领域中受到越来越多的重视。聚酯在有水存在的环境或体液中，能通过化学降解生成羟基脂肪酸，然后参与体内的三羧酸循环而进一步降解为无毒的小分子，排出体外，可以替代传统塑料来彻底解决“白色污染”问题。

高分子量的聚酯材料多是通过环酯的开环聚合得到，因此寻找适合开环反应的催化剂非常有意义。双核胺亚胺锌化合物作为催化剂进行内酯和交酯的开环聚合，反应快，反应温度低，在室温下就可以发生聚合反应，得到产物的分子量高，产率高且光学纯度好。由于其反应的高活性，且具备活性聚合的特征，因而能够催化内酯和交酯进行均聚以及无规和嵌段共聚合。

发明内容

本发明提供了一种双核胺亚胺锌催化剂，该催化剂制备方法简单、催化活性高、特别适合催化环内酯聚合。

本发明还提供了该催化剂的制备方法，其操作简单，便于实施。

本发明还提供了该催化剂在环内酯聚合反应中的应用，其反应快，反应温度低，反应时间短，能够作为多种环内酯的催化剂，且可适于手性和非手性丙交酯的聚合，催化范围宽。

本发明技术方案如下：

一种双核胺亚胺锌催化剂，其特征是：其结构式如下式（Ⅰ）所示，式中

。

上述催化剂中，R为烷基或者是氨基，Ar为芳基，具体Ar为苯基或带有取代基的苯基，其中苯基中的取代基可以选自烷基或烷氧基，取代基的个数为1-2个；

上述催化剂中，优选的Ar为2，6-二异丙基苯基、2，6-二乙基苯基、2，6-二甲基苯基、2-甲基苯基、4-甲基苯基、苯基或4-甲氧基苯基；优选的，R 为甲基、乙基、六甲基二硅基氨基。

本发明还提供了双核四齿胺亚胺锌（即双核胺亚胺锌）催化剂的制备方法，其特征是包括以下步骤：将四齿胺亚胺配体(式II结构)加入有机溶剂中，然后在-10～0℃下加入二烷基锌或者是二氨基锌，加完后使反应液自然升至室温，然后将反应液在室温～120℃下反应0.3～12小时，反应完后蒸去溶剂得粗产品，粗产品重结晶得四齿胺亚胺铝催化剂。

上述制备方法中，所用的四齿胺亚胺配体具有下式（Ⅱ）的结构式，其制备方法已经在文献（姚伟，胺亚胺金属配合物的合成，表征及催化性能的研究，中国博士学位论文全文数据库）中有过报道，属于现有技术，本领域技术人员可以根据文献中公开的内容及结合现有手段制备配体，在此不再详述。式（Ⅱ）中， Ar为苯基或带有取代基的苯基，其中苯基中的取代基可以选自烷基或烷氧基，取代基的个数为1-2个，Ar优选为2，6-二异丙基苯基、2，6-二乙基苯基、2，6-二甲基苯基、2-甲基苯基、4-甲基苯基、苯基或4-甲氧基苯基。在配体的制备过程中，由于市场上销售原料中环己二胺既有顺式的，还有反式的，还有外消旋的以及手性的，因此所得的配体中环己二胺也根据原料的不同可以为顺式、反式、外消旋或手性，从而由该配体制得的催化剂中的环己二胺也可以为顺式、反式、外消旋或手性。经实验验证，不管环已二胺的构造是何种形式，在催化环内酯开环聚合中的活性是一样的。

本发明反应式如下：

从上述反应是可以看出，配体（Ⅱ）与二烷基锌或者二氨基锌的摩尔用量理论上应为1:2，在实际操作时也按照此反应比例添加。

上述制备方法中，所述有机溶剂为C5～C10的饱和烷烃或饱和芳香烃有机溶剂，优选为己烷、甲苯或二甲苯，有机溶剂用量应为反应原料总质量的5～10倍。

上述制备方法中，优选的，反应时间为1～8小时。

上述制备方法中，重结晶所用溶剂优选为己烷，反应在惰性气体保护下进行。

本发明还提供了上述双核胺亚胺锌催化剂的应用，其特征是：用于环内酯开环聚合反应的催化剂，所述环内酯为乙交酯、丙交酯、β-丁内酯、β-戊内酯和ε-己内酯中的一种或两种。

