CN102604055A - 金属烤漆用无油醇酸树脂及其制备方法 - Google Patents

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周国友
张亮
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Abstract

本发明涉及高分子材料制备技术领域,尤其是一种金属烤漆用无油醇酸树脂及其制备方法,它是由有机多元醇、饱和多元酸或酸酐在催化剂存在下经高温酯化反应缩聚形成的聚合物,在高温下乘热稀释成50-80%的树脂溶液。本发明的优点:制备成本低,性价比高;所得树脂色浅、耐烘烤、不泛黄,可以制成色彩鲜艳的浅色装饰漆;所得产品具有良好的耐候性、保光性和保色性,高温150℃不泛黄;具有优异的耐候性、耐腐蚀性、光泽、硬度的金属烤漆。本发明所述树脂及其组合物,可广泛应用于对装饰性和耐候性要求较高的金属制品中,如卡车、轿车、自行车、缝纫机、冰箱和洗衣机等家电和轻工涂装等。

Description

金属烤漆用无油醇酸树脂及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子材料制备技术领域,尤其是一种金属烤漆用无油醇酸树脂及其制备方法。
背景技术
以三聚氰胺及其衍生物为交联剂的烤漆是轻工机械、家用电器、汽车车辆等工业部门大量使用的涂料,也是涂料产品中的一大门类,在涂料中占有重要地位。与氨基树脂交联的树脂中应用最多最广的是醇酸树脂,主要使用脱水蓖麻油、椰子油、茶油、花生油、亚麻仁油和桐油等作为基体材料进行合成,该漆膜丰满光亮、坚硬,有相当好的耐候性和耐腐蚀性,同时其生产工艺和施工工艺也比较成熟,因而在工业漆中仍占主要地位。
相比较以往的以油脂为基体的氨基烤漆树脂,近年发展起来的高档无油醇酸树脂氨基漆具有更优良的性能,其主要特点是树脂色浅、耐烘烤、不泛黄,可以制成色彩鲜艳的浅色装饰漆,其他方面如漆膜的耐候性、保光性、抗沾污性、耐腐蚀性更好,光泽好、硬度高。正因为有这些优良的性能,使其成为醇酸氨基漆的换代产品。如使用新戊二醇的无油醇酸树脂氨基烘漆,以干性快速,漆膜丰满光亮,良好的耐候性、保光性和保色性,高温150℃不泛黄等特性异军突起于轻工产品涂料市场,并广泛适用于卡车、轿车、自行车、缝纫机、冰箱和洗衣机等家电和轻工涂装。
在我国,国内报道的专利和文献也主要集中在以油脂为基体的醇酸树脂合成和应用,对具有较强耐候性和耐变黄的无油醇酸烤漆树脂设计开发资料上还未见报道,且现有产品在高温烘烤下的漆膜性能比较有限,因此开发针对金属用具有优异耐候性和装饰性效果的树脂,提高其产品附加值和利润,弥补材料性能缺陷和增强或扩大材料使用极限,增强市场竞争力是有重要意义的。
发明内容
为了应对现有的金属烤漆树脂开发方面不足,本发明提供了金属烤漆用高档无油醇酸树脂的制备方法。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是:一种金属烤漆用无油醇酸树脂,它是由有机多元醇、饱和多元酸或酸酐在催化剂存在下经酯化反应缩聚形成的聚合物,在高温下乘热稀释成50-80%的树脂溶液;
所述的有机多元醇包括,乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、甲基丙二醇、新戊二醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷、2-乙基-2-丁基-丙二醇及其衍生物的一种或多种;
所述的饱和多元酸或其酸酐包括邻苯二甲酸酐,间苯二甲酸,对苯二甲酸,偏苯三甲酸,均苯四甲酸,己二酸,癸二酸,草酸,二聚酸及其衍生物的一种或多种。
根据本发明的另一个实施例,进一步包括所述的催化剂包括酸类,过渡金属,锡类化合物和胺类。
一种制备本发明所述的金属烤漆用无油醇酸树脂的制备方法,包括以下步骤:
将有机多元醇、饱和多元酸或酸酐及催化剂按比例投入带有加热和搅拌的装置,通入氮气保护,搅拌升温至出水,控制馏头温度95~105℃和反应温度200~240℃,至酸值5-15 mg KOH/g后降温至150-180℃,加入溶剂搅拌均匀,降至室温用镀锌桶包装,阴凉密闭保存。
根据本发明的另一个实施例,进一步包括所述溶剂包括二甲苯、150#溶剂油、乙二醇乙醚醋酸酯 (CAC)、DBE溶剂及其衍生物的一种或多种。
本发明的有益效果是,通过醇酸原料的选择,取代传统的油脂单体,所得树脂色浅、耐烘烤、不泛黄,可以制成色彩鲜艳的浅色装饰漆;引入带有侧基的单体,如新戊二醇,乙基丁基丙二醇等单体,所得产品具有良好的耐候性、保光性和保色性,高温150℃不泛黄,所得树脂产品具有很高的性价比。
本发明所述树脂及其组合物,可广泛应用于对装饰性和耐候性要求较高的金属制品中,如卡车、轿车、自行车、缝纫机、冰箱和洗衣机等家电和轻工涂装等。
具体实施方式
本发明人通过改进合成工艺和配方,获得一种具有良好耐候性和装饰性的金属烤漆用高档无油醇酸树脂的制备方法,产品树脂引入带有侧基的单体,保证的漆膜强度和硬度的基础上,增加漆膜耐候性、保光性和保色性。
下面结合具体实例对本发明作进一步详细说明,但本发明不限于具体实施例。
树脂的合成实施例:
按下述原料配方和制备方法制备一种具有良好耐候性和装饰性效果的金属烤漆用高档无油醇酸树脂。
配方为:
名称 重量份
乙二醇 131.6
新戊二醇 208.3
乙基丁基丙二醇 160.3
三羟甲基丙烷 140.7
对苯二甲酸 736.0
己二酸 161.7
正丁基锡 0.7
二甲苯 415.4
乙二醇乙醚醋酸酯 103.8
制备方法步骤如下:
将有机多元醇、饱和多元酸或酸酐及催化剂按比例投入带有加热和搅拌的装置,通入氮气保护,搅拌升温至出水,控制馏头温度95~105℃和反应温度200~240℃,至酸值5-15 mg KOH/g后降温至150-180℃,加入二甲苯和乙二醇乙醚醋酸酯搅拌均匀,降至室温用镀锌桶包装,阴凉密闭保存。
产品的最终物性数据如下:
项  目 单  位 指  标
外  观 ―― 浅黄色透明液体
粘度(泡管;25℃) ―― Z3 – Z4
固体含量 70.5
酸  值 mgKOH/g 6.2
色号(Gardner) ―― 60#
金属烤漆应用实施例:
醇酸树脂 / 氨基树脂 = 70 / 30(固体含量);
溶剂:甲乙酮 / S-100 / 正丁醇 / 甲基异丁酮 = 40 / 30 / 15 / 15 (wt);
重量百分比:50%(二氧化钛);
喷涂粘度:4#杯,12s左右;
烤漆漆膜性质“

