CN105324452A - 具有表面富集条带的压敏粘合剂层及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本文公开了在基底上的压敏粘合剂层,该粘合剂层包含第一压敏粘合剂的条带和第二压敏粘合剂的条带。面向基底的粘合剂层的表面用第一压敏粘合剂进行表面富集。本发明公开了制备方法。
Description
背景技术
压敏粘合剂(PSA)广泛用于各种粘结应用。
发明内容
在广泛的发明内容中,本文公开了包括基底上的压敏粘合剂层的制品,粘合剂层包括第一压敏粘合剂的条带和第二压敏粘合剂的条带。面向基底的粘合剂层的表面用第一压敏粘合剂进行表面富集。本发明还公开了制备此类制品的方法。在以下具体实施方式中,将显而易见本发明的这些方面和其它方面。然而,在任何情况下,都不应将该广泛的发明内容理解为是对可受权利要求书保护的主题的限制,无论此主题是在最初提交的专利申请的权利要求书中给出还是在修订的专利申请的权利要求书中呈现,或者另外是在申请过程中呈现。
附图说明
图1为如本文所公开的示例性制品的一部分的示意性横截面切片图。
图2为如本文所公开的另一个示例性制品的一部分的示意性横截面切片图。
图3为如本文所公开的另一个示例性制品的一部分的示意性横截面切片图。
在各图中,类似的参考标号指示类似的元件。一些元件可以以相同或相等的倍数呈现;在此类情况下,参考标号可以仅指定一个或多个代表性元件,但应当理解,此类参考标号适用于所有此类相同的元件。除非另外指明,否则本文件中的所有图形和绘图均未按比例绘制,并且被选择用于示出本发明的不同实施例。具体地讲,除非另外指明,否则仅用示例性术语描述各种组件的尺寸,并且不应从附图推断各种组件的尺寸之间的关系。
尽管本发明中可以使用诸如“顶部”、“底部”、“上部”、“下部”、“下方”、“上方”、“正面”、“背面”、“向上”和“向下”以及“第一”和“第二”的术语,但应当理解,除非另外指出,否则那些术语仅以它们的相对意义使用。术语向内、向外以及横向具有如本文稍后所定义的特定意义。如本文所用,术语“粘合剂”意味着压敏粘合剂。如本文所用,作为对特性或属性的修饰语,除非另外具体地定义,否则术语“大体”意指该特性或属性将能容易被普通技术人员识别,而不需要绝对精确或完美匹配(例如,对于可计量特性,在+/-20%内)。除非另外具体地定义,否则术语“基本上”意指高逼近程度(如,在可量化特性的+/-10%内),但同样不需要绝对精确或完美匹配。术语如相同、相等、均匀、恒定、严格等应理解成是在普通容差内,或适用于特定情况的测量误差,而不需要绝对精确或完美匹配。
具体实施方式
在图1中示出的是如本文所公开的示例性制品的一部分的示意性横截面切片图(沿条带20和条带40的长轴进行观察)。制品包括具有第一主表面11和与第一主表面11相背对的第二主表面12的基底10。初级粘合剂层5设置于基底10的第一主表面11上。粘合剂层5包括被布置成跨基底10的横向范围“l”的大致交替的图案的第一压敏粘合剂20和第二压敏粘合剂40的多个条带,如在图1中的示例性方式所示。(横向方向和所得横向范围是指基本上垂直于条带的长轴的方向)。第一压敏粘合剂20和第二压敏粘合剂40可以是在特性上不同的任何两种(或更多种)压敏粘合剂(例如,由于在组合物上的不同),如本文中稍后详细讨论。基底10可以是任何期望的基底,例如剥离衬件,如本文中详细讨论。
如上所述,压敏粘合剂20和压敏粘合剂40的条带被布置成大致交替的图案。该图案的示例性变型例如在图1-图3中所示,其中下面的图案被示出:[40/20/40/20……]。然而,大致交替的概念也包括其中任何选择的条带(无论是粘合剂20还是粘合剂40的条带)可以以两种或更多种子条带的形式提供的图案。例如,条带20或条带40中的一个或可以被设置为例如在之间具有间隙的两个子条带,代替作为如图1所示的单个条带。因此,例如,大致交替的图案包括此类图案如[20/(40/40)/20/(40/40)……];即,其中两个40子条带随后是单个20条带的图案;以及,[(20/20)/(40/40/40)……];即,其中两个20子条带随后是三个40子条带的图案),等等。在许多实施例中,压敏粘合剂20和压敏粘合剂40的条带将被伸长,以便包括长轴,尽管此类长轴不一定必须是严格线性的。
