CN102627528A - 超声波辅助合成松油醇的方法 - Google Patents

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Abstract

一种超声波辅助合成松油醇的方法,采用两步法,在超声波辅助下进行水合反应、脱水反应和中合反应等,通过优选适当的超声波参数,利用超声波的空穴作用,强化乳化效果,提高水合和脱水反应速率和选择性,并强化中和洗涤效能,减少洗涤用水。

Description

超声波辅助合成松油醇的方法
技术领域
本发明涉及一种超声波辅助合成松油醇的方法。
背景技术
我国松脂资源丰富,松节油年产量巨大,其最大用途之一是生产香料级松油醇,松油醇又称为萜品醇,分为香料级松油醇和药用级松油醇,是无色粘稠液体。松油醇具有持久的紫丁香气,并带有树木和花香的气味,广泛用于香料、印刷、日化、农药、选矿等行业。目前,松油醇生产主要分一步法和二步法两种工艺,其中一步法为松节油在酸性催化剂作用下直接水合成松油醇,该法生产周期短,但松油醇得率较低、副产物多、纯度和香气较差,产品主要用作二号选矿油;两步法为松节油首先在硫酸催化下生成水合萜二醇,再经稀硫酸脱水、中和、分馏得松油醇,但该法生产周期长,其产物纯度较一步法高,而副产物较一步法少。
由于现在对环保的要求越来越迫切,因此,目前的工作重点是在提高产率、降低成本、简化工艺流程、减少能耗和废水的目标基础上,重视环境保护,尽早使合乎时代发展要求的新工艺实现工业化。
发明内容
本发明提出一种超声波辅助合成松油醇的方法,通过优选适当的超声波参数,利用超声波的空穴作用,强化乳化效果,提高水合和脱水反应速率和选择性,并强化中和洗涤效能,减少洗涤用水。与原工艺相比,提高了产品得率,香气稳定纯度高,减少了废水的产生和排放、节能降耗,降低了生产成本。
本发明通过如下技术方案实现:
一种超声波辅助合成松油醇的方法,采用两步法,其特征在于包括如下步骤:
1、按常规方法将松节油进行分馏得到工业蒎烯,
2、工业蒎烯和硫酸在超声波辅助下进行水合反应24小时,然后静置分层得到水合萜二醇结晶;
3、上一步骤得到的水合萜二醇结晶在超声波辅助下,先水洗,再用30%NaOH稀碱液洗至中性,得到粗制的水合萜二醇结晶;
4、上一步骤得到的粗制水合萜二醇结晶和0.2%硫酸加入装有搅拌装置的搪瓷反应锅,在超声波辅助下进行脱水反应4~5h。
5、静置分层:留下油层,下部酸水排出回用,浓度不够可以添加酸。
6、中和反应:在超声波辅助下,将留下的油层和30%稀碱液,搅拌0.5h,待油层中和后分出碱液。
7、将油打至储罐,澄清2~3天,澄清液的下层是水层,可以回用。上层为粗松油醇移入分馏塔进行精制。
8、分馏塔采用附有分凝器的不锈钢网形波纹填料塔,油温开始不超过120℃,防止充溢并逐渐升温,维持油温180~200℃,塔顶真空度为98.64~99.98kPa,按相对密度分段收集馏份。
在上述各个有超声波辅助的反应步骤中,超声波仅在开头的1~2小时使用。超声波频率为150~600KHz。
附图说明
图1是本发明的工艺流程示意图。
具体实施方式
本发明具体实施方式通过下面的步骤进一步说明:
1、松节油分馏,松节油分馏后得到95%的α蒎烯和β蒎烯。
2、水合
(1)投料配比(重量比)为蒎烯:30%硫酸=1:1.7。
(2)在装有搅拌装置的5M3搪瓷反应锅中,先加进30%硫酸,然后加松节油及乳化剂平平加Pergal,加入量按1000kg松节油加400ml 10%平平加。加料完毕,即剧烈搅拌,使反应物完全成为乳化液。反应时,通冷盐水保持温度在28~30℃下反应24h。析出大量水合萜二醇结晶,
(3)静置分层。水合萜二醇结晶即浮在酸水之上,下层酸水排除后重复利用。
(4)水合萜二醇结晶留在锅中水洗三次,再用30%NaOH稀碱液洗至中性,至含酸量不超过0.1%为止。
(5)将液体放入离心机甩滤,除去残留的油分和水分,得到粗制水合萜二醇。
、脱水 
(1)投料配比,按重量比为水合萜二醇:0.2%硫酸=1:2。
(2)脱水锅为装有搅拌装置的3M3搪瓷反应锅,反应锅还装有盘管加热器和直接蒸汽扩散器。锅上装有回流冷凝器、油水分离器和接受器。将粗制水合萜二醇加入脱水锅中,再加入0.2%的稀硫酸。搅拌并开通蒸汽加热至沸腾。回流1h,取样测定酸液浓度,2h后再测一次(因水合萜二醇结晶可能包含有一些酸)。根据测出的酸的浓度计算中和时需要用的液碱量。每隔0.5h~1h测定一次油层密度。如果密度已经达到d 0.933,则表示反应到达终点,前后约需4~5h。
(3)静置分层,留下油层,下部酸水排出回用,浓度不够可以添加酸。
(4)中和反应,留下的油层和稀碱(稀碱由30%左右液碱预先加水稀释10倍),搅拌0.5h,待油层中和后分出碱液。
(5)用泵将油打至储罐,让其澄清2~3昼夜。2~3天后,有少量为脱水的水合萜二醇结晶析出附在罐壁,可以回收重新处理。澄清液的下层是水层,可以回用。油层为粗松油醇,一般工厂称为黄油,粗松油醇移入分馏塔进行精制。
4、分馏  
分馏塔型式采用不锈钢网形波纹填料塔,并附有分凝器。塔釜用导热油加热。油温开始不超过120℃,防止充溢并逐渐升温,维持油温180~200℃,塔顶真空度为98.64~99.98kPa,按相对密度分段收集馏份。
前中间段积累一定数量后再进行复分馏,经过,头子、前馏段、前中间段和成品段可以得到一定数量的松油醇。在分馏前分馏段和后成品段的中间交接处,应增大回流比,提高分馏效果。分馏所得成品约为投料量的55%~60%。釜内的残脚子排除。
含醇量高于90%的松油醇一般用作香料进入松油醇成品储罐。含醇量40%~85%的馏份称为合成松油,用作溶剂、浮选剂和清洁剂等。按含量不同分别进入松油储罐。

