CN102585711A - 粘合带或粘合片 - Google Patents

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樋口真觉
中岛淳
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Abstract

本发明提供一种粘合带或粘合片,其具有以高水平具备粘接性和拆卸性的两特性的粘合面,该粘合面中二种以上的粘合剂均可对被粘物起作用。本发明的粘合带或粘合片,其特征在于,其具有粘合面,在该粘合面存在由第一粘合剂构成的区域和由上述第一粘合剂以外的粘合剂构成的区域且该粘合面是平滑的。上述粘合带或粘合片中,由第一粘合剂构成的区域的形状和由上述第一粘合剂以外的粘合剂构成的区域的形状优选沿长度方向为条纹状。

Description

粘合带或粘合片
技术领域
本发明涉及一种粘合带或粘合片。更详细而言,涉及一种具有粘合面的粘合带或粘合片,在该粘合面存在由第一粘合剂构成的区域和由第一粘合剂以外的粘合剂构成的区域且该粘合面是平滑的。进而,涉及一种粘合带或粘合片,其在对被粘物接合时发挥良好的粘接特性,并在使用后以再循环、再加工等为目的进行拆卸时,可容易从被粘物分离;尤其是涉及一种粘合带或粘合片,其在对被粘物接合时发挥良好的粘接特性,并在使用后以再循环、再加工等为目的进行拆卸时,可通过加热而容易地从被粘物分离。
背景技术
目前,丙烯酸系粘合剂中使用的基础聚合物通过在溶剂(有机溶剂)中对以(甲基)丙烯酸烷基酯为主要成分的单体成分进行溶液聚合而得到。近年来,出于对地球环境的考虑,需要有效地抑制大气污染、环境问题等,解决这些问题所带来的制约成为了课题。对于这样的课题,通过对单体成分进行紫外线聚合从而制造在形成粘合剂层时不使用溶剂的类型(无溶剂型)的粘合带或粘合片的方法在安全方面、环境方面是尤其有利的。
近年来,对粘合带或粘合片(例如丙烯酸系粘合带或粘合片)而言,需要根据各种要求而发挥2种以上的不同功能。例如,由于环境意识的提高,对节约资源、再循环的需求逐渐增多。
另一方面,迄今为止,对于含有微粒的丙烯酸系粘合带(具有含有微粒的粘合剂层(含有微粒的压敏性粘接剂层)的粘合带、丙烯酸系发泡体样式的粘合带)而言,在常温下的粘接强度、剪切强度为所必需的用途(例如,汽车、机械部件、电气化产品、建材等各种领域的构件接合用途等)中经常使用。这样的含有微粒的丙烯酸系粘合带在需要节约资源、再循环的状况下因高粘接强度而具有高的接合可靠性,但其高的接合强度反而使得接合部的分离、拆卸变得困难。
例如,在强粘接性、高度差吸收性、冲击吸收性等为所必需的LCD组件、背光单元的固定用途中使用含有微粒的丙烯酸系粘合带。但是,存在如下问题:制造时的带贴附不良导致的再加工作业、贴附后的检查中发现些许缺陷时的修复作业中剥离带时,由于强粘接而无法将带剥离,或者虽然剥离,但贴附了带的构件破损、无法再利用。
在这样的状况下,提出了一种可容易分离/拆卸接合部的加热发泡型再剥离性丙烯酸系粘合带,其在接合时维持了高的常态粘接力,且在分离/拆卸接合部时粘接力因加热而降低(参照专利文献1)。该加热发泡型再剥离性丙烯酸系粘合带通过制成在含微粒粘弹性基材的至少单面具有含热发泡剂的粘合剂层的结构,从而兼顾了粘接性能和拆卸性能。但是,在重视粘接性能时,有必要减少含热发泡剂的粘合剂层中热发泡剂的量,结果,拆卸性能有降低的倾向。另一方面,在重视拆卸性能时,相反有必要增加热发泡剂的量,其结果,粘接性能有降低的倾向。可见,粘接性能和拆卸性能有折中的关系,难以以高水平满足两特性。
此外,作为兼顾了对被粘物的粘接性能和从被粘物的剥离性的粘合带,已知有设置了部分地形成凸部的粘合剂层的清除器用辊卷粘合带(参照专利文献2)。该清除器用辊卷粘合带具有在第一粘合剂层上条纹状地形成有弱粘合性的第二粘合剂层的结构。但是,底层的粘合剂层设计成在通常的贴合条件下不会与被粘物接触而通过进一步的挤压来接触,并非构成为无需特别的操作而使2种粘合剂层同时与被粘物接触,存在无法发挥各粘合剂层的功能的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2008-120903号公报
专利文献2:日本实开昭61-180665号公报
发明内容
发明要解决的问题
因此,本发明的目的在于,提供一种粘合带或粘合片,其具有以高水平具备粘接性和拆卸性的两特性的粘合面,该粘合面中二种以上的粘合剂均可对被粘物起作用。
此外,本发明的另一目的在于,提供一种粘合带或粘合片,其具有以高水平具备粘接性和热带来的拆卸性的两特性的粘合面,该粘合面中二种以上的粘合剂均可对被粘物起作用,接合时发挥高的常态粘接力,且分离/拆卸接合部时粘接力会因加热而降低,可容易地分离/拆卸。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述问题而进行了深入研究,结果发现,在粘合带或粘合片中,制成具有如下粘合面的结构,即、在该粘合面存在由第一粘合剂构成的区域和由上述第一粘合剂以外的粘合剂构成的区域且该粘合面是平滑的,由此2种以上的粘合剂可均对被粘物起作用而无需特别的操作,且,可以以高水平得到粘接性和拆卸性的两特性,从而完成了本发明。
即,本发明的粘合带或粘合片,其特征在于,其具有粘合面,在该粘合面存在由第一粘合剂构成的区域和由上述第一粘合剂以外的粘合剂构成的区域且该粘合面是平滑的。
本发明的粘合带或粘合片中,优选的是,由第一粘合剂构成的区域的形状和由上述第一粘合剂以外的粘合剂构成的区域的形状沿长度方向为条纹状。
本发明的粘合带或粘合片中,优选的是,形状沿长度方向为条纹状的由第一粘合剂构成的区域和形状沿长度方向为条纹状的由上述第一粘合剂以外的粘合剂构成的区域由粘合剂层提供,所述粘合剂层具有以上述第一粘合剂被上述第一粘合剂以外的粘合剂覆盖的形式设置的结构。
本发明的粘合带或粘合片中,优选的是,第一粘合剂和上述第一粘合剂以外的粘合剂当中至少一种以上的粘合剂为包含热发泡剂的粘合剂。
本发明的粘合带或粘合片中,优选的是,在上述粘合面的总面积中,由上述包含热发泡剂的粘合剂构成的区域的比例为20面积%以上。
本发明的粘合带或粘合片中,优选的是,上述包含热发泡剂的粘合剂的厚度为10~300μm。
本发明的粘合带或粘合片中,优选的是,上述包含热发泡剂的粘合剂由含如下成分的粘合剂组合物形成:包含具有碳数2~18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的单体混合物或其部分聚合物、光聚合引发剂、热发泡剂和多官能(甲基)丙烯酸酯,其中,该包含热发泡剂的粘合剂的溶剂不溶性物质为35~99重量%。
本发明的粘合带或粘合片中,优选的是,在上述粘合剂组合物中,相对于上述包含具有碳数2~18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的单体混合物100重量份,包含0.001~5重量份光聚合引发剂、10~200重量份热发泡剂和0.001~5重量份多官能(甲基)丙烯酸酯。
本发明的粘合带或粘合片中,优选的是,上述热发泡剂为热膨胀性微球。
本发明的粘合带或粘合片中,优选的是,上述第一粘合剂和上述第一粘合剂以外的粘合剂当中至少一种以上的粘合剂为包含微粒的粘合剂。
本发明的粘合带或粘合片中,优选的是,上述包含微粒的粘合剂由含如下成分的粘合剂组合物形成:包含具有碳数2~18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的单体混合物或其部分聚合物、光聚合引发剂、微粒和多官能(甲基)丙烯酸酯。
进而,本发明的粘合带或粘合片的制造方法的特征在于,该方法包括如下工序:工序1,在隔离膜上设置形成第一粘合剂的粘合剂组合物和形成上述第一粘合剂以外的粘合剂的粘合剂组合物;工序2,得到具有粘合面的粘合带或粘合片,在该粘合面存在由第一粘合剂构成的区域和由上述第一粘合剂以外的粘合剂构成的区域且该粘合面是平滑的。
本发明的粘合带或粘合片的制造方法中,优选的是,上述工序1为如下工序:在隔离膜上部分地设置形成第一粘合剂的粘合剂组合物,然后,设置形成上述第一粘合剂以外的粘合剂的粘合剂组合物使其覆盖形成第一粘合剂的粘合剂组合物。
本发明的粘合带或粘合片的制造方法中,优选的是,上述工序2为如下工序:实施聚合,得到具有粘合面的粘合带或粘合片,在该粘合面存在由第一粘合剂构成的区域和由上述第一粘合剂以外的粘合剂构成的区域且该粘合面是平滑的。
另外,本申请中,“拆卸性”是指:粘合带从被粘物分离,可容易使隔着粘合带贴合的物品之间分离的特性。
发明效果
根据本发明的粘合带或粘合片,由于其具有粘合面,在该粘合面存在由第一粘合剂构成的区域和由上述第一粘合剂以外的粘合剂构成的区域且该粘合面是平滑的,因而二种以上的粘合剂均可对被粘物起作用,可以以高水平具备粘接性和拆卸性的两特性。
附图说明
图1为本发明的粘合带或粘合片的具体实施方式的一例的简图。
图2为本发明的粘合带或粘合片的具体实施方式的一例的剖面简图。
图3为本发明的粘合带或粘合片的具体实施方式的其它例的简图。
图4为本发明的粘合带或粘合片的具体实施方式的其它例的剖面简图。
图5为表示本发明的粘合片的制造方法的具体实施方式的一例的示意图。
图6为表示本发明的粘合片的制造方法的具体实施方式的一例的工序(1)的方式的简图。
图7为本发明的粘合片的制造方法的具体实施方式的一例的工序(2)结束后得到的片的平面简图。
图8为本发明的粘合片的制造方法的具体实施方式的一例的工序(2)结束后得到的片的剖面简图。
图9为通过本发明的粘合片的制造方法的具体实施方式的一例得到的粘合片的一例的平面简图。
图10为通过本发明的粘合片的制造方法的具体实施方式的一例得到的粘合片的一例的剖面简图。
图11为实施例中使用的粘合片的制造方法的具体实施方式的工序(1)结束后得到的片的平面简图。
图12为实施例中使用的粘合片的制造方法的具体实施方式的工序(1)结束后得到的片的剖面简图。
图13为实施例中使用的粘合片的制造方法的具体实施方式的工序(2)结束后得到的包含层叠体的片的平面简图。
图14为实施例中使用的粘合片的制造方法的具体实施方式的工序(2)结束后得到的包含层叠体的片的剖面简图。
图15为实施例1的粘合片的平面简图。
图16为实施例1的粘合片的剖面简图。
图17为比较例1的粘合片的平面简图。
图18为比较例1的粘合片的剖面简图。
图19为比较例4的层叠粘合片的平面简图。
图20为比较例4的层叠粘合片的剖面简图。
图21为比较例5的粘合片的平面简图。
图22为比较例5的粘合片的剖面简图。
附图标记说明
1粘合带(粘合片)
2粘合带(粘合片)
11特定的粘合剂层
111第一粘合剂(第一粘合剂部)
112第二粘合剂(第二粘合剂部)
12隔离膜
A辊刀式涂布机
B双辊涂布机
C固化装置
51第一粘合剂组合物
52第一粘合剂(第一粘合剂部)
53第二粘合剂组合物
54第二粘合剂(第二粘合剂部)
55特定的粘合剂层
56粘合片
57a隔离膜
57b隔离膜
60工序辊
61拦截板
90a隔离膜(A)
90b隔离膜(B)
91含热发泡剂的粘合剂组合物
92含微粒的粘合剂组合物
101含热发泡剂的粘合剂(含热发泡剂的粘合剂部)
102含微粒的粘合剂(含微粒的粘合剂部)
20粘合片
21层叠粘合片
22粘合片
201隔离膜
202含热发泡剂的粘合剂(含热发泡剂的粘合剂部)
203含微粒的粘合部剂(含微粒的粘合剂部)