粘合剂层5的粘合剂20和粘合剂40的各个条带可具有任何期望的平均横向宽度。在各种实施例中,各个条带可包括至少约0.1mm、0.2mm或0.4mm的平均宽度(需注意条带的宽度可偶尔沿条带的长轴稍微有差别)。在另外的实施例中,各个条带可包括至多约2mm、1mm或约0.6mm的平均横向宽度。特定类型的(例如,粘合剂20或粘合剂40的)条带不都必须具有相同的宽度;此外,条带20不必与条带40的宽度相同。如本文中的广泛讨论,至少一些条带20(和条带40)的宽度将在面向基底10的条带的侧面上与在相对侧面上的宽度不同。对于此类条带,平均宽度是指在条带的两侧上的宽度的平均值。
各个条带20和条带40可具有任何合适的平均厚度(在相对于基底10的向内-向外方向上,如图1中所指定)。在各种实施例中,条带20和/或条带40可包括至少约10微米、20微米、40微米或60微米的平均厚度。在另外的实施例中,条带20和/或条带40可包括至多140微米、100微米、80微米或70微米的平均厚度。在一些实施例中,特定类型的所有条带在厚度上可以类似和/或条带40可具有与条带20的平均厚度大约相同的平均厚度。然而,可以不需要所有条带具有相同厚度或甚至类似厚度,如从本文稍后讨论将显而易见的。如本文所讨论,至少一些条带20(和条带40)的厚度将跨条带的横向宽度变化。对于此类条带,在条带的横向中心处或附近可以测量平均厚度(例如,如图1所示的厚度Tlc)。在一些实施例中,条带20的面向衬件的主表面21可以与条带40的面向衬件的主表面41共面。
条带20和条带40可以设置在任何期望的间距(即,相邻条带之间的中心至中心距离)处。可以有利的是间距相对较小,例如使得可以获得相对较平滑和连续的去除工艺(例如,当剥离常规带材时,或当拉伸可拉伸释放的带材时)。因此,在各种实施例中,相邻条带之间的中心至中心间距可以为至多约4mm、2.5mm、2mm、1.5mm或1mm。在另外的实施例中,此类中心至中心间距可以为至少约0.5mm、1mm、1.5mm或2mm。间距不必是恒定的,但如果需要,可以是恒定的。各个条带20和/或条带40常常可以是沿它们的长轴连续的,但如果需要,可以是不连续的(间断的)。然而,在任何情况下,此类条带(即,通过由各自包括长轴的片段组成的每个条带,所述长轴与条带的长轴是一致的)将与例如通过例如凹版涂覆、丝网印刷等作为点的阵列沉积在表面上的粘合剂区别开。
表面富集
第一粘合剂20和第二粘合剂40的相邻条带的至少选择的对将被配置(如在图1中的示例性实施例1中所示),使得第一压敏粘合剂条20的横向边缘部分25向内位于第二压敏粘合剂条40的横向边缘部分45下面。(该一般类型的许多条带将包括两个此类横向边缘部分25,例如在图1中所示)。如从图1的示例性例证可以理解,向内位于下面意味着在通过第二粘合剂条40的部分45的向外→向内方向上穿过的直线将在到达基底10之前穿过第一粘合剂条20的部分25。因此,在此类布置中,条带20和条带40的相邻边缘表面之间的界面48可以以例如远离垂直的角度延伸,而不是界面48基本上垂直于基底80的主平面。此外,界面48的角度不一定必须是恒定的,同样如在图1中的示例性实施例中所示。(在一些此类实施例中,界面48的角度可随着其接近条带20的表面21而减小,使得部分25可以例如包括如图1所示的横向伸长的凸缘部。)