Claims (4)

1.一种金属烤漆用无油醇酸树脂,其特征是,它是由有机多元醇、饱和多元酸或酸酐在催化剂存在下经酯化反应缩聚形成的聚合物,在高温下乘热稀释成50-80%的树脂溶液;
所述的有机多元醇包括,乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、甲基丙二醇、新戊二醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷、2-乙基-2-丁基-丙二醇及其衍生物的一种或多种;
所述的饱和多元酸或其酸酐包括邻苯二甲酸酐,间苯二甲酸,对苯二甲酸,偏苯三甲酸,均苯四甲酸,己二酸,癸二酸,草酸,二聚酸及其衍生物的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的金属烤漆用无油醇酸树脂,其特征是,所述的催化剂包括酸类,过渡金属,锡类化合物和胺类。
3.一种制备权利要求1所述的金属烤漆用无油醇酸树脂的制备方法,其特征是,该方法包括以下步骤:
将有机多元醇、饱和多元酸或酸酐及催化剂按比例投入带有加热和搅拌的装置,通入氮气保护,搅拌升温至出水,控制馏头温度95~105℃和反应温度200~240℃,至酸值5-15 mg KOH/g后降温至150-180℃,加入溶剂搅拌均匀,降至室温用镀锌桶包装,阴凉密闭保存。
4.根据权利要求3所述的制备金属烤漆用无油醇酸树脂的制备方法,其特征是,所述溶剂包括二甲苯、150#溶剂油、乙二醇乙醚醋酸酯、DBE溶剂及其衍生物的一种或多种。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106281003A (zh) * 2016-08-08 2017-01-04 陆志强 一种自行车用防锈底漆及其制备方法
CN107810219A (zh) * 2015-06-17 2018-03-16 阿科玛法国公司 用于金属箔的涂料的具有高固含量和高遮盖能力的羟基化和/或羧基化的聚酯树脂

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王世泰: "无油醇酸树脂合成实验与生产工艺参数", 《精细化工》 *

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