CN102627279A - 一种烟气脱汞活性炭的制备方法 - Google Patents

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荀永葆
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Abstract

本发明公开了一种烟气脱汞活性炭的制备方法，将高硫石油焦粉碎，和活化剂的水溶液混合，控制高硫石油焦与活化剂的质量比为1∶0.1～0.5，浸泡2～8小时，过滤除去液体后放入活化炉内，在1～5℃/min的升温速度下，通入惰性气体，升温到600～1000℃，再热处理1～2h，冷却后制得烟气脱汞活性炭。本发明巧妙利用了高硫石油焦的高含硫量和含硫无机盐的高温活化作用，成功地解决了以往载入和浸入方法制备脱汞活性炭在应用过程中由于含汞气体的温度过高而导致的单质硫易挥发逸出的关键问题，大大拓展了烟气脱汞活性炭的应用场合。

Description

一种烟气脱汞活性炭的制备方法
技术领域
本发明涉及一种活性炭的制备方法，具体涉及一种利用高硫石油焦制备烟气脱汞活性炭的方法。
背景技术
汞是煤燃烧过程中产生的最易挥发的重金属元素。由于汞剧毒且易于积累、在大气中停留时间长，Hg及其化合物可通过呼吸道、皮肤和消化道等不同途径侵入人体，造成神经性中毒和深部组织病变，所以燃煤烟尘中的汞如果不能得到及时排除，将会对人类及环境造成极大的危害，因此，Hg污染严重危害人类健康和环境质量，大气中汞污染也以成为大气污染中除含硫氧化物和含氮氧化物等污染外的最受人关注的环境问题。2005年3月15日，美国环保署颁布了汞排放控制标准(CAMR-Clean Air MercuryRule)，美国成为世界上首个针对燃煤电站汞排放实施限制标准的国家，这是世界汞污染控制道路上走出的重要一步。我国环境保护部和国家质量监督检验检疫总局于2011年7月29日联合发布了新修订的《火电厂大气污染物排放标准》(GB13223-2011)，新标准自2012年1月1日起开始实施。新标准要求脱汞限制要从2012年后新投产的机组扩大到了全部机组。
在目前的大气中汞污染控制技术中，活性炭吸附是最广泛使用的技术。但由于常规活性炭的汞吸附能力很弱，不能达到治理大气中汞污染的要求，因此，增加活性炭的汞吸附能力，开发高效的烟气汞活性炭，已成为国内外众多研究单位的研究对象。
在以往的研究中，主要采取负载硫或浸渍硫化钠或二氯化硫等含硫化合物的方法来提高活性炭的脱汞能力，并取得了显著进展，而且有的已生产出了产品进行销售。但它们仍处在价格较高的缺点。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种价格低廉、制备工艺简单安全、能够在含汞烟气高温工况下高效脱除烟气中汞元素的烟气脱汞活性炭的制备方法。
为解决上述技术问题，本发明采用的思路是利用高硫石油焦的高硫含量，并结合一些硫化盐在高温下可以作为制备活性炭的活化剂使用，从而制备出了价格低廉的优质脱汞活性炭，同时也可以解决以往载硫脱汞活性炭在应用过程中由于含汞气体的温度过高而导致的单质硫易挥发逸出的关键问题，大大拓展烟气脱汞活性炭的应用场合。
本发明采用的具体技术方案为：
一种烟气脱汞活性炭的制备方法，将高硫石油焦粉碎，和活化剂的水溶液混合，控制高硫石油焦与活化剂的质量比为1∶0.1～0.5，浸泡2～8小时，过滤除去液体后放入活化炉内，在1～5℃/min的升温速度下，通入惰性气体，升温到600～1000℃，再热处理1～2h，冷却后制得烟气脱汞活性炭。
其中，所述的高硫石油焦，其硫含量为4～15wt％。
其中，所述的高硫石油焦粉碎至2～200目，优选80～200目。
其中，所述的活化剂为Na2S或(NH4)2S或K2S。
其中，所述的活化剂的水溶液中，活化剂的浓度为20～60wt％。
其中，所述的惰性气体为氮气或氦气。
其中，优选升温到700～850℃，再热处理1～2h。
发明原理：高含硫石油焦中所含有的主要为化合态的硫，它们经过热处理后转变为不同形态的硫，其转变的主要趋势是由于炭的还原性，化合态的硫将向单质硫转变或更低价态的硫，它们能够和金属单质汞发生化学吸附，从而大大提高焦炭的脱汞能力。但由于石油焦的孔隙很少，因此，大大限制了石油焦直接作为脱汞炭的应用。因此，提高石油焦中的孔隙率是制备石油焦脱汞炭的关键因素之一。如果采用常规的水蒸气或二氧化碳活化方法，这些活化剂在高温下具有强的氧化性，将是石油焦中的硫氧化生成硫的氧化物而损失掉，即使没有生成硫的氧化物，也可能生成高价的硫，而不利于汞的化学吸附。因此，发明人利用硫化物在高温下能够氧化炭(主要是由于炭对金属离子的还原引起)而产生孔，同时有不会氧化硫，从而使石油焦中保持较高的硫含量，制得脱汞活性炭。