在此类实施例中,第一压敏粘合剂条20的横向边缘部分25可因此包括与基底10的表面11接触的第一表面27;以及,边缘部分25中的至少一些部分还可以包括第二大致相背对的表面28,其(在界面48处)与第二压敏胶粘条40的横向边缘部分45的表面47接触。从图1的检测应当理解,表面28(其接触第二粘合剂40)相对于主表面27(其接触基底10)为“大致相背对的”条件并不需要(边缘部分25的)这两个表面必须彼此径向面向远离,也不需要两个表面的取向在条带20的横向边缘部分25的横向范围上保持恒定。相反,它仅仅意味着在第二粘合剂条40的横向边缘部分45中,第二粘合剂条40的向内主表面41的表面区域47代替地(在界面48处)与第一粘合剂条20的横向边缘部分25的外表面28接触,通常将预期该区域47接触基底10。
显著优点可以通过该一般类型的布置赋予(其在本文中称为第一粘合剂20的表面富集)。例如,第一压敏粘合剂20可在特定应用中提供增强的性能,或可包括在给定情况下特别有用的特性。然而,此类粘合剂可以例如比第二粘合剂40更昂贵(或可存在为什么期望最小化第一粘合剂20的总量的一些其它原因)。本文所公开的布置允许在横向边缘部分25中,可以抵靠基底10的表面优先地提供第一粘合剂20(例如,在相对较薄的表面层中)而不是存在于此类位置中的第二粘合剂40。即,抵靠基底10的表面11的第一粘合剂20第一表面21的面积可以大于基于在粘合剂层5中的第一粘合剂和第二粘合剂的总量的预期的面积。
应当理解,在基底10是剥离衬件的特定情况下,在粘合剂层5与剥离衬件10彼此分离时,因此暴露的第一粘合剂20的表面21将在原位粘接性地粘结到表面,例如粘结到建筑物组件的安装表面。第一粘合剂20在该表面处的富集(例如,与在粘合剂层5的相对表面处的第一粘合剂20的分数相比)可因此提供到某些表面的增强的粘结,同时使作为整体用在粘合剂层5中的第一粘合剂20的量最小化。相反地,粘合剂层5的相背对的侧面可变得富含第二粘合剂40(尽管这可以不总是发生,如本文稍后所讨论的)。这可以是很少或没有后果的,因为粘合剂层5的该相背对的侧面可以例如粘结到表面(例如,带胶背衬的表面),到该表面并不需要增强的粘结。
在该类型的实施例中(例如,如图1所示),第一粘合剂条20中的至少一些可各自包括具有第二主表面22的横向中心部分26,所述第二主表面22面向第一粘合剂条20的大致相对的第一主表面21,其中第一粘合剂条20的横向中心部分26的第二主表面22不与第二粘合剂条40接触(例如,不被其覆盖)。换句话讲,横向中心部分26的主表面22可以是在形成粘合剂层5之后的暴露表面,使得暴露表面22可以例如粘结到例如背衬。因此,此类粘合剂层5的至少一部分可避免具有存在于第一粘合剂20和第二粘合剂40之间、并且延伸超过粘合剂层5的区域中的大部分或全部的内部界面边界的潜在缺点。此类布置可以区别于例如不同粘合剂层的常规多层涂覆。
更详细地,选择的第一条带20的横向中心部分26可包括在面向基底10的条带20的侧面上从其中横向延伸的第一横向边缘部分和第二横向边缘部分25,如图1所示。对于该一般类型的第一条带20,每个横向边缘部分25的横向宽度wle可以与横向中心部分26的宽度Wlc相比较,如图1所示。在各种实施例中,横向边缘部分25的此类横向宽度wle可以为横向中心部分26的横向宽度Wlc的至少10%、20%、40%或甚至60%或更多。在另外的实施例中,横向边缘部分25的此类横向宽度可以小于横向中心部分26的横向宽度的约70%、50%、30%、20%或10%。其中表面富集存在的每个条带20的(总)基底侧横向宽度将由和Wlc+wle+wle给定。(然而,应注意的是,在一些实施例中,第一粘合剂20的条带可以仅沿一个横向边缘进行表面富集,并且可包括沿其另一个横向边缘的不含粘合剂的间隙,在这种情况下,此类条带的基底侧宽度将为Wlc+wle)。相对侧横向宽度将由Wlc给定。在各种实施例中,条带20的基底侧横向宽度可以为条带20的相对侧横向宽度的至少约1.2倍、1.6倍、2.0倍或2.5倍。