其中，乙交酯的结构式如式（Ⅲ）所示，丙交酯的结构式如式（Ⅳ）所示，β-丁内酯的结构式如式（Ⅴ）所示，β-戊内酯的结构式如式（Ⅵ）所示，ε-己内酯的结构式如式（Ⅶ）所示。

上述应用中，具体的步骤为：开环聚合反应在无水无氧和惰性气体保护下进行，反应时，将双核四齿胺亚胺锌催化剂（即双核胺亚胺锌催化剂）、有机溶剂、醇助催化剂和环内酯单体混合，然后进行聚合开环反应，反应后将产物进行处理得聚酯。

上述开环聚合反应中，反应所用有机溶剂为甲苯、四氢呋喃，二氯甲烷或二甲苯，优选甲苯。

上述开环聚合反应中，醇助催化剂为苄醇或异丙醇。

上述开环聚合反应中，环内酯与双核胺亚胺锌催化剂的摩尔比为20～5000：1，醇助催化剂与双核四齿胺亚胺锌催化剂中的锌元素的摩尔比为0.5～2：1；聚合反应温度为20～120℃，时间为1-1440分钟。

上述开环聚合反应中，反应后将反应物溶解，然后加入沉淀剂将聚酯沉淀出来，将沉淀物洗涤、室温真空干燥得聚酯。其中溶解反应物的为有机溶剂，例如甲苯、四氢呋喃，二氯甲烷，二甲苯等，优选甲苯；将聚丙交酯沉淀出来所用的沉淀剂为甲醇、乙醇或己烷。此外，在溶解反应物前，需要终止反应，所用的终止剂可选水、有机酸或无机酸，其中有机酸优选甲酸、乙酸，无机酸优选盐酸。

上述开环聚合反应中，以双核胺亚胺锌作为催化剂引发环内酯的聚合，从而得到一系列聚酯。催化剂的最重要的特点是它的聚合反应中心具有活性聚合特征，其特点之一是产物分子量随单体的增加而成线性增加关系；特点之二是完成聚合反应之后，继续添加单体，聚合继续进行，并且聚合物分子量与所添加的单体总量成正比。最终所得聚酯的分子量Mn 在1000～700000之间，通过调节反应条件（环内酯单体与催化剂还有助催化剂的用量比等），可以得到不同分子量的聚合物。

本发明催化剂制备方法简单，所得催化剂结构变化多样、催化活性高，可以用于多种环内酯的聚合，且可适于手性和非手性丙交酯的聚合，催化范围宽。由于催化体系的活性高，聚反应可以在较低温度下发生，条件温和，且获得高分子量的聚合物；聚合反应对工艺无特殊要求，可采用通常的溶液、本体等聚合方法；通过聚合反应条件的控制，可以调控聚合物的分子量从几千到七十万。

具体实施方式

下面通过具体实施例进一步说明本发明，但本发明并不限于此，具体保护范围见权利要求。

本发明所用的四齿胺亚胺配体是根据已有文献（姚伟，胺亚胺金属配合物的合成，表征及催化性能的研究，中国博士学位论文全文数据库）中报道过的方法制得的，本领域技术人员可以根据文献中公开的方法选择合适的原料制备本发明所用的配体，下面简单列举一下各配体的制备方法。

制备四齿胺亚胺配体

实施例1

在 N₂气氛下，取 2,6-二乙基苯胺（4.8 g, 32 mmol）溶于 30ml THF，在-78 ℃下慢慢滴加丁基锂的己烷溶液(32 mL, 32 mmol)，滴加完后反应缓慢升至室温搅拌12小时得到2,6-二乙基苯胺基锂。取1,2-环己二胺与邻氟苯甲醛的缩合产物 [合成方法：J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 5326.](5.2 g, 16 mmol)