有益效果：本发明巧妙利用了高硫石油焦的高含硫量和含硫无机盐的高温活化作用，成功地解决了以往载入和浸入方法制备脱汞活性炭在应用过程中由于含汞气体的温度过高而导致的单质硫易挥发逸出的关键问题，大大拓展了烟气脱汞活性炭的应用场合。本发明制得的烟气脱汞活性炭原料易得，成本低廉脱汞效率高，特别适用于燃煤电厂烟气温度高的工况下使用。
具体实施方式
根据下述实施例，可以更好地理解本发明。然而，本领域的技术人员容易理解，实施例所描述的内容仅用于说明本发明，而不应当也不会限制权利要求书中所详细描述的本发明。
其中浸硫量用燃烧法使硫成为SO2，再转变成H2SO3，用标准碘溶液滴定，测出硫含量；含汞量采用苏州青云仪器厂的燃煤烟气测汞仪测定。
实施例1：
称取破碎筛分好的2-200目的硫含量为12.3wt％的高硫石油焦30g，与50wt％的硫化钠溶液按照石油焦与活化剂的比例为1∶0.2的质量比进行混合，浸泡2小时后，用200目不锈钢筛网过滤掉其水份，凉干后放入活化炉内，通入惰性气体，按5℃/min的升温速度升温到700℃保持2小时后，在惰性气体下冷却至室温后取出，得到烟气脱汞活性炭产品，测得硫含量为15.8wt％，比表面积640m2/g，密度为550g/L.
实施例2：
称取破碎筛分好的2-200目的硫含量为12.3wt％的高硫石油焦30g，与30wt％的硫化钠溶液按照石油焦与活化剂的比例为1∶0.4的质量比进行混合，浸泡2小时后，用200目不锈钢筛网过滤掉其水份，凉干后放入活化炉内，通入惰性气体，按5℃/min的升温速度升温到800℃保持2小时后，在惰性气体下冷却至室温后取出，得到烟气脱汞活性炭产品，其硫含量为16.5wt％，比表面积750m2/g，密度为510g/L.
实施例3：
称取破碎筛分好的2-200目的硫含量为13.8wt％的高硫石油焦30g，与20wt％的硫化钠溶液按照石油焦与活化剂的比例为1∶0.1的质量比进行混合，浸泡2小时后，用200目不锈钢筛网过滤掉其水份，凉干后放入活化炉内，通入惰性气体，按5℃/min的升温速度升温到1000℃保持1小时后，在惰性气体下冷却至室温后取出，得到烟气脱汞活性炭产品，其硫含量为14.6wt％，比表面积580m2/g，密度为572g/L.
实施例4：
称取破碎筛分好的2-200目的硫含量为9.8wt％的高硫石油焦30g，与50wt％的硫化钠溶液按照石油焦与活化剂的比例为1∶0.5的质量比进行混合，浸泡8小时后，用200目不锈钢筛网过滤掉其水份，凉干后放入活化炉内，通入惰性气体，按1℃/min的升温速度升温到600℃保持2小时后，在惰性气体下冷却至室温后取出，得到烟气脱汞活性炭产品，其硫含量为13.5wt％，比表面积710m2/g，密度为530g/L.
实施例5：
称取破碎筛分好的2-200目的硫含量为9.8wt％的高硫石油焦30g，与60wt％的K2S溶液按照石油焦与活化剂的比例为1∶0.4的质量比进行混合，浸泡2小时后，用200目不锈钢筛网过滤掉其水份，凉干后放入活化炉内，通入惰性气体，按5℃/min的升温速度升温到800℃保持1小时后，在惰性气体下冷却至室温后取出，得到烟气脱汞活性炭产品，其硫含量为15.2wt％，比表面积810m2/g，密度为509g/L.
实施例6：
称取破碎筛分好的2-200目的硫含量为13.8wt％的高硫石油焦30g，与60wt％的(NH4)2S溶液按照石油焦与活化剂的比例为1∶0.1的质量比进行混合，浸泡2小时后，用200目不锈钢筛网过滤掉其水份，凉干后放入活化炉内，通入惰性气体，按5℃/min的升温速度升温到750℃保持2小时后，在惰性气体下冷却至室温后取出，得到烟气脱汞活性炭产品，其硫含量为15.4wt％，比表面积560m2/g，密度为580g/L.
将本发明实施例所制得的烟气脱汞活性炭产品进行如下测试：
取100mg烟气脱汞活性炭，当入口汞浓度为243.5mg/m3，出口浓度为0.003mg/m3时，烟气温度为300℃，测试汞吸附量。测试结果见表1所示。
表1各实施例条件下所制得的活性炭的汞吸附量
  活性炭   汞吸附量，mg/g
  普通煤质活性炭   8.1
  原料石油焦   1.5
  实施例1   54.1
  实施例2   87.4
  实施例3   35.5
  实施例4   61.9
  实施例5   79.2
  实施例6   30.5