横向边缘部分25的厚度tle可以与第一粘合剂条20的横向中心部分26的平均厚度Tlc相比较。尽管厚度tle可在边缘部分25的横向范围上变化(如图1所示),但在边缘部分25的任何特定部分中可以测量局部厚度。因此,在各种实施例中,粘合剂条20的横向边缘部分25中的至少一部分(例如,朝部分25的横向最外边缘)可包括厚度tle,其小于第一粘合剂条20的横向中心部分26的平均厚度Tlc的约60%、40%、20%或10%。
衬件侧和相对侧面积分数
对于在粘合剂层5的每个主表面上的第一粘合剂20和第二粘合剂40中的每一个,面积分数可以定义为由该粘合剂的条带总共提供的粘合剂层5的该表面的总面积的分数(百分比)。第一粘合剂20的表面富集可以根据在粘合剂层5的每个表面处由每种粘合剂提供的面积分数来表征。具体地,对于第一粘合剂20可以获得基底侧面积分数,并且可以获得相对侧面积分数。如果很少或没有表面富集存在,那么第一粘合剂20的基底侧面积分数和相对侧面积分数将通常非常类似于彼此。然而,如果表面富集存在,那么由第一粘合剂20提供的基底侧面积分数和相对侧面积分数可彼此显著不同。(这同样适用于第二粘合剂40)。
换句话讲,可以测定第一粘合剂20提供的存在于与基底10接触的粘合剂层5的表面处的粘合剂材料的分数。这可以与第一粘合剂20提供的存在与粘合剂层5的相对表面处的粘合剂材料的分数相比较。当表面富集存在于粘合剂层5的基底侧表面时,第一粘合剂20的基底侧面积分数和相对侧面积分数之间的差值(和对于第二粘合剂40的对应参数)可表征此类表面富集的程度。具体地,可以获得这两个面积分数的比率。因此,简而言之,参考图1,在与基底10接触的粘合剂层5的表面21处的表面富集的测量可以通过求取在基底侧面上表面21占据的(第一粘合剂和第二粘合剂各自的表面21和表面41的)面积分数与在相对侧面上表面22占据的(第一粘合剂和第二粘合剂各自的表面22和表面42的)面积分数的比率来获得。此类比率可提供粘合剂层5的面向基底的主表面上的第一粘合剂20的表面富集的定量测量。
在其中很少或没有表面富集存在的实施例中,此类表面富集比率可以为约1(即,基线值)。然而,在其中发生表面富集的实施例中,此类比率可以为例如约1.2、1.4、1.6、1.0、2.0或2.4。通过例证的方式,在图1的示例性表示中,由第一粘合剂20的第一表面21提供的基底侧面积分数看起来是在70%的范围内(假设条带存在于大致相等的标称宽度处)。由第一粘合剂20的第二表面22提供的相对侧面积分数看起来是在50%的范围内。因此,表面富集比率将为约70/50,或约1.4。
在一些实施例中,呈现在图1中的一般布置可以被利用到最大程度。即,如图2中的示例性方式所示,在第二粘合剂条40的横向侧面的两个第一条带20和20'的横向边缘部分25和25'可朝彼此向远方横向延伸,使得它们相交并且因此完全位于第二条带40下面。即,在此类情况下,与基底10的表面11接触的粘合剂层5的基本上100%的粘合剂表面积可以由第一粘合剂20供给。用像这样的布置,在第一粘合剂20的表面28与第二粘合剂40的表面47之间的界面处失效的潜在问题似乎并没有遇到(即,该类型的构造仍然表现出可接受的剥离强度和剪切强度)。虽然不希望受到理论或机制的限制,但在其中获得此类布置的特定方式可引起两种粘合剂的表面之间的更强和/或更持久的界面粘结是可以的。而且,当然,第一粘合剂20的横向中心部分26的存在也可以是有益的,在其中第一粘合剂20提供粘合剂层5的两个粘结表面并且在其间(在第一粘合剂20和第二粘合剂40之间没有界面存在于粘合剂层5的该区域中)连续地延伸。