具体实施方式
本发明的粘合带或粘合片(压敏粘接带或粘接片)具有粘合面,在该粘合面存在由第一粘合剂(第一压敏粘接剂、第一粘合剂部)构成的区域和由上述第一粘合剂以外的粘合剂(第一压敏粘接剂以外的压敏粘接剂、第一粘合剂以外的粘合剂部)构成的区域且该粘合面是平滑的。本申请中,有时将“第一粘合剂以外的粘合剂”称为“其它粘合剂(其它压敏粘接剂、其它粘合剂部)”。此外,本发明的粘合带或粘合片中,有时将“存在由第一粘合剂构成的区域和由上述第一粘合剂以外的粘合剂构成的区域且平滑的粘合面”称为“特定的粘合面”。另外,“粘合剂组合物”为用于形成粘合剂的组合物,包括“用于形成粘合剂和/或粘合剂层的组合物”之意。
即,本发明的粘合片具有至少1个特定的粘合面,在该粘合面存在由第一粘合剂构成的区域和由其它粘合剂构成的区域,且为平滑的粘合面。
本发明的粘合带或粘合片的特定的粘合面通过如下的粘合剂层而提供,该粘合剂层包含2种以上的粘合剂(粘合剂部),且,各粘合剂在成为特定的粘合面的层表面露出。此外,特定的粘合面中,存在2个以上由粘合剂构成的区域,而且,这样的区域存在2种以上。进而,形成相邻区域的粘合剂之间不同。因此,本发明的粘合带或粘合片的特定的粘合面会发挥粘接性和拆卸性的两特性。另外,有时将“含有2种以上的粘合剂,且,各粘合剂在成为特定的粘合面的层表面露出的粘合剂层”称为“特定的粘合剂层”。
即,上述特定的粘合剂层为如下的粘合剂层,该粘合剂层含有2种以上的粘合剂部,且,各粘合剂部在成为特定的粘合面的层表面露出。
本发明的粘合带或粘合片具有片状、带状的形态。此外,可以以辊状卷绕的形态形成,也可以以片层叠的形态形成。本申请中,有时将“带或片”仅称为“带”或“片”。此外,有时将“粘合带或粘合片”仅称为“粘合片”、“粘合带”。
本发明的粘合片可以是两面为粘合面的两面粘合片,也可以是单面为粘合面的单面粘合片。尤其优选的是,本发明的粘合片为两面粘合片。这是因为本发明的粘合片适合用于介由粘合带将物品之间贴合的用途、将部件固定于特定位置的用途。另外,本发明的粘合片为两面粘合片时,可以两个面为特定的粘合面,也可仅一个面为特定的粘合面。
此外,本发明的粘合片可以是基材的至少单面具有粘合剂层的带基材型,也可以是仅由粘合剂层构成的无基材型。本发明的粘合片尤其优选无基材型。
本发明的粘合片具备特定的粘合面。特定的粘合面存在由第一粘合剂构成的区域和由其它粘合剂构成的区域。由其它粘合剂构成的区域只要是由第一粘合剂以外的粘合剂构成的区域则没有特别限定,可以是由第二粘合剂构成的区域,也可以是由第二粘合剂和第三粘合剂构成的区域。此外,可以是由3种以上的粘合剂构成的区域。例如,上述特定的粘合面可以是存在由第一粘合剂构成的区域和由第二粘合剂构成的区域的粘合面,也可以是存在由第一粘合剂构成的区域和由第二粘合剂构成的区域和由第三粘合剂构成的区域的粘合面。此外,还可以是存在由第一粘合剂和3种以上的其它粘合剂构成的区域的粘合面。
此外,上述特定的粘合面中,构成区域的粘合剂只要为2种以上则没有特别限定,但粘合剂的种类增多时,有可能给粘合片的生产率带来不良影响,此外难以调整在特定的粘合面的粘接性与拆卸性的均衡。因此,上述特定的粘合面中,构成区域的粘合剂优选为2~3种。即,优选的是,上述特定的粘合面为:存在由第一粘合剂构成的区域和由第二粘合剂构成的区域的粘合面;存在由第一粘合剂构成的区域和由第二粘合剂构成的区域和由第三粘合剂构成的区域的粘合面。
进而,上述特定的粘合面中,作为由粘合剂构成的区域的形状没有特别限定,例如可列举出沿片的长度方向为条纹状、沿片的宽度方向为条纹状等条纹状(线状、格纹状);格子状;点状(水珠图案状);方格图案状(格子旗(checkered flag)图案状);至少同时具备2种以上这些形状的形状等。尤其是,从生产率方面出发,由粘合剂构成的区域的形状优选条纹状,更优选沿片的长度方向为条纹状。
即,对本发明的粘合片的特定的粘合面而言,从生产率方面出发,由第一粘合剂构成的区域的形状和由其它粘合剂构成的区域的形状优选为条纹状,更优选沿片的长度方向为条纹状。
此外,上述特定的粘合面中,由粘合剂构成的区域数(由第一粘合剂构成的区域数与由其它粘合剂构成的区域数的总计)只要为2以上则没有特别限定。但是,区域数增多时,生产率有可能降低。例如,上述特定的粘合面中,由粘合剂构成的区域的形状沿片的长度方向为条纹状时,由粘合剂构成的区域数优选为2~7,更优选为3~5。
因此,对于本发明的粘合片而言,从粘合片的生产率、容易调整在特定的粘合面的粘接性与拆卸性的均衡方面出发,特别优选具有如下的粘合面:存在由第一粘合剂和第二粘合剂构成的区域、由粘合剂构成的区域的形状沿片的长度方向为条纹状、由粘合剂构成的区域数为3~5的粘合面;存在由第一粘合剂和第二粘合剂和第三粘合剂构成的区域、由粘合剂构成的区域的形状沿片的长度方向为条纹状、由粘合剂构成的区域数为3~5的粘合面。
上述特定的粘合面是平滑的。上述特定的粘合面由粘合剂构成的区域全部在面方向接触,由粘合剂构成的区域之间没有高度差,也是齐平的。即,本发明的粘合片的特定的粘合面由2种以上的粘合剂提供,但提供粘合面的粘合剂的区域之间没有高度差。
另外,本发明的粘合片的特定的粘合面中,相邻的区域之间没有高度差(粘合剂之间的高度差)是指:高度差为10μm以下(优选为5μm以下)。即,本发明的粘合片的特定的粘合面中,相邻的由粘合剂构成的区域之间的高度差优选为10μm以下。这样的高度差可通过粘合片截面的基于电子显微镜照片的测定、基于表面粗糙度仪的测定来求得。
本发明的粘合片由于具有平滑的特定的粘合面,因而可无需特别的操作而使2种以上的粘合剂同时与被粘物接触,可同时发挥各粘合剂的功能。
本发明的粘合片的特定的粘合面的粘接力(90°剥离粘接强度、测定温度:23℃、剥离方向:90°、拉伸速度:50mm/min、片宽度:30mm、对聚碳酸酯板)没有特别限定,从对被粘物接合时发挥高的常态粘接力的观点出发,优选20N/30mm以上。具体而言,本发明的粘合片的特定的粘合面的粘接力优选为20~50N/30mm,更优选为20~40N/30mm。另外,该粘接力过高时,有可能给粘合片的拆卸性带来不良影响。
本发明的粘合片中,作为第一粘合剂和其它粘合剂,没有特别限定,例如可列举出丙烯酸系粘合剂、橡胶系粘合剂、乙烯基烷基醚系粘合剂、有机硅系粘合剂、聚酯系粘合剂、聚酰胺系粘合剂、氨基甲酸酯系粘合剂、氟系粘合剂、环氧系粘合剂。此外,还可列举出通过混合这些各种粘合剂当中的至少2种以上而得到的混合粘合剂。另外,第一粘合剂和其它粘合剂可以是其组成不同但种类相同的粘合剂。例如,可以是第一粘合剂为含有热发泡剂的丙烯酸系粘合剂、第二粘合剂为含有微粒的丙烯酸系粘合剂。
其中,作为第一粘合剂和其它粘合剂,从防止对被粘物的污染、透明性、耐候性等观点出发,优选丙烯酸系粘合剂。
形成上述第一粘合剂和其它粘合剂的粘合剂组合物可具有任意的形态,例如可列举出活性能量射线固化型、热固化型、溶剂型(溶液型)、乳液型、热熔融型(热熔型)等。即,形成上述第一粘合剂和其它粘合剂的粘合剂组合物可以是以基础聚合物为必要成分的粘合剂组合物,也可以是以形成基础聚合物的单体的混合物(有时称为“单体混合物”)或其部分聚合物为必要成分的粘合剂组合物。另外,“单体混合物”是指仅由形成基础聚合物的单体成分形成的混合物。此外,“部分聚合物”是指单体混合物的组成成分当中的1个或2个以上成分部分聚合的组合物。
尤其是,上述粘合剂组合物从制造粘合片时的作业性、环境方面出发,优选的是,以单体混合物或其部分聚合物和热聚合引发剂为必要成分的热固化型的粘合剂组合物、以单体混合物或其部分聚合物和光聚合引发剂为必要成分的活性能量射线固化型的粘合剂组合物;从可缩短聚合时间的方面出发,更优选的是,以单体混合物或其部分聚合物和光聚合引发剂为必要成分的活性能量射线固化型的粘合剂组合物。
另外,上述粘合剂组合物中,作为必要成分的单体混合物或其部分聚合物的比率没有特别限定,过少则有可能无法发挥对被粘物充分的粘合性,因此相对于粘合剂组合物总量,优选为50重量%以上(例如50~90重量%),更优选为60重量%以上(例如60~90重量%)。
如上所述,作为第一粘合剂和其它粘合剂优选为丙烯酸系粘合剂,因此上述粘合剂组合物特别优选以包含丙烯酸系单体的单体混合物(丙烯酸系单体混合物)或其部分聚合物为必要成分的粘合剂组合物(丙烯酸系粘合剂组合物)。
作为上述丙烯酸系单体,优选列举具有碳数2~18的烷基(直链或支链状的烷基)的(甲基)丙烯酸烷基酯。尤其更优选具有碳数2~12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,进而更优选具有碳数2~10的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。另外,本申请中,“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”和/或“甲基丙烯酸酯”。
作为上述具有碳数2~18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可列举出(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯等。这些(甲基)丙烯酸烷基酯可单独使用或组合二种以上使用。其中,特别优选(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯等具有碳数4~9的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。
上述丙烯酸系单体混合物中,作为上述具有碳数2~18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯是优选的主要组成成分。对丙烯酸系单体混合物中的具有碳数2~18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的比率没有特别限定,相对于组成成分的总量,优选为50重量%以上,更优选为60重量%以上,进而更优选为80重量%以上。
此外,上述丙烯酸系单体混合物中,作为其组成成分,可以与上述丙烯酸系单体一起使用共聚性单体。使用共聚性单体时,在可提高粘合剂的内聚力、可提高粘合力和/或保持力等粘合特性方面是有利的。另外,共聚性单体可单独使用或组合2种以上使用。