Claims (1)

1.一种超声波辅助合成松油醇的方法,采用两步法,其特征在于包括如下步骤:
(1)、按常规方法将松节油进行分馏得到工业蒎烯;
(2)、工业蒎烯和硫酸在超声波辅助下进行水合反应24小时,然后静置分层得到水合萜二醇结晶;
(3)、上一步骤得到的水合萜二醇结晶在超声波辅助下,先水洗,再用30%NaOH稀碱液洗至中性,得到粗制的水合萜二醇结晶;
(4)、上一步骤得到的粗制水合萜二醇结晶和0.2%硫酸加入装有搅拌装置的搪瓷反应锅,在超声波辅助下进行脱水反应4~5h;
(5)、静置分层:留下油层,下部酸水排出回用,浓度不够可以添加酸;
(6)、中和反应:在超声波辅助下,将留下的油层和30%稀碱液,搅拌0.5h,待油层中和后分出碱液;
(7)、将油打至储罐,澄清2~3天,澄清液的下层是水层,可以回用;上层为粗松油醇移入分馏塔进行精制;
(8)、分馏塔采用附有分凝器的不锈钢网形波纹填料塔,油温开始不超过120℃,防止充溢并逐渐升温,维持油温180~200℃,塔顶真空度为98.64~99.98kPa,按相对密度分段收集馏份;
上述各反应步骤的超声波仅在开头的1~2小时使用,超声波频率均为150~600KHz。
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