应注意的是,在其中发生表面富集到两个横向边缘部分25和25'朝彼此向远方横向延伸使得它们相交的实施例中,可存在从其中各自边缘部分延长的两个条带20和20'之间没有明显地分界线。在这种特殊情况下,项目20和20'仍然可以被认为是彼此可区别的单个条带,并且各自可以被认为包括伸长的长度(即,在其中每个条带沉积到移动的基底10上的方向上)和宽度。然而,还应注意的是,就常规的横向连续的可以被任意地分成各自具有宽度的横向节段的粘合剂层而言,彼此不可区别的此类可任意选择的节段或宽度不可以与如本文所用的术语“条带”等同。因此,应强调的是(甚至就在基底10的表面处第一粘合剂20的基本上完全表面富集而言),本文呈现的条带涂层布置与通过常规多层涂覆实现的那些区别开,例如通过将第一粘合剂的层涂覆到基底上,并且在第一粘合剂顶上涂覆第二粘合剂的层以实现多层叠堆。例如,最低程度上说此类常规的方法将不预期产生条带20和条带40的横向边缘部分25和横向边缘部分45,条带20和条带40之间具有成角度的界面48,并且其中条带20的横向边缘部分25可容易地区别于条带的横向中心部分26,如上所述。
尽管通常主要在面向基底10的粘合剂层5的主表面处发生上述表面富集,但一些表面富集偶尔在粘合剂层5的相背对的表面处被观察到,如在图3的示例性方式中所示。即,第一粘合剂20的条带可表现出在来自上述横向边缘部分25的相对表面上的一个或多个次级横向边缘部分29。此类布置可提供在允许暴露的第一粘合剂20的表面积在粘合剂层5的两个粘结表面上被最大化,同时使用最小量的第一粘合剂20的另外的优点。在其中在相对表面处发生一些表面富集的特殊情况下,条带20的最小横向宽度(例如,如由图3的双头箭头所指定)被用作用于与基底侧横向宽度比较的目的、用于计算面积比率等的相对侧横向宽度(Wlc)。
在粘合剂层5的面向基底的表面处的第一粘合剂20的表面富集可提供在任何多个情况和应用中的优点。通过例证的方式,工作实例在本文中呈现,其中第一粘合剂20是示出赋予增强的能力以甚至在例如高湿度存在下保护粘结到所谓的建筑油漆的基于硅氧烷的粘合剂。这些结果通过升高的湿度/静态剪切测试来展示。然而,应强调的是,被选择的特定粘合剂和完成的特定测试本质上是例示性的。对于任何合适的目的,可以使用不同特性的任何第一粘合剂和第二粘合剂,其中第一粘合剂被表面富集以实现任何期望的端部。
体积分数
以上呈现的布置可以通过允许由第一粘合剂提供的实际粘结表面积要大于基于在第一粘合剂存在于粘合剂层5中的体积分数所预期的表面积来提供益处。通过粘合剂(例如,第一粘合剂)提供的体积分数意味着由该粘合剂的条带总共占据的粘合剂层5的总体积的分数(百分比)。
除已经讨论的表面富集效应之外,在第一粘合剂20和第二粘合剂40存在于粘合剂层5中的体积分数可以通过布置第一粘合剂20的条带厚度不同于第二粘合剂40的条带厚度进行调控。在一些实施例中,第一粘合剂20的条带厚度相对于第二粘合剂40的条带厚度可以有利地被最小化,以便使用第一粘合剂20的较低的体积分数。在此类实施例中,第二粘合剂40的条带厚度可以为第一粘合剂20的条带厚度的至少约1.2倍、1.6倍、2.0倍、2.5倍或3.0倍。在其它实施例中,第一粘合剂20的条带厚度(更具体地,第一粘合剂20的刚沉积的易流动液体前体的厚度)可以相对于第二粘合剂40的条带厚度有利地被增大,例如以便促进表面富集效应,如本文稍后所讨论。在此类实施例中,第一粘合剂20的条带厚度可以为第二粘合剂40的条带厚度的至少约1.2倍、1.6倍、2.0倍、2.5倍或3.0倍。在一些情况下,可以期望第一粘合剂条20的平均厚度类似于第二粘合剂条40的平均厚度。因此,在一些实施例中,第一粘合剂条20的平均厚度在第二粘合剂条40的平均厚度加或减40%、20%、10%或5%内。
在各种实施例中,可以以至少约30%、35%、40%、50%或60%的体积分数提供第一粘合剂20。(粘合剂层的剩余部分可以由第二粘合剂40单独或与第三粘合剂或甚至第四粘合剂组合来提供)。在另外的实施例中,可以以至多约90%、85%、80%、70%、60%、50%或40%的体积分数提供第一粘合剂20(需注意,表1和表2表示其中第一粘合剂20的体积分数估计为高达约82%的布置)。
压敏粘合剂