作为上述共聚性单体,例如可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧乙酯、丙烯酸羧戊酯、衣康酸、马来酸、巴豆酸等含羧基单体;(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯、丙烯酸(4-羟甲基环己基)-甲基酯等含羟基单体;马来酸酐、衣康酸酐等酸酐单体;2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、磺丙基丙烯酸酯等含磺酸基单体;2-羟基乙基丙烯酰基磷酸酯等含磷酸基单体;(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺等N-取代(甲基)丙烯酰胺等酰胺系单体;N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧基六亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧基八亚甲基琥珀酰亚胺等琥珀酰亚胺系单体;醋酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基羧酸酰胺类、苯乙烯、N-乙烯基己内酰胺等乙烯基系单体;丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯系单体;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、氟代(甲基)丙烯酸酯、有机硅(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯等丙烯酸酯系单体;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等与上述具有碳数2~18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯不同的具有烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸异冰片酯等脂环族丙烯酸酯等。
上述丙烯酸系单体混合物中作为其组成成分使用共聚性单体时,丙烯酸系单体与共聚性单体的比例以丙烯酸系单体/共聚性单体(重量基准)计优选为50/50~99.9/0.1,更优选为70/30~99.5/0.5,进而更优选为85/15~99/1。
作为上述共聚性单体,优选为含羟基单体、含羧基单体,尤其优选丙烯酸。另外,从进一步提高粘接力的方面出发,上述丙烯酸系单体与含羧基单体(尤其是丙烯酸)的比例以前者/后者(重量基准)计优选为85/15~99/1。
此外,本发明的粘合片中,第一粘合剂和其它粘合剂可包含热发泡剂。即,第一粘合剂和其它粘合剂可以是包含热发泡剂的粘合剂(含热发泡剂的粘合剂、含热发泡剂的粘合剂部)。含热发泡剂的粘合剂中热发泡剂会因加热而膨胀,产生形状变化。这样的粘合剂的变形有助于本发明的粘合片的特定的粘合面从被粘物剥离,此外有助于本发明的粘合片的拆卸性(热拆卸性)、从被粘物的分离性。
作为上述热发泡剂,尤其优选经微胶囊化的发泡剂。另外,含热发泡剂的粘合剂中可含有2种以上的热发泡剂。
作为这样的经微胶囊化的发泡剂,例如可列举出将异丁烷、丙烷、戊烷等通过加热容易气化而膨胀的物质内含于具有弹性的壳内而得到的微球(有时称为“热膨胀性微球”)。
上述热膨胀性微球是体积因热而膨胀的物质的意思,是指与加热前的体积相比,体积可膨胀5倍以上的物质。尤其优选与加热前的体积相比,体积可膨胀10倍以上的物质。
上述热膨胀性微球的壳大多通过热塑性物质、热熔融性物质、因热膨胀而破裂的物质等来形成。此外,作为形成热膨胀性微球的壳的物质,例如可列举出偏氯乙烯-丙烯腈共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚偏氯乙烯、聚砜等。热膨胀性微球可通过惯用的方法、例如凝聚法、界面聚合法等来制造。
此外,作为上述热膨胀性微球,还可使用市售品。作为这样的热发泡剂的市售品没有特别限定,例如可列举出商品名“Matsumoto microsphere F-30”、“Matsumoto microsphere F-50”、“Matsumoto microsphere F-80S”、“Matsumoto microsphere F-85”(松本油脂制药株式会社制造);商品名“Expancel DU”(Expancel Ltd.,制造)等。
对热膨胀性微球的平均粒径没有特别限定,从分散性、薄层形成性等方面出发,优选为1~80μm,更优选为3~50μm。
作为上述热膨胀性微球以外的热发泡剂,例如可列举出各种无机系发泡剂、有机系发泡剂。作为无机系发泡剂的代表例,可列举出碳酸铵、碳酸氢铵、碳酸氢钠、亚硝酸铵、硼氢化钠、叠氮类等。此外,作为有机系发泡剂的代表例,可列举出水;三氯单氟甲烷、二氯单氟甲烷等氯氟化链烷;偶氮双异丁腈、偶氮二碳酰胺、偶氮二羧酸钡等偶氮系化合物;对甲苯磺酰肼、二苯砜-3,3′-二磺酰肼、4,4′-氧基双(苯磺酰肼)、烯丙基双(磺酰肼)等肼系化合物;p-二苯乙烯磺酰基氨基脲(p-toluylenesulfonyl semicarbazide)、4,4′-氧基双(苯磺酰基氨基脲)等氨基脲系化合物;5-吗啉基-1,2,3,4-噻三唑等三唑系化合物;N,N′-二亚硝基五亚甲基四胺、N,N′-二甲基-N,N′-二亚硝基对苯二甲酰胺等N-亚硝基系化合物等。
对上述含热发泡剂的粘合剂中的热发泡剂的含量没有特别限定,含量过少时,不怎么产生加热带来的含热发泡剂的粘合剂的变形,有可能给粘合片从被粘物的分离性带来不良影响,另一方面,含量过多时,有可能给含热发泡剂的粘合剂的强度、粘接性带来不良影响。因此,形成含热发泡剂的粘合剂的粘合剂组合物(含热发泡剂的粘合剂组合物)中,热发泡剂的含量例如相对于100重量份单体混合物优选为10~200重量份,更优选为20~125重量份,进而更优选为25~100重量份。
进而,本发明的粘合片中,第一粘合剂和其它粘合剂可包含微粒。即,第一粘合剂和其它粘合剂可以是包含微粒的粘合剂(含微粒的粘合剂、含微粒的粘合剂部)。粘合剂含有微粒时,会使粘合剂的弹性模量提高,在粘合剂的强度、加工性方面显示良好的特性。
作为上述微粒没有特别限定,例如可列举出铜、镍、铝、铬、铁、不锈钢等金属颗粒和/或其金属氧化物颗粒;碳化硅、碳化硼、碳化氮等碳化物颗粒;以氮化铝、氮化硅、氮化硼等氮化物颗粒;氧化铝、氧化锆等氧化物为代表的陶瓷颗粒;碳化钙、氢氧化铝、玻璃、二氧化硅等无机微粒;火山白沙堆积层(a kind of volcanic debris)、砂等天然原料颗粒;聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、酚醛树脂、苯代三聚氰胺树脂、尿素树脂、硅树脂、尼龙、聚酯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚酰亚胺等聚合物颗粒等。
此外,作为微粒,例如可列举出空心的无机系微球状体、空心的有机系微球状体。具体而言,作为空心的无机系微球状体,例如可列举出空心玻璃珠等玻璃制的空心珠;空心氧化铝珠等金属化合物制的空心珠;空心陶瓷珠等磁器制空心珠等。作为空心的有机系微球状体,例如可列举出空心的丙烯酸系珠、空心的偏氯乙烯珠等树脂制的空心珠等。
作为空心玻璃珠的市售品,例如可列举出商品名“FujiBalloon”(Fuji Silysia Chemical Ltd.制造);商品名“CEL-STARZ-25”、“CEL-STAR Z-27”、“CEL-STAR CZ-31T”、“CEL-STARZ-36”、“CEL-STAR Z-39”、“CEL-STAR T-36”、“CEL-STARSX-39”、“CEL-STAR PZ-6000”(东海工业株式会社制造)、商品名“Silax·Fine Balloon”(Fine Balloon Limited Company制造)等。
上述微粒当中,从基于活性能量射线(尤其是紫外线)的聚合的效率、重要性等观点出发,优选为空心无机微粒,进而更优选为空心玻璃珠。使用空心玻璃珠时,可提高高温粘接力而不会有损剪切力、保持力等其它特性。另外,微粒可单独使用或组合2种以上使用。此外,微粒的表面可实施各种表面处理(例如,基于有机硅系化合物、氟系化合物等的低表面张力化处理等)。
作为上述微粒的粒径(平均颗粒径)没有特别限定,优选为1~500μm,更优选为5~200μm,进而更优选为10~100μm,进而还更优选为30~100μm。
此外,作为上述微粒的比重(真密度、true density)没有特别限定,优选为0.01~1.8g/cm3,更优选为0.02~1.5g/cm3。微粒的比重小于0.01g/cm3时,有时微粒向粘合剂组合物中配混时的浮起变大,难以在粘合剂组合物中均匀分散微粒,此外,有时会在强度方面产生问题、微粒产生裂纹。另一方面,微粒的比重大于1.8g/cm3时,有时活性能量射线(尤其是紫外线)的透射率降低、光固化反应的效率降低,此外,有时粘合带的重量变大、作业性降低。尤其是,微粒为空心无机微粒时,其真密度优选为0.1~0.6g/cm3,此外为空心有机微粒时,其真密度优选为0.01~0.05g/cm3
对上述含微粒的粘合剂中的微粒的含量没有特别限定,含量过少时,无法提高对被粘物的粘接性,另一方面,含量过多时,有可能给含微粒的粘合剂的强度、粘接性带来不良影响。因此,在形成含微粒的粘合剂的含微粒的粘合剂组合物中,微粒的含量例如相对于100重量份单体混合物优选为1~15重量份,更优选为3~13重量份,进而更优选为5~11重量份。
尤其是,本发明的粘合片中,第一粘合剂和其它粘合剂当中至少一种以上的粘合剂为含微粒的粘合剂时,该含微粒的粘合剂可包含气泡。即,可以是包含微粒和气泡的粘合剂(混合气泡的含微粒的粘合剂)。粘合剂包含气泡时,结果粘合剂中包含微粒和气泡这两者,可在特定的粘合面上进一步提高对凹凸的追随性和对被粘物的粘接性。
上述混合气泡的含微粒的粘合剂中,作为气泡的含量没有特别限定,含量过少时,有时得不到含有气泡时的效果,另一方面,含量过多时,有可能形成贯通粘合剂的气泡,粘弹性能、外观变差。因此,粘合剂中的气泡的含量相对于粘合剂的总体积优选为3~30体积%的量,进而优选为13~22体积%的量。
另外,混合气泡的含微粒的粘合剂中,理想的是,气泡基本上是独立型的气泡,但可以混合存在独立气泡型的气泡与半独立气泡型的气泡。此外,对这样的气泡的形状没有特别限定,通常具有球状(尤其是标准球状)的形状。上述气泡中,作为其平均气泡径(直径)没有特别限定,优选为1~1000μm,更优选为10~500μm,进而更优选为30~300μm。
作为上述气泡所含的气体成分(形成气泡的气体成分;有时称为“气泡形成气体”)没有特别限定,可使用氮气、二氧化碳、氩气等非活性气体以及空气等各种气体成分。作为气泡形成气体,在混合气泡形成气体之后进行聚合反应等反应时,使用不阻碍该反应的物质是重要的。作为气泡形成气体,从不阻碍反应、成本的观点等出发,优选氮气。
此外,混合气泡的含微粒的粘合剂从微粒与基础聚合物之间的密合性、摩擦电阻的降低、气泡等的混合性和/或稳定性的观点出发,优选含有表面活性剂。作为上述表面活性剂,例如可列举出氟系表面活性剂、有机硅系表面活性剂、非离子系表面活性剂、离子系表面活性剂等。它们当中,从气泡混合性优异且可抑制气泡合为一体的方面出发,尤其优选例举出氟系表面活性剂。作为上述氟系表面活性剂,尤其优选使用分子中具有氧基C2-3亚烷基和氟化烃基的氟系表面活性剂。进而,从分散性的观点出发,尤其优选非离子型表面活性剂。此外,氟系表面活性剂可仅含有1种,也可组合含有2种以上。作为上述氟系表面活性剂,优选使用日本特开2008-12798号公报、日本特开2006-022189号记载的氟系表面活性剂。
作为上述氟系表面活性剂,还可使用市售品,例如可列举出商品名“FTERGENT 251”、商品名“FTX-218”(以上为NEOSCOMPANY LIMITED制造)、商品名“Megafac F-477”、商品名“Megafac F-470”(以上为DIC株式会社制造)、商品名“SurflonS-381、S-383、S-393、KH-20、KH-40”(以上为AGC SEIMICHEMICAL CO.,LTD.制造)、商品名“FTop EF-352、EF-801”(以上为Jemco Co.,Ltd制造)、商品名“Unidyne TG-656”(DAIKININDUSTRIES,ltd.制造)等。