溶于 30 mL 四氢呋喃中，在室温下将缩合产物溶液滴加到 2,6-二乙基苯胺基锂的四氢呋喃溶液中，室温反应 12 小时后向反应体系中加入 25 mL 水停止反应，分液收集有机层，水层用 20 mL CH₂Cl₂萃取，合并有机层真空除去溶剂得到黄色固体，用甲醇重结晶，真空干燥得到白色粉末 6.6 g，产率 71%。

实施例2

在 N₂气氛下，取 2,6-二异丙基苯胺（5.3 g, 30 mmol）溶于 30 ml THF，在-78 ℃下慢慢滴加丁基锂的己烷溶液(30 mL, 30 mmol)，滴加完后反应缓慢升至室温搅拌12小时得到2,6-二异丙基苯胺基锂。取1,2-环己二胺与邻氟苯甲醛的缩合产物(4.9 g, 15 mmol)溶于 30 mL 四氢呋喃中，在室温下将缩合产物溶液滴加到 2,6-二异丙基苯胺基锂的四氢呋喃溶液中，室温反应 12 小时后向反应体系中加入 25 mL 水停止反应，分液收集有机层，水层用 20 mL CH₂Cl₂萃取，合并有机层真空除去溶剂得到黄色固体，用甲醇重结晶，真空干燥得到白色粉末 7.5 g，产率 78%。

实施例3

以2，6-二甲基苯胺为原料制备Ar为2，6-二甲基苯基的四齿胺亚胺配体，所用方法参照实施例1。

实施例4

以2-甲基苯胺为原料制备Ar为2-甲基苯基的四齿胺亚胺配体，所用方法参照实施例1。

实施例5

以4-甲基苯胺为原料制备Ar为4-甲基苯基的四齿胺亚胺配体，所用方法参照实施例1。

实施例6

以苯胺为原料制备Ar为苯基的四齿胺亚胺配体，所用方法参照实施例1。

制备双核胺亚胺锌催化剂

双核胺亚胺锌催化剂是由配体四齿胺亚胺和二烷基锌反应生成的配合物，其配体的结构式如下式（Ⅱ），下面对不同配体所得到的催化剂进行举例，优选的配体是Ar为2，6-二异丙基苯基、2，6-二乙基苯基、2，6-二甲基苯基、2-甲基苯基、4-甲基苯基、苯基或4-甲氧基苯基的配体。

实施例7

所用配体结构式如上式（Ⅱ），其中Ar为苯基，反应过程为：在氮气氛下,将四齿胺亚胺配体1.100g溶于20 mL甲苯中，在-10℃下加入两倍量二甲基锌，升到室温反应12小时,除去溶剂，粗产物用己烷重结晶，得纯产品 1.249g, 产率85%。元素分析结果：C 64.35%; H 5.51%; N 8.93%。

实施例8

所用配体结构式如上式（Ⅱ），其中Ar为4-甲氧基苯基，反应过程为：在氮气氛下,将四齿胺亚胺配体0.950g溶于30 mL甲苯中，在0℃下加入两倍量二甲基锌，升到室温以后，加热到80℃反应8小时,除去溶剂，粗产物用己烷重结晶。得纯产品1.097g, 产率89%。元素分析结果：C 62.45; H 5.77; N 8.21。

实施例9

所用配体结构式如上式（Ⅱ），其中Ar为4-甲基苯基，反应过程为：在氮气氛下,将四齿胺亚胺配体1.070g溶于25 mL甲苯中，在0℃下加入两倍量二甲基锌，升到室温以后，加热到40℃反应10小时,除去溶剂，粗产物用己烷重结晶。得纯产品1.283g, 产率91%。元素分析结果：C 65.50; H 6.13; N 8.39。

实施例10

所用配体结构式如上式（Ⅱ），其中Ar为2-甲基苯基，反应过程为：在氮气氛下,将四齿胺亚胺配体1.230g溶于20 mL甲苯中，在-10℃下加入两倍量二甲基锌，缓慢升到室温，加热到70 ^oC反应11小时,除去溶剂，粗产物用己烷重结晶。得纯产品1.507g, 产率93%。元素分析结果：C 65.54; H 6.18; N 8.41。