第一粘合剂20和第二粘合剂40两者均为压敏粘合剂。(虽然在本文中讨论了双粘合剂体系的最简单的示例,但应当理解,如果需要,那么第三粘合剂、第四粘合剂或甚至更多的粘合剂可以存在。)仅需要的是第一粘合剂和第二粘合剂具有在其中它们彼此不同的一种特性(具体地,一些例如强度特性而不是广延(例如,几何)特性诸如宽度和厚度)。在其中第一粘合剂和第二粘合剂可不同的特性可以是(但不限于)熔点、玻璃化转变温度、弹性模量、剥离强度、剪切强度、硬度、湿气渗透、防水性、吸油性、在水和/或有机溶剂中的溶解度、耐温性、耐UV性等中的一个或多个。应当理解,在特性上的此类差异可以例如通过在组合物上的差异来实现;然而,甚至非常类似组合物的粘合剂可以例如通过已经暴露于不同的加工历史表现出不同的特性。即,第一粘合剂和第二粘合剂(无论在组合物上是否类似)可在例如结晶度百分数、自由体积、交联密度等上不同。在一些实施例中,第一粘合剂20和第二粘合剂40中的一者或两者可以是可重新定位的粘合剂。在另选的实施例中,第一粘合剂20和第二粘合剂40两者都不是可重新定位的。
压敏粘合剂在室温下通常发粘并且可通过施加至多轻微的指压粘附至表面,并且因此可与非压敏粘合剂的其它类型的粘合剂区别开。压敏粘合剂的一般性描述可在如下文献中找到:聚合物科学和工程百科全书(EncyclopediaofPolymerScienceandEngineering),第13卷,威利国际科学出版社(美国纽约,1988年)(Wiley-IntersciencePublishers(NewYork,1988))。压敏粘合剂的附加描述可在如下文献中找到:聚合物科学和技术百科全书(EncyclopediaofPolymerScienceandTechnology),第1卷,国际科学出版社(美国纽约,1964年)(IntersciencePublishers(NewYork,1964))。在至少一些实施例中,压敏粘合剂可满足在压敏粘合剂技术手册(HandbookofPressure-SensitiveAdhesiveTechnology),D.Satas,第2期,第172页(1989年)中描述的Dahlquist判据。该判据将压敏粘合剂定义为在其使用温度下(例如,在15℃至35℃的范围内的温度下)具有大于1×10-6cm2/达因的二分之一蠕变柔量的压敏粘合剂。
任何合适的组合物和具有任何合适的特性的任何合适的压敏粘合剂可以用于第一压敏粘合剂20和第二压敏粘合剂40中的任一者或两者。在一些实施例中,第一粘合剂20和第二粘合剂40中的至少一者是基于硅氧烷的压敏粘合剂。在一些实施例中,第一粘合剂20是具有第一组特性的第一基于硅氧烷的粘合剂,并且第二粘合剂40是具有第二组特性的第二基于硅氧烷的粘合剂(并且可在组合物上不同于第一粘合剂)。此类粘合剂通常包括至少一种硅氧烷弹性体聚合物,并且可包含其它任选组分诸如增粘树脂。硅氧烷弹性体聚合物可以是包含硬链段的硅氧烷嵌段共聚物弹性体,所述硬链段各自包含至少一个极性部分。极性部分是指脲键、草酰胺键、酰胺键、氨基甲酸酯键,或氨基甲酸酯-脲键。因此,合适的硅氧烷嵌段共聚物弹性体包含例如基于脲的硅氧烷共聚物、基于草酰胺的硅氧烷共聚物、基于酰胺的硅氧烷共聚物、基于聚氨基甲酸酯的硅氧烷共聚物以及它们的混合物。此类基于硅氧烷的压敏粘合剂在与本专利申请同一日期提交的代理人案卷号71412US002的名称为“包含压敏粘合剂条的制品”(ArticleComprisingPressure-SensitiveAdhesiveStripes)的待审美国专利申请61/838,504中详细描述,其全文内容以引用方式并入本文中。其它基于硅氧烷的粘合剂可以是基于例如可热固化的那些(例如,铂固化、过氧化物固化、湿态固化的硅氧烷聚合物等),如为本领域技术人员所熟知的。此类硅氧烷可以不必包含上面列出的硬链段中的任一种。