作为混合气泡的含微粒的粘合剂中的氟系表面活性剂的含量(固体成分)没有特别限定,例如,粘合剂组合物中,相对于100重量份单体混合物优选为0.01~2重量份,更优选为0.03~1.5重量份,进而更优选为0.05~1重量份。不足0.01重量份时,有时气泡的混合性降低、难以将充分量的气泡混入到粘合剂组合物中,另一方面,超过2重量份时,有可能粘接性能降低。
如上述那样,本发明的粘合片中,第一粘合剂和其它粘合剂优选通过热固化型的粘合剂组合物、活性能量射线固化型的粘合剂组合物来形成。作为这些粘合剂组合物所含有的各种聚合引发剂(例如,热聚合引发剂、光聚合引发剂等)没有特别限定。另外,聚合引发剂可含有二种以上。
形成第一粘合剂和其它粘合剂时,若使用含有热聚合引发剂、光聚合引发剂等聚合引发剂的粘合剂组合物,则可利用基于热、活性能量射线的固化反应,因此,例如,在第一粘合剂和其它粘合剂包含热发泡剂、微粒时,可在热发泡剂、微粒混合的形态下使粘合剂组合物固化来形成粘合剂,可容易得到具有稳定包含热发泡剂、微粒的结构的粘合剂。
作为上述光聚合引发剂没有特别限定,例如可列举出苯偶姻醚系光聚合引发剂、苯乙酮系光聚合引发剂、α-乙酮醇(ketol)系光聚合引发剂、芳香族磺酰氯系光聚合引发剂、光活性肟系光聚合引发剂、苯偶姻系光聚合引发剂、苯偶酰系光聚合引发剂、二苯甲酮系光聚合引发剂、缩酮(ketal)系光聚合引发剂、噻吨酮系光聚合引发剂等。
具体而言,作为苯偶姻醚系光聚合引发剂,例如可列举出苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻丙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、茴香酰甲基醚等。作为苯乙酮系光聚合引发剂,例如可列举出2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基-二氯苯乙酮等。作为α-乙酮醇系光聚合引发剂,例如可列举出2-甲基-2-羟基苯丙酮、1-[4-(2-羟基乙基)-苯基]-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮等。作为芳香族磺酰氯系光聚合引发剂,例如可列举出2-萘磺酰氯等。作为光活性肟系光聚合引发剂,例如可列举出1-苯基-1,1-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基)-肟等。作为苯偶姻系光聚合引发剂,例如可列举出苯偶姻等。作为苯偶酰系光聚合引发剂,例如可列举出苯偶酰等。作为二苯甲酮系光聚合引发剂,例如可列举出二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3,3′-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羟基环己基苯基酮等。作为缩酮系光聚合引发剂,例如可列举出苯偶酰二甲基缩酮等。作为噻吨酮系光聚合引发剂,例如可列举出噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。
此外,作为上述热聚合引发剂,例如可列举出2,2′-偶氮双异丁腈、2,2′-偶氮双-2-甲基丁腈、2,2′-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4′-偶氮双-4-氰基戊酸、偶氮双异戊腈、2,2′-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2′-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2′-偶氮双(2-甲基丙烷脒)二硫酸盐、2,2′-偶氮双(N,N′-二亚甲基异丁基脒)二盐酸盐等偶氮系热聚合引发剂;过氧化二苯甲酰、叔丁基过氧化马来酸酯等过氧化物系热聚合引发剂;氧化还原系热聚合引发剂等。
形成第一粘合剂和其它粘合剂的粘合剂组合物含有光聚合引发剂时,对其含量没有特别限定,例如,相对于100重量份单体混合物优选为0.001~5重量份,更优选为0.01~5重量份,进而更优选为0.05~3重量份。此外,含有热聚合引发剂时,作为其含量没有特别限定,只要在目前可作为热聚合引发剂使用的范围内即可。
另外,在光聚合引发剂的活性化时,照射活性能量射线。作为这样的活性能量射线,例如可列举出α射线、β射线、γ射线、中子射线、电子射线等电离性辐射线、紫外线等,尤其适宜的是紫外线。此外,对活性能量射线的照射能量、其照射时间等没有特别限定,只要能够使光聚合引发剂活性化、发生单体成分的反应即可。
进而,从通过交联提高第一粘合剂和其它粘合剂的内聚力、提高第一粘合剂和其它粘合剂对被粘物的粘接力方面出发,粘合剂组合物中优选含有多官能(甲基)丙烯酸酯。另外,多官能(甲基)丙烯酸酯可含有2种以上。
作为多官能(甲基)丙烯酸酯,只要是具有至少2个(甲基)丙烯酰基的化合物等的、具有1个以上(甲基)丙烯酰基且固化时形成交联结构的化合物则没有特别限定,例如可列举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、1,2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇单羟基五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、烯丙基(甲基)丙烯酸酯、乙烯基(甲基)丙烯酸酯、环氧基丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、末端具有多个(甲基)丙烯酰基的反应性超支化聚合物[例如,商品名“CN2300”、“CN2301”、“CN2320”(SARTOMER公司制造)等]等。另外,“(甲基)丙烯酰基”是指“丙烯酰基”和/或“甲基丙烯酰基”,其它也同样。
粘合剂组合物含有多官能(甲基)丙烯酸酯时,其具体的含量因多官能(甲基)丙烯酸酯的分子量、官能团数等而不同,例如,相对于100重量份单体混合物优选为0.001~5重量份,更优选为0.001~3重量份,进而更优选为0.01~2重量份。超过5重量份时,有可能粘合剂的内聚力变得过高、压敏粘接力降低,另一方面,含量过少时(例如,不足0.001重量份时),有可能粘合剂的内聚力降低。
另外,第一粘合剂和其它粘合剂中可含有各种添加剂。作为这样的添加剂,例如可列举出异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂等交联剂;交联助剂;松香衍生物树脂、聚萜烯树脂、石油树脂、油溶性酚醛树脂等赋粘剂;增塑剂;填充剂;防老剂;表面活性剂等。
对第一粘合剂和其它粘合剂的溶剂不溶性物质(凝胶率)没有特别限定,优选为35~99重量%,更优选为50~99重量%,进而更优选为70~95重量%。溶剂不溶性物质不足35重量%时,有可能粘合剂的弹性模量变低、发泡剥离变困难。另一方面,含量超过99重量%时,有可能润湿性差、粘接变困难。
另外,粘合剂的溶剂不溶性物质是指粘合剂中的“溶剂不溶性物质的比例”,为通过以下的“粘合剂的溶剂不溶性物质的测定方法”算出的值。另外,溶剂不溶性物质中,在第一粘合剂和其它粘合剂包含热发泡剂、微粒等对溶剂不溶的成分时,该溶剂中还含有不溶的成分。
粘合剂的溶剂不溶性物质如下求出。取约1g粘合剂,对其精确称量求出浸渍前的粘合剂的重量。接着,将其在约40g醋酸乙酯中浸渍7天后,回收全部对醋酸乙酯不溶解的部分,在130℃下干燥2小时,求出该不溶解部分的干燥重量。然后,将所得数值代入下式算出。
粘合剂的溶剂不溶性物质(重量%)=(不溶解部分的干燥重量/浸渍前的粘合剂的重量)×100
尤其是,本发明的粘合片中,从维持对被粘物的粘接性、并提高拆卸性的方面出发,优选的是,第一粘合剂和其它粘合剂当中至少一种以上的粘合剂为包含热发泡剂的粘合剂(含热发泡剂的粘合剂、含热发泡剂的粘合剂部)。
其中,对于含热发泡剂的粘合剂而言,从粘合带的生产率、抑制生产时对环境的不良影响的方面、进一步提高特定的粘合面对被粘物的粘接性的方面、以及进一步提高拆卸性方面出发,优选的是,通过如下的粘合剂组合物而形成,该粘合剂组合物以具有碳数2~18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯为主要成分的单体混合物或其部分聚合物作为主要成分,相对于100重量份该单体混合物,包含0.001~5重量份光聚合引发剂、10~200重量份热发泡剂、0.001~5重量份多官能(甲基)丙烯酸酯。
进而,对含热发泡剂的粘合剂的溶剂不溶性物质(凝胶率)没有特别限定,从维持特定的粘合面对被粘物的粘接性、并进一步提高加热带来的从被粘物的分离性、加热拆卸性的方面出发,该溶剂不溶性物质优选为35~99重量%,更优选为50~99重量%,进而更优选为70~95重量%。
所以,从维持特定的粘合面对被粘物的粘接性、并进一步提高加热带来的从被粘物的分离性、加热拆卸性的方面出发,优选的是,含热发泡剂的粘合剂由包含以具有碳数2~18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯为主要成分的单体混合物或其部分聚合物、光聚合引发剂、热发泡剂和多官能(甲基)丙烯酸酯的粘合剂组合物形成,进而,其溶剂不溶性物质为35~99重量%。
本发明的粘合片中,第一粘合剂和其它粘合剂当中至少一种以上的粘合剂为含热发泡剂的粘合剂时,对由含热发泡剂的粘合剂构成的区域占特定的粘合面的比例没有特别限定,相对于特定的粘合面的总面积,优选为20~85%(面积%),更优选为25~70%。由含热发泡剂的粘合剂构成的区域不足20%时,有可能给粘合片的拆卸性带来不良影响。另一方面,由含热发泡剂的粘合剂构成的区域超过85%时,有可能给粘合片的粘接性带来不良影响。
进而,本发明的粘合片中,从在特定的粘合面上发挥对被粘物的强粘接性方面出发,优选的是,第一粘合剂和其它粘合剂当中至少一种以上的粘合剂为包含微粒的粘合剂(含微粒的粘合剂、含微粒的粘合剂部)。
尤其是,从粘合带的生产率、抑制生产时对环境的不良影响的方面、进一步提高特定的粘合面对被粘物的粘接性的方面出发,含微粒的粘合剂优选由包含具有碳数2~18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的单体混合物或其部分聚合物、光聚合引发剂、微粒和多官能(甲基)丙烯酸酯的粘合剂组合物形成。
本发明的粘合片中,第一粘合剂和其它粘合剂当中至少一种以上的粘合剂为含微粒的粘合剂时,对由含微粒的粘合剂构成的区域占特定的粘合面的比例没有特别限定,相对于特定的粘合面的总面积,优选为15~80%(面积%),更优选为30~70%。由含微粒的粘合剂构成的区域不足15%时,有可能给粘合片的粘接性带来不良影响。另一方面,由含热发泡剂的粘合剂构成的区域超过80%时,粘合片的粘接性会变得过强,有可能给粘合片的拆卸性带来不良影响。
另外,第一粘合剂和其它粘合剂当中至少一种以上的粘合剂可以是包含热发泡剂和微粒的粘合剂(包含热发泡剂和微粒的粘合剂部)。