实施例11

所用配体结构式如上式（Ⅱ），其中Ar为2，6-二甲基苯基，反应过程为：在氮气氛下,将四齿胺亚胺配体1.280g溶于20 mL二甲苯中，在-5℃下加入两倍量二甲基锌，缓慢升到室温，加热到100 ^oC反应8小时,除去溶剂，粗产物用己烷重结晶。得纯产品1.448g, 产率87%。元素分析结果：C 66.17; H 6.52; N 8.09。

实施例12

所用配体结构式如上式（Ⅱ），其中Ar为2，6-二乙基苯基，反应过程为：在氮气氛下,将四齿胺亚胺配体0.960g溶于20 mL二甲苯中，在0℃下加入两倍量二甲基锌，缓慢升到室温，加热到120 ^oC反应1小时,除去溶剂，粗产物用己烷重结晶。得纯产品1.038g, 产率85%。元素分析结果：C 68.78; H 7.02; N 7.71。

实施例13

所用配体结构式如上式（Ⅱ），其中Ar为2，6-二异丙基苯基，反应过程为：在氮气氛下,将四齿胺亚胺配体0.911g溶于20 mL己烷中，在0℃下加入两倍量二甲基锌，缓慢升到室温，加热到50^oC反应12小时,过滤除去溶剂，粗产物用己烷洗涤。得纯产品1.023g, 产率90%。元素分析结果：C 69.30; H 7.48; N 7.08。

实施例14

所用配体结构式如上式（Ⅱ），其中Ar为苯基，反应过程为：在氮气氛下,将四齿胺亚胺配体0.970g溶于20 mL甲苯中，在-8℃下加入两倍量二乙基锌，升到室温以后，加热到50℃反应12小时,除去溶剂，粗产物用己烷重结晶，得纯产品 1.164g, 产率86%。元素分析结果：C 65.35; H 6.21; N 8.53。

实施例15

所用配体结构式如上式（Ⅱ），其中Ar为4-甲氧基苯基，反应过程为：在氮气氛下,将四齿胺亚胺配体1.150g溶于30 mL甲苯中，在-2℃下加入两倍量二乙基锌，升到室温以后，加热到80℃反应8小时,除去溶剂，粗产物用己烷重结晶。得纯产品1.351g, 产率87%。元素分析结果：C 63.45; H 6.27; N 7.71。

实施例16

所用配体结构式如上式（Ⅱ），其中Ar为4-甲基苯基，反应过程为：在氮气氛下,将四齿胺亚胺配体1.260g溶于25 mL甲苯中，在0℃下加入两倍量二甲基锌，升到室温以后，加热到30℃反应10小时,除去溶剂，粗产物用己烷重结晶。得纯产品1.436g, 产率83%。元素分析结果：C 66.51; H 6.33; N 8.19。

实施例17

所用配体结构式如上式（Ⅱ），其中Ar为2-甲基苯基，反应过程为：在氮气氛下,将四齿胺亚胺配体0.950g溶于20 mL甲苯中，在-10℃下加入两倍量二乙基锌，缓慢升到室温，加热到60 ^oC反应11小时,除去溶剂，粗产物用己烷重结晶。得纯产品1.097g, 产率84%。元素分析结果：C 65.54; H 6.18; N 8.41。

实施例18

所用配体结构式如上式（Ⅱ），其中Ar为2，6-二甲基苯基，反应过程为：在氮气氛下,将四齿胺亚胺配体1.120g溶于20 mL二甲苯中，在-7℃下加入两倍量二六甲基二硅基氨基锌，缓慢升到室温，加热到120 ^oC反应3小时,除去溶剂，粗产物用己烷重结晶。得纯产品1.598g, 产率77%。元素分析结果：C 58.97; H 7.52; N 8.49。