Claims (7)

1.一种烟气脱汞活性炭的制备方法，其特征在于，将高硫石油焦粉碎，和活化剂的水溶液混合，控制高硫石油焦与活化剂的质量比为1∶0.1～0.5，浸泡2～8小时，过滤除去液体后放入活化炉内，在1～5℃/min的升温速度下，通入惰性气体，升温到600～1000℃，再热处理1～2h，冷却后制得烟气脱汞活性炭。
2.根据权利要求1所述的烟气脱汞活性炭的制备方法，其特征在于，所述的高硫石油焦，其硫含量为4～15wt％。
3.根据权利要求1所述的烟气脱汞活性炭的制备方法，其特征在于，所述的高硫石油焦粉碎至2～200目。
4.根据权利要求1所述的烟气脱汞活性炭的制备方法，其特征在于，所述的活化剂为Na2S或(NH4)2S或K2S。
5.根据权利要求1或4所述的烟气脱汞活性炭的制备方法，其特征在于，所述的活化剂的水溶液中，活化剂的浓度为20～60wt％。
6.根据权利要求1所述的烟气脱汞活性炭的制备方法，其特征在于，所述的惰性气体为氮气或氩气。
7.根据权利要求1所述的烟气脱汞活性炭的制备方法，其特征在于，升温到700～850℃，再热处理1～2h。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107051391A (zh) * 2017-06-29 2017-08-18 安徽天顺环保设备股份有限公司 一种载溴富硫活性炭烟气脱汞吸附剂及制备方法
CN107224960A (zh) * 2017-06-29 2017-10-03 安徽天顺环保设备股份有限公司 一种载硫椰壳活性炭烟气脱汞吸附剂及制备方法
CN107737581A (zh) * 2017-11-09 2018-02-27 东南大学 一种制备改性石油焦基脱汞吸附剂的方法
CN108622894A (zh) * 2017-03-20 2018-10-09 北京旭阳科技有限公司 使用焦粉和/或熄焦粉配煤制备高比表面积活性炭的方法
CN109621899A (zh) * 2019-01-17 2019-04-16 山东大学 一种脱汞载硫活性炭/焦的制备系统及方法
CN112079355A (zh) * 2019-06-12 2020-12-15 中国石油化工股份有限公司 一种富硫活性炭及其制备方法
CN113426414A (zh) * 2021-07-02 2021-09-24 中南大学 一种汞蒸气吸附剂及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101428795A (zh) * 2008-11-13 2009-05-13 武汉科技大学 基于焦炭改性的炭预备料和赋硫活性炭及其制备方法
CN101613102A (zh) * 2008-06-25 2009-12-30 中国石油大学(北京) 一种制备光催化活性炭的方法
CN101702379A (zh) * 2009-11-20 2010-05-05 青岛生物能源与过程研究所 一种非对称型电化学超级电容器及电极材料的制备方法
CN102205961A (zh) * 2011-03-10 2011-10-05 大连理工大学 调节活性炭孔结构的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101613102A (zh) * 2008-06-25 2009-12-30 中国石油大学(北京) 一种制备光催化活性炭的方法
CN101428795A (zh) * 2008-11-13 2009-05-13 武汉科技大学 基于焦炭改性的炭预备料和赋硫活性炭及其制备方法
CN101702379A (zh) * 2009-11-20 2010-05-05 青岛生物能源与过程研究所 一种非对称型电化学超级电容器及电极材料的制备方法
CN102205961A (zh) * 2011-03-10 2011-10-05 大连理工大学 调节活性炭孔结构的方法

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108622894A (zh) * 2017-03-20 2018-10-09 北京旭阳科技有限公司 使用焦粉和/或熄焦粉配煤制备高比表面积活性炭的方法
CN107051391A (zh) * 2017-06-29 2017-08-18 安徽天顺环保设备股份有限公司 一种载溴富硫活性炭烟气脱汞吸附剂及制备方法
CN107224960A (zh) * 2017-06-29 2017-10-03 安徽天顺环保设备股份有限公司 一种载硫椰壳活性炭烟气脱汞吸附剂及制备方法
CN107737581A (zh) * 2017-11-09 2018-02-27 东南大学 一种制备改性石油焦基脱汞吸附剂的方法
CN109621899A (zh) * 2019-01-17 2019-04-16 山东大学 一种脱汞载硫活性炭/焦的制备系统及方法
CN109621899B (zh) * 2019-01-17 2020-04-28 山东大学 一种脱汞载硫活性炭/焦的制备系统及方法
CN112079355A (zh) * 2019-06-12 2020-12-15 中国石油化工股份有限公司 一种富硫活性炭及其制备方法
CN112079355B (zh) * 2019-06-12 2022-06-07 中国石油化工股份有限公司 一种富硫活性炭及其制备方法
CN113426414A (zh) * 2021-07-02 2021-09-24 中南大学 一种汞蒸气吸附剂及其制备方法和应用

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