尤其是,从以更高水平得到粘接性和拆卸性的两特性的方面出发,第一粘合剂和其它粘合剂优选为上述含热发泡剂的粘合剂和上述含微粒的粘合剂。即,本发明的粘合片优选具有存在如下区域的特定的粘合面:由作为第一粘合剂的含热发泡剂的粘合剂构成的区域(由作为第一粘合剂部的含热发泡剂的粘合剂部构成的区域)、以及由作为第二粘合剂的含微粒的粘合剂构成的区域(由作为第二粘合剂部的含微粒的粘合剂部构成的区域)。
存在由含热发泡剂的粘合剂构成的区域和由含微粒的粘合剂构成的区域的特定的粘合面中,对由含热发泡剂的粘合剂构成的区域与由含微粒的粘合剂构成的区域的比例没有特别限定,从对被粘物的初始粘接性和加热带来的热拆卸性的均衡方面出发,以前者/后者计优选为20/80~85/15,更优选为25/75~70/30。
本发明的粘合片具有粘合剂层(特定的粘合剂层),该粘合剂层含有2种以上粘合剂,且,各粘合剂在成为特定的粘合面的层表面露出,对该特定的粘合剂层的厚度没有特别限定,从兼顾粘接性与拆卸性的方面出发,优选为30μm~2000μm,更优选为50μm~1500μm。
上述特定的粘合剂层虽然具有包含第一粘合剂和其它粘合剂、各粘合剂在成为特定的粘合面的层表面露出的结构,但从可容易得到成为特定的粘合面的层表面中的各粘合剂的露出结构和在特定的粘合面的平滑性方面出发,优选具有以第一粘合剂被其它粘合剂覆盖的形式设置的结构。
另外,如上所述,优选的是第一粘合剂和其它粘合剂为上述含热发泡剂的粘合剂和上述含微粒的粘合剂,因而优选的是,上述特定的粘合剂层具有例如如下设置的结构:包含上述含热发泡剂的粘合剂和上述含微粒的粘合剂,上述含热发泡剂的粘合剂被上述含微粒的粘合剂覆盖。
上述特定的粘合剂层可以是单层结构,也可以是层叠结构。尤其是,从特定的粘合面的形成容易程度、生产率的方面出发,优选在特定的粘合面露出的粘合剂之间部分地层叠的层叠结构。
对于本发明的粘合片而言,如上所述,优选的是第一粘合剂和其它粘合剂当中至少一种以上的粘合剂为含热发泡剂的粘合剂,对该含热发泡剂的粘合剂的厚度没有特别限定,但从粘合特性和成本等方面出发,优选为10~300μm,更优选为30~200μm。此外,含热发泡剂的粘合剂的厚度可以与特定的粘合剂层的厚度相同。进而,在特定的粘合剂层中含有2种以上含热发泡剂的粘合剂时,所有含热发泡剂的粘合剂可以是相同的厚度,也可以是不同的厚度。另外,在特定的粘合剂层中含有2种以上含热发泡剂的粘合剂时,含热发泡剂的粘合剂的厚度为具有最大厚度的含热发泡剂的粘合剂的厚度。此外,含热发泡剂的粘合剂的厚度不是恒定值时,以最大厚度作为含热发泡剂的粘合剂的厚度。
对于本发明的粘合片而言,如上所述,优选的是第一粘合剂和其它粘合剂当中至少一种以上的粘合剂为含微粒的粘合剂,对该含微粒的粘合剂的厚度没有特别限定,但优选为30~2000μm,更优选为50~1500μm。此外,含微粒的粘合剂的厚度可以与特定的粘合剂层的厚度相同。进而,在特定的粘合剂层中含有2种以上含微粒的粘合剂时,所有含微粒的粘合剂可以是相同的厚度、也可以是不同的厚度。另外,在特定的粘合剂层中含有2种以上含微粒的粘合剂时,含微粒的粘合剂的厚度为具有最大厚度的含微粒的粘合剂的厚度。此外,含微粒的粘合剂的厚度不是恒定值时,以最大厚度作为含微粒的粘合剂的厚度。
此外,本发明的粘合片的粘合面可通过隔离膜保护。作为这样的隔离膜,只要至少一个面为平滑的面则没有特别限定,例如可列举出基材(隔离膜用基材)的至少一个表面侧形成有基于剥离处理剂的剥离处理层的隔离膜;以及由氟系聚合物(例如,聚四氟乙烯、聚氯代三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯代氟乙烯-偏氟乙烯共聚物等)形成的低粘接性基材;由无极性聚合物(例如,聚乙烯、聚丙烯等烯烃系树脂等)形成的低粘接性基材等。
作为在上述隔离膜用基材的至少一个表面侧形成有剥离处理层的隔离膜中的隔离膜用基材,可列举出聚酯薄膜(聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜等)、烯烃系树脂薄膜(聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜等)、聚氯乙烯薄膜、聚酰亚胺薄膜、聚酰胺薄膜(尼龙薄膜)、人造纤维薄膜等塑料系基材薄膜(合成树脂薄膜)、纸类(上等纸、和纸、牛皮纸、玻璃纸、合成纸、表面涂布纸等),以及将它们通过层压、共挤出等而多层化得到的基材(2~3层的复合体)等。其中,优选聚酯薄膜,更优选聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜。此外,作为构成剥离处理层的剥离处理剂没有特别限定,例如可列举出有机硅系剥离处理剂、氟系剥离处理剂、长链烷基系剥离处理剂等。另外,剥离处理剂可单独使用或组合2种以上使用。
隔离膜优选具有光透射性。此外,隔离膜的厚度从强度的观点出发优选为10~200μm,更优选为20~100μm。另外,隔离膜可具有单层、层叠的任意形态。
对隔离膜的表面粗糙度(尤其是与特定的粘合面接触一侧的表面的表面粗糙度)(轮廓算数平均粗偏差Ra)没有特别限定,优选为1μm以下,更优选为0.5μm以下。在制作本发明的粘合片时,若在表面粗糙度小的隔离膜上涂布粘合剂组合物之后形成特定的粘合剂层,则可容易得到平滑性优异的特定的粘合面。进而,本发明的粘合片的特定的粘合面通过表面粗糙度小的隔离膜保护时,可防止保存中表面粗糙,此外,可将隔离膜的表面结构转印到特定的粘合面、使特定的粘合面更平滑。
如上所述,本发明的粘合片可以是在基材的至少单面具有粘合剂层的带基材型的粘合片,作为带基材型的情形中使用的基材,例如可列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜等聚酯薄膜、聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜等烯烃系树脂薄膜、聚氯乙烯薄膜、聚酰亚胺薄膜、聚酰胺薄膜(尼龙薄膜)、人造纤维薄膜等塑料系基材薄膜(合成树脂薄膜);上等纸、和纸、牛皮纸、玻璃纸、合成纸、表面涂布纸等纸类;将它们通过层压、共挤出等而多层化得到的基材(2~3层的复合体)等。另外,基材的厚度从强度的观点出发优选为10~200μm,更优选为20~100μm。
此外,本发明的粘合片为两面粘合片时,可以是仅一个面为特定的粘合面的两面粘合片,作为本发明的粘合片为仅一个面为特定的粘合面的两面粘合片的情形中的、提供特定的粘合面以外的粘合面的粘合剂层,例如可列举出公知的粘合剂层(例如,丙烯酸系粘合剂层、橡胶系粘合剂层、乙烯基烷基醚系粘合剂层、有机硅系粘合剂层、聚酯系粘合剂层、聚酰胺系粘合剂层、氨基甲酸酯系粘合剂层、氟系粘合剂层、环氧系粘合剂层等)、由可在提供特定的粘合面的粘合剂的形成中使用的上述粘合剂组合物得到的粘合剂层等。
以下,根据需要参照附图来说明本发明的粘合片的具体实施方式。另外,本发明的粘合片并不限于下述的具体实施方式。
图1和图2示出本发明的粘合片的具体实施方式的一例。图1为该具体实施方式的简图,图2为该具体实施方式的剖面简图。该方式的粘合片(粘合带)通过3个沿长度方向为条纹状的由粘合剂构成的区域构成,在构成的这3个区域当中,端部的2个区域的粘合剂具有共同的特定的粘合面。
图1和图2中,1为粘合带(粘合片),11为特定的粘合剂层,111为第一粘合剂(第一粘合剂部),112为第二粘合剂(第二粘合剂部),12为隔离膜。第一粘合剂111和第二粘合剂112为不同组成的粘合剂。
如图1所示,粘合带1的特定的粘合面中,存在2个由第一粘合剂111形成的区域,存在1个由第二粘合剂112形成的区域。可见,存在3个由粘合剂构成的区域。此外,粘合带1的特定的粘合面中,由第一粘合剂111构成的区域和由第二粘合剂112构成的区域之间没有高度差,是齐平的,整体是平滑的。进而,粘合带1的特定的粘合面的由粘合剂构成的区域的形状沿长度方向为条纹状。
如图2所示,粘合带1的特定的粘合剂层11由第一粘合剂111和第二粘合剂112构成,部分具有第一粘合剂111与第二粘合剂112的层叠结构。从特定的粘合面侧观察粘合带1的特定的粘合剂层11时,第一粘合剂111被第二粘合剂112覆盖。此外,特定的粘合剂层11中,第二粘合剂112的凸部的两侧层叠有第一粘合剂111。第一粘合剂111为没有凹凸的片状粘合剂,具有与第二粘合剂112的凸部相同的厚度。此外,第二粘合剂112为在中央部具有的、长度方向线状的凸部的片状粘合剂。换言之,粘合带1的特定的粘合剂层11具有在一个表面的宽度方向的两端具有的、沿长度方向为条纹状的凹部的第二粘合剂112上以填埋该凹部的方式设有第一粘合剂111的结构,进而以填埋凹部的方式设有第一粘合剂111的一侧的表面是平坦的。此外,粘合带1中,特定的粘合剂层11具有在第二粘合剂112的一个面侧设有2个第一粘合剂111的结构,且设有第一粘合剂111的一侧的特定的粘合剂层11的表面是平滑的。
进而,图3和图4示出本发明的粘合片的具体实施方式的其它例。图3为该具体实施方式的简图,图4为该具体实施方式的剖面简图。图3和4中,2为粘合带(粘合片),11为特定的粘合剂层,111为第一粘合剂,112为第二粘合剂,12为隔离膜。特定的粘合剂层11由第一粘合剂111和第二粘合剂112形成。第一粘合剂111和第二粘合剂112为不同组成的粘合剂。
粘合带2的特定的粘合面中,存在3个由第一粘合剂111形成的区域,存在2个由第二粘合剂112形成的区域。可见,存在5个由粘合剂构成的区域。此外,粘合带2的特定的粘合面中,存在2种由粘合剂构成的区域。进而,粘合带2的特定的粘合面中,第一粘合剂111与第二粘合剂112之间没有高度差,是齐平的,整体是平滑的。此外,粘合带2的特定的粘合面的由粘合剂构成的区域的形状沿长度方向为条纹状。
如图4所示,粘合带2的特定的粘合剂层11由第一粘合剂111和第二粘合剂112构成,部分具有第一粘合剂111与第二粘合剂112的层叠结构。从特定的粘合面侧观察粘合带2的特定的粘合剂层11时,第一粘合剂111被第二粘合剂112覆盖。此外,特定的粘合剂层11中,在第二粘合剂112的凸部的两侧层叠有第一粘合剂111。第一粘合剂111为没有凹凸的片状粘合剂,具有与第二粘合剂112的凸部相同的厚度。此外,粘合剂112为具有2个长度方向线状的凸部的片状粘合剂。换言之,粘合带2的特定的粘合剂层11具有在一个表面的宽度方向的中央部和两端具有的、沿长度方向为条纹状的凹部的第二粘合剂112上以填埋该凹部的方式设有第一粘合剂111的结构,进而以填埋凹部的方式设有第一粘合剂111的一侧的表面是平坦的。此外,粘合带2中,特定的粘合剂层11具有在第二粘合剂112的一面侧设有3个第一粘合剂111的结构,设有第一粘合剂111的一侧的特定的粘合剂层11的表面是平滑的。
在具有上述粘合片1、上述粘合片2等的如下粘合面:即具有存在由第一粘合剂构成的区域和由第二粘合剂构成的区域且由第一粘合剂构成的区域的形状和由第二粘合剂构成的区域的形状沿长度方向为条纹状、且平滑的粘合面的上述粘合片中,对上述第一粘合剂111等第一粘合剂的厚度没有特别限定,优选为10~300μm,更优选为30~200μm,此外,对上述第二粘合剂112等第二粘合剂的厚度(最大厚度)没有特别限定,优选为30~2000μm,更优选为50~1500μm。进而,上述粘合面中,对形状沿长度方向为条纹状的上述第一粘合剂的条纹1根的宽度(形状沿长度方向为条纹状的上述第一粘合剂的区域的宽度)没有特别限定,优选为1mm~500mm,更优选为3mm~250mm。进而,上述粘合面中,对形状沿长度方向为条纹状的上述第二粘合剂的1根条纹的宽度(形状沿长度方向为条纹状的上述第二粘合剂的区域的宽度)没有特别限定,在宽度方向上,优选为1mm~500mm,更优选为3~250mm。