基于硅氧烷的压敏粘合剂组合物(无论是依靠例如具有硬链段的嵌段共聚物,还是任何其它类型的硅氧烷弹性体)可常常包含MQ增粘树脂。以上讨论的类型和变型形式中的任一种的基于硅氧烷的粘合剂可以以要成型为条带20和/或条带40的任何合适的形式提供。例如,此类粘合剂可以以易流动液体的前体液体的形式提供,所述易流动液体可以沉积到基底10上以形成前体液体的条带,其中前体然后可以以其最终形式转化成基于硅氧烷的粘合剂。因此,前体易流动液体可以是例如适用于例如热熔融涂层的100%固体混合物,或水性乳液(例如胶乳),或在一种或多种合适的溶剂中的溶液,如本文稍后所讨论。
在一些实施例中,第一粘合剂20或第二粘合剂40中的至少一者是有机聚合物压敏粘合剂。在一些实施例中,第一粘合剂20是具有第一组特性的第一有机聚合物粘合剂,并且第二粘合剂40是具有第二组特性的第二有机聚合物粘合剂(并且可在组合物上不同于第一粘合剂)。根据定义的有机聚合物压敏粘合剂包括小于10重量%的基于硅氧烷的压敏粘合剂(干重计)。在各种实施例中,此类粘合剂可包含小于4重量%、2重量%或1重量%的基于硅氧烷的粘合剂。在许多实施例中,此类粘合剂将基本上不包含(即,小于0.2重量%)基于硅氧烷的压敏粘合剂。然而,应当理解,在一些情况下,此类粘合剂可包含一些少量的(例如,小于2.0重量%、1.0重量%、0.4重量%、0.2重量%、0.1重量%或0.05重量%)含硅氧烷的添加剂(例如,乳化剂、增塑剂、稳定剂、润湿剂等)。其中一种或多种含硅氧烷的添加剂是为了除将压敏特性赋予粘合剂之外的一些目的而存在的此类情况不可使此类粘合剂被认为是基于硅氧烷的粘合剂。
有机聚合物压敏粘合剂意味着粘合剂是基于至少一种有机聚合物弹性体的(任选地与其它组分诸如一种或多种增粘树脂结合)。应当理解,有机聚合物粘合剂不必基于完全是烃的有机聚合物弹性体(但如果需要,那么这可以进行)。相反,允许杂原子(诸如O、N、Cl等)的存在(无论是在弹性体链的主链和/或其侧链中),只要特定杂原子Si的存在根据以上概述的判据被最小化。
可以适用于有机聚合物压敏粘合剂中的示例性材料的一般类别包括,例如,基于天然橡胶的弹性体聚合物;合成橡胶(例如,丁基橡胶、丁腈橡胶、聚硫橡胶);嵌段共聚物;丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯材料的反应产物;等等。(如本文所用,诸如(甲基)丙烯酸酯、甲基(丙烯酸)等的术语是指丙烯酸/丙烯酸酯和甲基丙烯酸/甲基丙烯酸酯二者的单体、从它们衍生的低聚物和聚合物)。适用于包含在此类粘合剂的此类弹性体聚合物中的特定聚合物和/或共聚物和/或单体单元可包括但不限于:聚乙烯醚、聚异戊二烯、丁基橡胶、聚异丁烯、聚氯丁二烯、丁二烯-丙烯腈聚合物、苯乙烯-异戊二烯、苯乙烯-丁烯和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、乙烯-丙烯-二烯聚合物、苯乙烯-丁二烯聚合物、苯乙烯聚合物、聚α-烯烃、无定形聚烯烃、乙烯乙酸乙烯酯、聚氨基甲酸乙脂、硅氧烷-脲聚合物、聚乙烯吡咯烷酮,以及它们的任何组合(共混物、共聚物等)。合适的(甲基)丙烯酸材料的示例包括丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸酯单体的聚合物,诸如例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异壬酯、2-乙荃-已基丙烯酸盐、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸己酯,丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈以及它们的组合。合适的市售的嵌段共聚物的示例包括以商品名KRATON得自美国德克萨斯州休斯顿的科腾聚合物公司(KratonPolymers,Houston,TX)的那些。这些或其它合适的材料中的任一种可用于任何期望组合中。