实施例19

所用配体结构式如上式（Ⅱ），其中Ar为2，6-二乙基苯基，反应过程为：在氮气氛下,将四齿胺亚胺配体0.960g溶于20 mL己烷中，在0℃下加入两倍量二六甲基二硅基氨基锌，缓慢升到室温，加热到50 ^oC反应10小时, 过滤除去溶剂，粗产物用己烷洗涤重结晶。得纯产品1.315g, 产率79%。元素分析结果：C 68.78; H 7.02; N 7.71。

实施例20

所用配体结构式如上式（Ⅱ），其中Ar为2，6-二异丙基苯基，反应过程为：在氮气氛下,将四齿胺亚胺配体0.920g溶于20 mL甲苯中，在-10℃下加入两倍量二乙基锌，缓慢升到室温，加热到70^oC反应8小时,除去溶剂，粗产物用己烷重结晶。得纯产品1.067g, 产率81%。元素分析结果：C 69.60; H 7.68; N 6.58。

催化剂的应用

实施例21

在无水无氧和惰性气体保护下进行反应，在用高纯氩气洗气烘烤后的安瓶中顺序加入30 μmol Ar为2，6-二异丙基苯基的催化剂、 60 mL甲苯、60 μmol苄醇、以及120 mmol的L－丙交酯，然后置于60^oC的油浴中，反应30分钟后加入少量水终止反应并溶解聚合物，用甲醇沉淀、洗涤数次，室温下真空干燥，得8.2克，分子量37.3万，收率95%。

实施例22

所有操作均在无水无氧和惰性气体保护下进行。在用高纯氩气洗气烘烤后的安瓶中顺序加入10 μmol Ar为2，6-二甲基苯基的催化剂、40mL甲苯、20 μmol苄醇、以及50 mmol的L－丙交酯，然后置于70^oC的油浴中反应24小时，反应后加入少量水终止反应并溶解聚合物，用甲醇沉淀、洗涤数次，室温下真空干燥，得54.2克，分子量63万，收率94%。

实施例23

所有操作均在无水无氧和惰性气体保护下进行。在用高纯氩气洗气烘烤后的安瓶中顺序加入30 μmol Ar为苯基的催化剂、10 mL二氯甲烷、15 μmol异丙醇、以及9 mmol的rac－丙交酯，室温反应1小时后加入少量乙酸终止反应并溶解聚合物，用乙醇沉淀、洗涤数次，室温下真空干燥，得1.2克，分子量3.2万，收率91%。

实施例24

所有操作均在无水无氧和惰性气体保护下进行。首先，在用高纯氩气洗气烘烤后的安瓶中顺序加入10 μmol Ar为2-甲基苯基的催化剂、 30 mL二甲苯、20 μmol异丙醇、以及30 mmol的乙交酯，然后加热到120^oC反应1小时后加入少量盐酸终止反应并溶解聚合物，用己烷沉淀、洗涤数次，室温下真空干燥，得4.4克，分子量47万，收率96%。

实施例25

在无水无氧和惰性气体保护下进行反应，在用高纯氩气洗气烘烤后的安瓶中顺序加入30 μmol Ar为2，6-二乙基苯基的催化剂、 30 mL甲苯、60 μmol苄醇、以及60 mmol的β-丁内酯，然后置于70^oC的油浴中，反应30分钟后加入少量水终止反应并溶解聚合物，用乙醇沉淀、洗涤数次，室温下真空干燥，得4.7克，分子量17.3万，收率91%。

实施例26

所有操作均在无水无氧和惰性气体保护下进行。在用高纯氩气洗气烘烤后的安瓶中顺序加入20 μmol Ar为2，6-二甲基苯基的催化剂、40mL四氢呋喃、20 μmol苄醇、以及4 mmol的β-戊内酯，然后置于70^oC的油浴中反应24小时，反应后加入少量水终止反应并溶解聚合物，用甲醇沉淀、洗涤数次，室温下真空干燥，得0.356克，分子量0.3万，收率89%。

实施例27

所有操作均在无水无氧和惰性气体保护下进行。在用高纯氩气洗气烘烤后的安瓶中顺序加入30 μmol Ar为苯基的催化剂、90 mL二氯甲烷、30 μmol苄醇、以及90 mmol的乙交酯，室温反应12小时后加入少量乙酸终止反应并溶解聚合物，用乙醇沉淀、洗涤数次，室温下真空干燥，得10.0克，分子量43.2万，收率96%。