另外,对上述粘合片1、上述粘合片2等本发明的粘合片的宽度没有特别限定,优选为5~1000mm,更优选为10~500mm。
对本发明的粘合片没有特别限定,优选通过包括如下工序的制造方法得到:工序1,设置形成第一粘合剂的粘合剂组合物和形成其它粘合剂的粘合剂组合物;工序2,得到具有粘合面的粘合带或粘合片,在该粘合面存在由第一粘合剂构成的区域和由上述第一粘合剂以外的粘合剂构成的区域且该粘合面是平滑的。尤其是,工序2中,优选的是,实施聚合,得到具有粘合面的粘合带或粘合片,在该粘合面存在由第一粘合剂构成的区域和由上述第一粘合剂以外的粘合剂构成的区域且该粘合面是平滑的。另外,有时将“形成第一粘合剂的粘合剂组合物”称为“第一粘合剂组合物”,此外,有时将“形成其它粘合剂的粘合剂组合物”称为“其它粘合剂组合物”。
第一粘合剂组合物、其它粘合剂组合物等粘合剂组合物如下制备:根据需要对基础聚合物或形成基础聚合物的单体成分与热发泡剂、微粒、聚合引发剂、除此之外的添加剂等进行选择,使用公知的方法进行混合来制备。此外,还可根据粘度调整等的需要,使一部分单体成分聚合。
例如,形成含热发泡剂的粘合剂的粘合剂组合物(含热发泡剂的粘合剂组合物)是根据需要对单体成分、热发泡剂、聚合引发剂、除此之外的添加剂等进行选择,使用公知的方法混合来制备的。此外,形成含微粒的粘合剂的粘合剂组合物(含微粒的粘合剂组合物)是根据需要对单体成分、微粒、聚合引发剂、除此之外的添加剂等进行选择,使用公知的方法进行混合来制备的。
举出含微粒的粘合剂组合物的制备例的一例来详细说明粘合剂组合物的制备例。另外,粘合剂组合物的制备方法并不限于该制备例。例如,含微粒的粘合剂组合物如下来制备:(i)混合用于形成基础聚合物的单体成分和光聚合引发剂来制备混合物(单体混合物与光聚合引发剂的混合物);(ii)对该混合物根据需要进行活性能量射线聚合反应(例如,紫外线聚合),制备仅一部分单体成分聚合的组合物(浆液);(iii)在所得浆液中配混微粒、根据需要的添加剂,从而制备而成。进而,含有气泡时,(iv)对(iii)中得到的配混物导入气泡使其混合。另外,“浆液”是指“浆液状的组合物”。
从在含微粒的粘合剂组合物中稳定地混合气泡使其存在的观点出发,优选的是,例如如上述的制备方法那样,将气泡在组合物中以最后的成分的方式配合并使其混合。此外,在稳定气泡使其混合的观点上,优选的是,提高混合气泡前的配混物(例如,上述(iii)中得到的配混物)的粘度。作为混合气泡之前的配混物的粘度没有特别限定,例如,优选5~50Pa·s(BH粘度计、转子:No.5转子、转速:10rpm、测定温度:30℃),更优选10~40Pa·s。粘度不足5Pa·s时,有时粘度过低、混合的气泡立即合为一体排出到体系外,超过50Pa·s时,有时粘度过高、难以通过聚合物层的涂覆而形成。另外,上述粘度可通过例如配混丙烯酸系橡胶、增稠性添加剂等各种聚合物成分的方法、使用于形成基础聚合物的一部分单体成分聚合的方法等来调整。
作为上述混合气泡的方法没有特别限定,可使用公知的气泡混合方法。例如,作为装置的例子,可列举出具备如下部件的装置等:在中央部具有贯通孔的圆盘上带有多个细齿的定子,和,与上述带有齿的定子相对且在圆盘上带有与定子同样细的齿的转子。在该装置的定子上的齿与转子上的齿之间导入欲混合气泡的配混物、边使转子高速旋转边通过贯通孔导入用于形成气泡的气体成分(气泡形成气体),从而可得到气泡形成气体被较细地分散、混合的组合物。
尤其是,上述粘合片的制造方法的工序1中,更优选在上述隔离膜上设置形成第一粘合剂的粘合剂组合物和形成其它粘合剂的粘合剂组合物。这是出于如下方面的考虑:可抑制特定的粘合面中在由粘合剂构成的区域之间产生高度差、可容易得到平滑性优异的特定的粘合面,可阻挡住阻碍聚合反应的空气中的氧气,进而保护所制作的粘合片的粘合面。
即,本发明的粘合片更优选通过包括如下工序的制造方法得到:工序1,在隔离膜上设置形成第一粘合剂的粘合剂组合物和形成其它粘合剂的粘合剂组合物;工序2,得到具有粘合面的粘合片,在该粘合面存在由第一粘合剂构成的区域和由其它粘合剂构成的区域且该粘合面是平滑的。
此外,上述粘合片的制造方法的工序1优选为:在隔离膜上部分地设置形成第一粘合剂的粘合剂组合物,然后,设置形成其它粘合剂的粘合剂组合物使其覆盖形成第一粘合剂的粘合剂组合物。这是因为,可容易地在隔离膜上设置形成第一粘合剂的粘合剂组合物和形成其它粘合剂的粘合剂组合物,可利用隔离膜的平滑性制作具有粘合面的粘合片,在该粘合面存在由第一粘合剂构成的区域和由其它粘合剂构成的区域且该粘合面是平滑的。
以下,根据需要边参照附图边说明本发明的粘合片的制造方法的具体实施方式的一例。图5为表示本发明的粘合片的制造方法的具体实施方式的一例的示意图。
该粘合片的制造方法的具体实施方式包括:在隔离膜上部分地设置形成第一粘合剂的粘合剂组合物,然后,设置形成第二粘合剂的粘合剂组合物使其覆盖形成第一粘合剂的粘合剂组合物的工序;实施聚合,得到具有粘合面的粘合带或粘合片的工序,在该粘合面存在由第一粘合剂构成的区域和由第二粘合剂构成的区域且该粘合面是平滑的。另外,有时将“形成第二粘合剂的粘合剂组合物”称为“第二粘合剂组合物”。
根据该具体实施方式,得到具有粘合面的粘合片,在该粘合面存在2个以上由粘合剂构成的区域,存在由2种粘合剂构成的区域,由粘合剂构成的区域的形状沿长度方向为条纹状,且该粘合面是平滑的。根据该具体实施方式,得到了各种类型的粘合片,例如,得到图1和图2所示的粘合片、图3和图4所示的粘合片、图9和图10所示的粘合片、图15和图16所示的粘合片等。
图5中,A为辊刀式涂布机(roll knife coater),B为双辊涂布机,C为固化装置(聚合装置)。此外,51为第一粘合剂组合物,52为第一粘合剂(第一粘合剂部),53为第二粘合剂组合物,54为第二粘合剂(第二粘合剂部),55为特定的粘合剂层,56为粘合片,57a为隔离膜,57b为隔离膜。进而,60为工序辊、61为拦截板。粘合片56中,隔离膜57a侧的面相当于特定的粘合面。进而,图5的行进方向为隔离膜运动进行的方向。另外,隔离膜57a和隔离膜57b为表面平滑的隔离膜。此外,隔离膜57a和隔离膜57b大多在使用前在卷绕于辊上的常态下被保存、从该卷绕体放出来使用。
首先,放出隔离膜57a,通过辊刀式涂布机A在隔离膜57a上部分地设置第一粘合剂组合物(工序(1))。图6为表示本发明的粘合片的制造方法的具体实施方式的一例的工序(1)的方式的平面图。图6中,A为辊刀式涂布机,51为第一粘合剂组合物,57a为隔离膜。此外,图6中的行进方向表示隔离膜57a的运动进行的方向。如图6所示,工序(1)中,使用辊刀式涂布机,第一粘合剂组合物被涂布成沿长度方向为条纹状,在隔离膜57a上形成沿长度方向为条纹状的2个第一粘合剂组合物。
上述辊刀式涂布机A设置成:通过掩盖一部分间隙,从而不是部分地设置第一粘合剂组合物。此外,通过调整间隙,可调整第一粘合剂组合物的厚度。通过这些操作,可在粘合片56中调整第一粘合剂52的数量、宽度、厚度。
接着,通过双辊涂布机B设置第二粘合剂组合物使其覆盖上述得到的片(在隔离膜57a上部分地设置2个沿长度方向为条纹状的第一粘合剂组合物而成的片)的第一粘合剂组合物(工序(2))。
上述双辊涂布机B由2个工序辊60、拦截板61和积液处(粘合剂组合物的积液处)组成。工序(2)中,通过双辊涂布机B,使上述得到的片的设有第一粘合剂组合物一侧的面与积液处中的第二粘合剂组合物接触,在隔离膜57a与隔离膜57b之间导入第二粘合剂组合物使其覆盖第一粘合剂组合物,调节双辊涂布机B中的2根工序辊60间的距离,从而可调整粘合片56中第二粘合剂54的厚度。
图7和图8为该具体实施方式的工序(2)结束后得到的层叠片的简图。图7为该具体实施方式的工序(2)结束后得到的层叠片的平面简图(隔离膜57a侧的平面简图),图8为该具体实施方式的工序(2)结束后得到的层叠片的剖面简图(沿图7的A-A’线的剖面简图)。此外,图7和图8中,51为第一粘合剂组合物,53为第二粘合剂组合物,57a为隔离膜,57b为隔离膜。另外,图7中,表面具有隔离膜57a,但省略记载。
通过调整工序(1)中辊刀式涂布机A的掩盖间隙的部分的宽度而调整第一粘合剂组合物的宽度和/或数量、调整工序(2)中覆盖第一粘合剂组合物的第二粘合剂组合物的宽度,从而可容易调整所制作的粘合片56的特定的粘合面中由第一粘合剂构成的区域与由第二粘合剂构成的区域的比例。
最后,将上述得到的层叠片(工序(2)结束后得到的层叠片、参照图7和图8)通过固化装置C实施聚合,使第一粘合剂组合物和第二粘合剂组合物固化,形成第一粘合剂和第二粘合剂,得到具有粘合面的粘合片,在该粘合面存在由第一粘合剂构成的区域和由第二粘合剂构成的区域且该粘合面是平滑的(工序(3))。
作为固化装置C没有特别限定,例如可列举出活性能量射线照射装置(优选为紫外线照射装置、X射线照射装置等)、加热装置、兼具活性能量射线照射功能和加热功能的装置等。尤其是,作为固化装置C,本发明的粘合片的制造方法中,从作业性、环境方面、可缩短聚合时间的方面出发,优选采用光聚合法,因此,优选活性能量射线照射装置、兼具活性能量射线照射功能和加热功能的装置。另外,工序(3)中设置干燥工序时优选兼具活性能量射线照射功能和加热功能的装置。
工序(3)中的活性能量射线的照射只要是粘合剂组合物充分固化则没有特别限定,可适当选择照度、照射时间。作为活性能量射线的照射条件,还取决于工序速度、粘合剂组合物的组成、粘合剂组合物的厚度,例如为10~3000mJ/cm2
图9和图10为表示该具体实施方式的工序(3)结束后得到的粘合片的简图。图9为该具体实施方式的工序(3)结束后得到的粘合片的平面简图(隔离膜57a侧的平面图、特定的粘合面侧的平面图),图10为该具体实施方式的工序(3)结束后得到的粘合片的剖面简图(沿图9的B-B’线的剖面简图)。此外,52为第一粘合剂,54为第二粘合剂,55为特定的粘合剂层,56为粘合片,57a为隔离膜,57b为隔离膜。该粘合片为两面粘合片,隔离膜57a侧的面为特定的粘合面。另外,图9中,表面具有隔离膜57a,但省略记载。
上述粘合片56具有粘合面,该粘合面是:(i)由粘合剂构成的区域之间没有高度差、为平滑的粘合面,(ii)存在由第一粘合剂的沿长度方向为条纹状的2个区域和第二粘合剂的沿长度方向为条纹状的3个区域形成的、粘合剂的沿长度方向为条纹状的5个区域,(iii)该粘合剂的沿长度方向为条纹状的5个区域从宽度方向的端部起按顺序为:第二粘合剂的沿长度方向为条纹状的区域、第一粘合剂的沿长度方向为条纹状的区域、第二粘合剂的沿长度方向为条纹状的区域、第一粘合剂的沿长度方向为条纹状的区域、第二粘合剂的沿长度方向为条纹状的区域。粘合片56中,具有由粘合剂构成的区域之间没有高度差、平滑的粘合面的原因是由于,工序(1)和工序(2)中设有第一粘合剂组合物和第二粘合剂组合物的隔离膜57a的表面是平滑的、以及工序(2)中设置第二粘合剂组合物使其覆盖第一粘合剂组合物。
此外,上述粘合片56的特定的粘合剂层55包含2个第一粘合剂52和1个第二粘合剂54,具有在隔离膜57a侧的表面所有粘合剂(2个第一粘合剂52和1个第二粘合剂54)露出的结构。上述粘合片56的特定的粘合剂层55具有2个第一粘合剂52被1个第二粘合剂54覆盖的结构,进而是平滑的,且具有所有粘合剂露出的表面。换言之,上述粘合片56中,特定的粘合剂层55具有在1个第二粘合剂54上设有2个第一粘合剂52的结构,设有第一粘合剂52一侧的特定的粘合剂层55的表面是平滑的。
进而,上述粘合片56中,特定的粘合剂层55由2个片状的第一粘合剂52和表面具有沿长度方向为条纹状的2个凹部的片状的第二粘合剂54构成,具有在第二粘合剂54的凹部设有第一粘合剂52的结构。上述特定的粘合剂层55中,第一粘合剂52进入第二粘合剂54的凹部,填埋第二粘合剂54的凹部,使特定的粘合剂层55的一个表面平坦。
对上述粘合片的制造方法的具体实施方式中的工序速度没有特别限定,但过慢时,有可能在生产率方面产生问题,过快时,有可能粘合剂组合物的固化变得不充分。因此,工序速度优选为0.1~100m/分钟,更优选为1~80m/分钟。
另外,在工序(1)与工序(2)之间设置固化工序时,作为所使用的装置没有特别限定,例如可列举出紫外线照射装置等活性能量射线照射装置等的上述固化装置C等。此外,该固化工序中,从抑制与空气中氧气接触而阻碍反应的方面出发,粘合剂组合物表面可被覆覆盖薄膜。
进而,上述粘合片的制造方法的具体实施方式中,可具备:热干燥工序、剥离隔离膜的工序、将剥离得到的隔离膜再贴附的工序、将粘合片卷成辊状的工序、将粘合片切割成适当宽度的工序等各种工序。
尤其在生产速度、制造成本、难以受到粘合剂组合物物性的影响、容易调整由粘合剂构成的区域的方面出发,上述粘合片的制造方法是具有优势的。
本发明的粘合片由于具有特定的粘合面,因此可在接合时发挥高的常态粘接力,且使用后容易使粘接力降低,容易将被粘物与粘合片分离,拆卸性优异。尤其是,本发明的粘合片具有特定的粘合面、在该粘合面存在由含热发泡剂的粘合剂构成的区域和由含微粒的粘合剂构成的区域这两个区域时,会发挥更高的常态粘接力,拆卸性更优异。
作为本发明的粘合片所使用的被粘物的原材料没有特别限定,例如可列举出聚碳酸酯、聚丙烯、聚酯、聚苯乙烯、酚醛树脂、环氧树脂、聚氨酯、ABS、丙烯酸类树脂等各种树脂;铁、铝、铜、镍和它们的合金等各种金属;它们的复合原材料等。此外,本发明的粘合片即使被粘物表面具有凹凸形状、曲线形状,也会发挥良好的粘接性。
本发明的粘合片优选用于汽车、机械部件、电气化产品、建材等各种领域的构件接合。原因在于,在为了再循环、再加工等而拆卸时,本发明的粘合片的拆卸性是特别有用的。
实施例
以下,基于实施例更详细地说明本发明,但本发明并不限于这些实施例。
含热发泡剂的粘合剂组合物的制备例1
将丙烯酸2-乙基己酯:90重量份、丙烯酸:10重量份、光聚合引发剂(商品名“Irgacure 184”、BASF公司制造):0.05重量份、光聚合引发剂(商品名“Irgacure 651、BASF公司制造”):0.05重量份投入4口烧瓶,在氮气气氛下暴露于紫外线使其光聚合,从而得到聚合率7%的部分聚合物(单体浆液)。
在该部分聚合物中添加热发泡剂(热膨胀性微球、商品名“EXPANCEL 051DU40”、EXPANCEL公司制造):30重量份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯:0.2重量份,均匀混合得到含热发泡剂的粘合剂组合物。
含微粒的粘合剂组合物的制备例1
将丙烯酸2-乙基己酯:90重量份、丙烯酸:10重量份、光聚合引发剂(商品名“Irgacure 184”、BASF公司制造):0.05重量份、光聚合引发剂(商品名“Irgacure 651、BASF公司制造”):0.05重量份投入4口烧瓶,在氮气气氛下暴露于紫外线使其光聚合,从而得到聚合率7%的部分聚合物(单体浆液)。
在该部分聚合物中添加1,6-己二醇二丙烯酸酯:0.08重量份、空心玻璃珠(商品名“Fuji Balloon N-40”、平均粒径:40μm、Fuji Silysia Chemical Ltd.制造):9.0重量份,使用螺旋桨式混合器均匀混合,得到含微粒的粘合剂组合物。
隔离膜的使用例1
作为隔离膜,使用一个面经有机硅系脱模处理剂脱模处理的聚酯薄膜(商品名“MRN-38”、三菱树脂公司制造、经有机硅系脱模处理剂脱模处理的面的表面粗糙度(Ra):0.045μm)。将该隔离膜作为隔离膜(A)。
隔离膜的使用例2
作为隔离膜,使用一个面经有机硅系脱模处理剂脱模处理的聚酯薄膜(商品名“MRF-38”、三菱树脂公司制造、经有机硅系脱模处理剂脱模处理的面的表面粗糙度(Ra):0.044μm)。将该隔离膜作为隔离膜(B)。
实施例1
通过包括上述工序(1)~(3)的粘合片的制造方法的具体实施方式(使用图5的装置)来制作粘合片。
工序(1):使用辊刀式涂布机(相当于图5的辊刀式涂布机A)在隔离膜(B)的经脱模处理的面上涂布含热发泡剂的粘合剂组合物,其中涂布按如下方式调整:固化后的厚度(相当于图16的距离c)为100μm,涂布宽度(相当于图11~16的距离b,用辊刀式涂布机设置的涂布液的涂布宽度、总宽度)为30mm,未涂布含热发泡剂的粘合剂组合物的部分的宽度(干性部分的宽度、相当于图11~16的距离a)在中央为5mm,得到在隔离膜的经脱模处理的面上具有2个沿长度方向为条纹状的含热发泡剂的粘合剂组合物的片(参照图11和图12)。
图11和图12为实施例中使用的粘合片的制造方法的具体实施方式的工序(1)结束后得到的片的简图。图11为实施例中使用的粘合片的制造方法的具体实施方式的工序(1)结束后得到的片的平面简图(设有含热发泡剂的粘合剂组合物一侧的平面简图),图12为实施例中使用的粘合片的制造方法的具体实施方式的工序(1)结束后得到的片的剖面简图(沿图11的C-C’线的剖面简图)。图11和图12中,90b为隔离膜(B),91为含热发泡剂的粘合剂组合物。此外,a为未涂布含热发泡剂的粘合剂组合物的部分的宽度(干性部分的宽度),b为涂布宽度。
工序(2):将工序(1)中得到的片和隔离膜(A)导入双辊涂布机(相当于图5的双辊涂布机B),该双辊涂布机按照所得粘合片的粘合剂层的总厚度(总计厚度)(相当于图16的距离d)为500μm的方式调整间隙。
然后,设置含微粒的粘合剂组合物使其覆盖工序(1)中得到的含热发泡剂的粘合剂组合物,得到在隔离膜(A)与隔离膜(B)之间由含微粒的粘合剂组合物和含热发泡剂的粘合剂组合物构成的、在含微粒的粘合剂组合物上部分地层叠有2个含热发泡剂的粘合剂组合物的层叠体(参照图13和图14)。
图13和图14为实施例中使用的粘合片的制造方法的具体实施方式的工序(2)结束后得到的包含层叠体的片的简图。图13为实施例中使用的粘合片的制造方法的具体实施方式的工序(2)结束后得到的包含层叠体的片的平面简图(隔离膜(B)侧的平面简图),图14为实施例中使用的粘合片的制造方法的具体实施方式的工序(2)结束后得到的包含层叠体的片的剖面简图(沿图13的D-D’线的剖面简图)。图13和图14中,90a为隔离膜(A),90b为隔离膜(B),91为含热发泡剂的粘合剂组合物,92为含微粒的粘合剂组合物。另外,图13中,省略隔离膜90a的记载。
工序(2)结束后得到的包含层叠体的片由一个含微粒的粘合剂组合物和2个含热发泡剂的粘合剂组合物构成。此外,工序(2)结束后得到的包含层叠体的片中,在隔离膜(B)侧从宽度方向的两端部至中央部的一定范围内,在含微粒的粘合剂组合物上层叠有含热发泡剂的粘合剂组合物。进而,工序(2)结束后得到的包含层叠体的片的隔离膜(B)侧的面从宽度方向的端部按顺序由如下区域构成:含热发泡剂的粘合剂组合物的沿长度方向为条纹状的区域、含微粒的粘合剂组合物的沿长度方向为条纹状的区域和含热发泡剂的粘合剂组合物的沿长度方向为条纹状的区域(参照图13和图14)。
工序(3):将工序(2)中得到的包含层叠体的片导入紫外线照射装置(相当于图5的活性能量射线照射装置C),从包含层叠体的片的两面使用黑光灯(株式会社东芝制造)以照度:5mW/cm2照射具有350nm的最大感光度的紫外线(UV)240秒钟,使含微粒的粘合剂组合物和含热发泡剂的粘合剂组合物光固化,得到具有特定的粘合面(该粘合面存在形状沿长度方向为条纹状的由含微粒的粘合剂构成的区域和形状沿长度方向为条纹状的由含热发泡剂的粘合剂构成的区域,该由含微粒的粘合剂构成的区域为在宽度方向的中央部以5mm宽度存在的1个区域,该由含热发泡剂的粘合剂构成的区域为在宽度方向的两端部存在的2个区域,参照图15和图16)、宽度为30mm的粘合片。
图15和图16为实施例1的粘合片的简图。图15为实施例1的粘合片的平面简图(隔离膜(B)侧的平面简图、特定的粘合面侧的平面简图),图16为实施例1的粘合片的剖面简图(沿图15的E-E’线的剖面简图)。图15和图16中,90a为隔离膜(A),90b为隔离膜(B),101为含热发泡剂的粘合剂(含热发泡剂的粘合剂部),102为含微粒的粘合剂(含微粒的粘合剂部)。另外,图15中,省略隔离膜90a的记载。此外,a表示在隔离膜(B)侧的粘合面的由含微粒的粘合剂构成的区域的宽度,b表示粘合片的宽度,c表示含热发泡剂的粘合剂的厚度,d表示粘合剂的总厚度(也是含微粒的粘合剂的最大厚度)。
另外,粘合片的含热发泡剂的粘合剂的凝胶率为80重量%。
实施例2
工序(1)中,未涂布含热发泡剂的粘合剂组合物的部分的宽度(干性部分的宽度、相当于距离a)为10mm,除此以外,与实施例1同样操作,制作宽度为30mm的粘合片。
实施例3
工序(1)中,未涂布含热发泡剂的粘合剂组合物的部分的宽度(干性部分的宽度、相当于距离a)为15mm,除此以外,与实施例1同样操作,制作宽度为30mm的粘合片。
实施例4
工序(1)中,未涂布含热发泡剂的粘合剂组合物的部分的宽度(干性部分的宽度、相当于距离a)为12mm,除此以外,与实施例1同样操作,制作宽度为30mm的粘合片。
实施例5
工序(1)中,未涂布含热发泡剂的粘合剂组合物的部分的宽度(干性部分的宽度、相当于距离a)为9mm,除此以外,与实施例1同样操作,制作宽度为30mm的粘合片。
实施例6
工序(1)中,未涂布含热发泡剂的粘合剂组合物的部分的宽度(干性部分的宽度、相当于距离a)为6mm,除此以外,与实施例1同样操作,制作宽度为30mm的粘合片。
比较例1
在隔离膜(B)的经脱模处理的面上按照固化后的厚度为100μm的方式涂布含热发泡剂的粘合剂组合物,形成含热发泡剂的粘合剂层,在该含热发泡剂的粘合剂组合物层上以层表面与经脱模处理的面相接触的方式贴合隔离膜(A),得到含热发泡剂的粘合剂组合物层片。
使用黑光灯(株式会社东芝制造)以照度:5mW/cm2从含热发泡剂的粘合剂组合物层片的两面照射具有350nm的最大感光度的紫外线(UV)240秒钟,使含热发泡剂的粘合剂组合物层光固化,得到在2张隔离膜之间具有含热发泡剂的粘合剂层的含热发泡剂的粘合片。
接着,在隔离膜(A)的经脱模处理的面上按照固化后的厚度为400μm的方式以宽度为30mm涂布含微粒的粘合剂组合物,形成含微粒的粘合剂层,在该含微粒的粘合剂组合物层上以层表面与经脱模处理的面相接触的方式贴合隔离膜(B),得到宽度为30mm的含微粒的粘合剂组合物层片。
使用黑光灯(株式会社东芝制造)以照度:5mW/cm2从含微粒的粘合剂组合物层片的两面照射具有350nm的最大感光度的紫外线(UV)240秒钟,使含微粒的粘合剂组合物层光固化,得到在2张隔离膜之间具有含微粒的粘合剂层的含微粒的粘合片。