实施例28

所有操作均在无水无氧和惰性气体保护下进行。首先，在用高纯氩气洗气烘烤后的安瓶中顺序加入10 μmol Ar为2-甲基苯基的催化剂、 40 mL甲苯、20 μmol异丙醇、以及20 mmol的乙交酯， 110^oC反应0.5小时后，再加入20 mmol的L-丙交酯80^oC反应0.5小时，反应结束时加入少量盐酸终止反应，用乙醇沉淀、洗涤数次，室温下真空干燥，得4.89克，分子量53.1万，收率94%。

实施例29

所有操作均在无水无氧和惰性气体保护下进行。首先，在用高纯氩气洗气烘烤后的安瓶中顺序加入20 μmol Ar为2，6-二异丙基苯基的催化剂、 40 mL甲苯、40 μmol苄醇、以及20 mmol的L-丙交酯， 80^oC反应0.3小时后，再加入20 mmol的己内酯80^oC反应0.5小时，反应结束时加入少量盐酸终止反应，用甲醇沉淀、洗涤数次，室温下真空干燥，得2.28克，分子量23.8万，收率89%。

Claims

1.一种双核胺亚胺锌催化剂，其特征是：其结构式如下式（Ⅰ）所示，式中Ar为苯基或带有取代基的苯基，苯基的取代基选自烷基或烷氧基，取代基的个数为1-2个；R为甲基、乙基或六甲基二硅基氨基；环己二胺为顺式、反式、外消旋或手性；

。

2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征是：Ar为2，6-二异丙基苯基、2，6-二乙基苯基、2，6-二甲基苯基、2-甲基苯基、4-甲基苯基、苯基或4-甲氧基苯基。

3.一种权利要求1所述的双核胺亚胺锌催化剂的制备方法，其特征是包括以下步骤：将四齿胺亚胺配体加入有机溶剂中，然后在-10～0℃下加入二烷基锌或者二氨基锌，加完后使反应液自然升至室温，然后将反应液在室温～120℃下反应0.3～12小时，反应完后蒸去溶剂得粗产品，粗产品重结晶得双核胺亚胺锌催化剂；

四齿胺亚胺配体结构式如（Ⅱ）所示，Ar为苯基或带有取代基的苯基；

所述二烷基锌为二甲基锌或二乙基锌；所述二氨基锌为二六甲基二硅基氨基锌；

。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征是：所述有机溶剂为C5～C10的饱和烷烃或饱和芳香烃有机溶剂，有机溶剂用量应为反应原料总质量的5～10倍；重结晶所用溶剂为己烷，反应在惰性气体保护下进行。

5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征是：所述有机溶剂为己烷、甲苯或二甲苯。

6.一种权利要求1所述的双核胺亚胺锌催化剂的应用，其特征是：用于环内酯开环聚合反应的催化剂，所述环内酯为乙交酯、丙交酯、β-丁内酯、β-戊内酯和ε-己内酯中的一种或两种。

7.根据权利要求6所述的应用，其特征是：开环聚合反应在无水无氧和惰性气体保护下进行，反应时，将双核胺亚胺锌催化剂、有机溶剂、醇助催化剂和环内酯单体混合，然后进行聚合开环反应，反应后将产物进行处理得聚酯。

8.根据权利要求7所述的应用，其特征是：反应所用有机溶剂为甲苯、四氢呋喃、二氯甲烷或二甲苯，醇助催化剂为苄醇或异丙醇；环内酯与双核胺亚胺锌催化剂的摩尔比为20～5000：1，醇助催化剂与双核胺亚胺锌催化剂中的锌元素的摩尔比为0.5～2：1；聚合反应温度为20～120℃，时间为1-1440分钟。

9.根据权利要求7所述的应用，其特征是：反应后将反应物溶解，然后加入沉淀剂将聚酯沉淀出来，将沉淀物洗涤、室温真空干燥得聚酯。