然后,切割含热发泡剂的粘合片,制作两个宽度为12.5mm的含热发泡剂的粘合片。将剥离隔离膜(A)而使含热发泡剂的粘合剂层露出的该规定宽度的粘合片分别贴合于剥离隔离膜(B)而使含微粒的粘合剂层露出的宽度30mm的含微粒的粘合剂组合物层片的两侧,制作中央部具有沿长度方向的线状凹部的宽度为30mm的粘合片。另外,该粘合片的长度方向的线状凹部的宽度(相当于图17和图18的距离e)为5mm。
图17和图18表示比较例1的粘合片的简图。图17为比较例1的粘合片的平面简图(具有沿长度方向的线状凹部一侧的平面简图),图18为比较例1的粘合片的剖面简图(沿图17的F-F’线的部面简图)。图17和图18中,20为粘合片,201为隔离膜,202为含热发泡剂的粘合剂层,203为含微粒的粘合剂层。此外,距离e为凹部的宽度(2个含热发泡剂的粘合剂层之间的沿宽度方向的距离)。
比较例2
切割含热发泡剂的粘合片,制作2个宽度为10mm的含热发泡剂的粘合片,然后,将该规定宽度的粘合片分别贴合于宽度为30mm的含微粒的粘合片的两侧,除此以外,与比较例1同样操作,制作在中央部具有沿长度方向的线状凹部的宽度为30mm的粘合片。
另外,在该中央部具有沿长度方向的线状凹部的粘合片的、凹部的宽度(相当于距离e)为10mm。
比较例3
切割含热发泡剂的粘合片,制作2个宽度为7.5mm的含热发泡剂的粘合片,然后,将该规定宽度的粘合片分别贴合于宽度为30mm的含微粒的粘合片的两侧,除此以外,与比较例1同样操作,制作在中央部具有沿长度方向的线状凹部的宽度为30mm的粘合片。
另外,在该中央部具有沿长度方向的线状凹部的粘合片的、凹部的宽度(相当于距离e)为15mm。
比较例4
与比较例1同样操作,得到含热发泡剂的粘合片和含微粒的粘合片。
接着,切割含热发泡剂的粘合片,制作宽度为30mm的含热发泡剂的粘合片。此外,切割含微粒的粘合片,制作宽度为30mm的含微粒的粘合片。将剥离隔离膜(A)使含热发泡剂的粘合剂层露出的宽度为30mm的该含热发泡剂的粘合片贴合于剥离隔离膜(B)使含微粒的粘合剂层露出的宽度为30mm的含微粒的粘合片,制作在2张隔离膜之间具有含热发泡剂的粘合剂层和含微粒的粘合剂层的层叠结构的宽度为30mm的层叠粘合片。
图19和图20表示比较例4的层叠粘合片的简图。图19为比较例4的层叠粘合片的平面简图(含热发泡剂的粘合剂层侧的平面简图),图20为比较例4的层叠粘合片的剖面简图(沿图19的G-G’线的剖面简图)。
图19和图20中,21为层叠粘合片,201为隔离膜,202为含热发泡剂的粘合剂层,203为含微粒的粘合剂层。另外,图19中,省略一个面侧的隔离膜的记载。另外,该层叠粘合片在中央部不具有沿长度方向的线状凹部。
比较例5
在隔离膜(A)的经脱模处理的面上按照固化后的厚度为500μm的方式以宽度30mm涂布含微粒的粘合剂组合物,形成含微粒的粘合剂组合物层,以层表面与经脱模处理的面相接触的方式贴合隔离膜(B),得到宽度为30mm的含微粒的粘合剂组合物层片。
接着,使用黑光灯(株式会社东芝制造)以照度:5mW/cm2从含微粒的粘合剂组合物层片的两面照射具有350nm的最大感光度的紫外线(UV)240秒钟,使含微粒的粘合剂组合物层光固化,制作在2张隔离膜之间具有含微粒的粘合剂层的宽度为30mm的粘合片。
图21和图22表示比较例5的粘合片的简图。图21为比较例5的粘合片的平面简图,图22为比较例5的粘合片的剖面简图(沿图21的H-H’线的剖面简图)。图21和图22中,22为粘合片,201为隔离膜,203为含微粒的粘合剂层。图21中,省略一个面侧的隔离膜的记载。此外,该粘合片在中央部不具有沿长度方向的线状凹部。
评价
对于实施例和比较例,通过下述的(初始粘接力的测定方法)测定粘接力,评价粘接性。此外,通过下述的(加热拆卸性的评价方法)评价拆卸性。这些结果示于表1。
关于实施例的粘合片,将具有由含热发泡剂的粘合剂构成的区域和由含微粒的粘合剂构成的区域的粘合面作为特定的粘合面。关于比较例1~3的在中央部具有沿长度方向的线状凹部的粘合片,将具有线状凹部一侧的粘合面作为特定的粘合面。关于比较例4的层叠粘合片,将通过含热发泡剂的粘合剂层提供的粘合面作为特定的粘合面。关于比较例5的粘合片,将任意一个粘合面作为特定的粘合面。
另外,实施例1~6的特定的粘合面中,在由含热发泡剂的粘合剂构成的区域和由含微粒的粘合剂构成的区域之间没有高度差,该高度差可评价为5μm以下。
实施例的特定的粘合面的由含热发泡剂的粘合剂构成的区域与由含微粒的粘合剂构成的区域之间的高度差如下求得。
抽样长度为10cm的粘合片,通过表面粗糙度仪(装置名“P-15”、TENCER公司制造)求出每长2cm的宽度方向的表面粗糙度,求出特定的粘合面的由含热发泡剂的粘合剂构成的区域与由含微粒的粘合剂构成的区域之间的高度差,然后,取所求得的各高度差的平均值,作为该粘合片的特定的粘合面的由含热发泡剂的粘合剂构成的区域与由含微粒的粘合剂构成的区域之间的高度差。
初始粘接力的测定方法
测定特定的粘合面的初始粘接力。
首先,剥离隔离膜,使与特定的粘合面相反一侧的面的粘合面露出,在该露出的粘合面上以电晕处理面与粘合面相接触的方式贴合厚度为50μm的单面经电晕处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(PET薄膜、商品名“Lumirror#50”、TORAYINDUSTRIES,INC.制造),制作测定试样(将厚度为50μm的单面经电晕处理的PET薄膜作为支撑体的粘合片、宽度为30mm)。
接着,剥离测定用试样的特定面侧的隔离膜,将测定用试样在23℃的气氛下以5kg辊、一次往返的条件下压粘于被粘物[用醇洗涤聚碳酸酯板(PC板、透明、商品名“polycarbonate plate”、TAKIRON Co.,LTD.制造)得到的板],在23℃下熟化30分钟。
熟化后,在23℃的气氛下使用拉伸试验机(商品名“TG-1kN”、Minebea Co.,Ltd.制造)以拉伸速度:50mm/min、在90°的剥离方向从被粘物剥离测定试样,从而测定作为粘接力的90°剥离粘接强度。
粘接性的评价
将通过上述的(初始粘接力的测定方法)测定的90°剥离粘接强度为20N/30mm以上的情况评价为良好(○),另一方面,将90°剥离粘接强度不足20N/30mm的情况评价为不良(×)。
加热拆卸性的评价
测定特定的粘合面的加热拆卸性。
剥离粘合带的特定面侧的隔离膜,在23℃的气氛下以5kg辊、一次往返的条件下压粘于被粘物[用醇洗涤聚碳酸酯板(PC板、透明、商品名“polycarbonate plate”、TAKIRON Co.,LTD.制造)得到的板],进而,剥离测定用试样的与特定的面相反一侧的面的隔离膜,将被粘物[用醇洗涤聚碳酸酯板(PC板、透明、商品名“polycarbonate plate”、TAKIRON Co.,LTD.制造)得到的板]在23℃的气氛下以5kg辊、一次往返的条件下进行压粘,得到评价用试样。
将评价用试样在23℃下熟化30分钟后,将各评价用试样投入热风干燥机,在130℃下加热处理10分钟。
然后,加热处理结束后,通过加热使热发泡剂发泡,从而通过下述基准对评价用试样从被粘物的剥离程度进行评价。
非常良好(◎):从被粘物分离,可无问题地拆卸
良好(○):一部分未从被粘物分离,但没有带来不良影响,拆卸没有问题
不良(×):不产生从被粘物的分离,无法拆卸
表1
表1
Figure BSA00000634496700521
实施例1~5显示了良好的粘接性,且可通过加热容易地剥离(拆卸)。实施例6在加热拆卸时含微粒的粘合剂的一部分与被粘物粘接,在拆卸性能方面比实施例1~5差,但实用上没有问题。
另一方面,比较例1~3的加热拆卸性尽管良好,但由于粘合面表面的高度差,对被粘物压粘时在高度差的附近产生浮起,因此得不到充分的粘接性。比较例4尽管具有良好的加热拆卸性,但得不到充分的粘接性。比较例5尽管具有良好的粘接性,但无法进行加热拆卸。

Claims (14)

1.一种粘合带或粘合片,其特征在于,其具有粘合面,在该粘合面存在由第一粘合剂构成的区域和由所述第一粘合剂以外的粘合剂构成的区域且该粘合面是平滑的。
2.根据权利要求1所述的粘合带或粘合片,由第一粘合剂构成的区域的形状和由所述第一粘合剂以外的粘合剂构成的区域的形状沿长度方向为条纹状。
3.根据权利要求2所述的粘合带或粘合片,形状沿长度方向为条纹状的由第一粘合剂构成的区域和形状沿长度方向为条纹状的由所述第一粘合剂以外的粘合剂构成的区域由粘合剂层提供,所述粘合剂层具有以所述第一粘合剂被所述第一粘合剂以外的粘合剂覆盖的形式设置的结构。
4.根据权利要求1~3中的任一项所述的粘合带或粘合片,所述第一粘合剂和所述第一粘合剂以外的粘合剂当中至少一种以上的粘合剂为包含热发泡剂的粘合剂。
5.根据权利要求4所述的粘合带或粘合片,在所述粘合面的总面积中,由所述包含热发泡剂的粘合剂构成的区域的比例为20面积%以上。
6.根据权利要求4或5所述的粘合带或粘合片,所述包含热发泡剂的粘合剂的厚度为10~300μm。
7.根据权利要求4~6中的任一项所述的粘合带或粘合片,所述包含热发泡剂的粘合剂由含如下成分的粘合剂组合物形成:包含具有碳数2~18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的单体混合物或其部分聚合物、光聚合引发剂、热发泡剂和多官能(甲基)丙烯酸酯,其中,该包含热发泡剂的粘合剂的溶剂不溶性物质为35~99重量%。
8.根据权利要求7所述的粘合带或粘合片,在所述粘合剂组合物中,相对于所述包含具有碳数2~18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的单体混合物100重量份,包含0.001~5重量份光聚合引发剂、10~200重量份热发泡剂和0.001~5重量份多官能(甲基)丙烯酸酯。
9.根据权利要求4~8中的任一项所述的粘合带或粘合片,所述热发泡剂为热膨胀性微球。
10.根据权利要求1~9中的任一项所述的粘合带或粘合片,所述第一粘合剂和所述第一粘合剂以外的粘合剂当中至少一种以上的粘合剂为包含微粒的粘合剂。
11.根据权利要求10所述的粘合带或粘合片,所述包含微粒的粘合剂由含如下成分的粘合剂组合物形成:包含具有碳数2~18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的单体混合物或其部分聚合物、光聚合引发剂、微粒和多官能(甲基)丙烯酸酯。
12.一种粘合带或粘合片的制造方法,其特征在于,该方法包括如下工序:工序1,在隔离膜上设置形成第一粘合剂的粘合剂组合物和形成所述第一粘合剂以外的粘合剂的粘合剂组合物;工序2,得到具有粘合面的粘合带或粘合片,在该粘合面存在由第一粘合剂构成的区域和由所述第一粘合剂以外的粘合剂构成的区域且该粘合面是平滑的。
13.根据权利要求12所述的粘合带或粘合片的制造方法,所述工序1为如下工序:在隔离膜上部分地设置形成第一粘合剂的粘合剂组合物,然后,设置形成所述第一粘合剂以外的粘合剂的粘合剂组合物使其覆盖形成第一粘合剂的粘合剂组合物。
14.根据权利要求12或13所述的粘合带或粘合片的制造方法,所述工序2为如下工序:实施聚合,得到具有粘合面的粘合带或粘合片,在该粘合面存在由第一粘合剂构成的区域和由所述第一粘合剂以外的粘合剂构成的区域且该粘合面是平滑的。
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