一些可用的有机聚合物压敏粘合剂的一般性描述可在如下文献中找到:聚合物科学和工程百科全书(EncyclopediaofPolymerScienceandEngineering),第13卷,威利国际科学出版社(美国纽约,1988年)(Wiley-IntersciencePublishers(NewYork,1988))。一些可用的有机聚合物压敏粘合剂的附加描述可在如下文献中找到:聚合物科学和技术百科全书(EncyclopediaofPolymerScienceandTechnology),第1卷,国际科学出版社(美国纽约,1964年)(IntersciencePublishers(NewYork,1964))。
如果需要,增粘树脂可以包括在有机聚合物粘合剂中。(本领域的普通技术人员将会知道一些弹性体可以自发粘并因此可需要少量或不需要添加增粘树脂。)可使用任何合适的增粘树脂或它们的组合。合适的增粘树脂可包括例如木松香及其加氢衍生物、妥尔油松香、萜烯树脂、酚醛树脂、聚芳烃、石油基树脂(例如脂族C5烯烃衍生的树脂)等。另外,压敏粘合剂40可包含添加剂,诸如增塑剂、填料、抗氧化剂、稳定剂、颜料等。
可以方便的是,(例如,对于遮蔽和/或拉伸释放应用),将有机压敏粘合剂的组分选为提供针对表面的良好的粘附力,同时在适度的力下也可无残留(例如可见残留)地移除。在某些实施例中,压敏粘合剂可以基于天然橡胶,这意味着一种或多种天然橡胶弹性体构成至少约70wt%的粘合剂的弹性体组分(不包含任何填料、增粘树脂等)。在一些实施例中,有机聚合物弹性体可以是(例如,可以商品名KRATON得自美国德克萨斯州休斯顿的科腾聚合物公司(KtonPolymers,Houston,TX)的一般类型的)烃嵌段共聚物弹性体。在具体的实施例中,嵌段共聚物弹性体可以是例如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)或苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物、两者的共混物、这两者中的任一者与天然橡胶弹性体的共混物等(与例如至少一种增粘树脂一起)。
以上讨论的类型和变型形式中的任一种的有机聚合物粘合剂可以以要成型为条带20和/或条带40的任何合适的形式提供。例如,此类粘合剂可以以易流动液体的前体液体的形式提供,所述易流动液体可以沉积到基底10上以形成前体液体的条带,其中前体然后可以以其最终形式转化成有机聚合物粘合剂。因此,前体易流动液体可以是例如适用于例如热熔融涂层的100%固体混合物,或水性乳液(例如胶乳),或在一种或多种合适的溶剂中的溶液,如本文稍后所讨论。
基底
基底10可以是任何合适的基底,在所述基底上期望无论是临时性还是永久性地设置(例如,通过涂覆)粘合剂层5。在许多实施例中,基底10可以是剥离衬件。此类剥离衬件10可包括在第一主表面11上的剥离剥离表面,该剥离表面适用于从其中释放压敏粘合剂。剥离衬件10可任选地包括在第二主表面12上的剥离表面。在特定实施例中,在第二主表面12上的剥离表面可包括与第一主表面11的剥离表面相同或不同的剥离特性(在后者情况下,衬件10将因此是所谓的差别剥离衬件,如由本领域普通技术人员将很好地理解)。
剥离表面11(和剥离表面12,如果存在)可以通过任何合适的材料(或通过制备剥离衬件10的材料的任何合适的表面处理)提供。在其中粘合剂层5包含例如具有很少或没有基于硅氧烷的粘合剂的有机聚合物粘合剂的情况下,此类剥离表面可以是例如任何合适的涂层,例如蜡等。或者,任何合适的高分子量聚合物层(例如,涂层)可以被使用,例如,聚烯烃层诸如聚乙烯等。应当理解,多个层和处理将适用于此类使用。
如果粘合剂层5包含显著量的基于硅氧烷的粘合剂,那么可以有利的是提供具有组合物的剥离表面11,所述组合物增强要从其中释放的基于硅氧烷的粘合剂的能力。氟化材料常常用于此类目的。潜在合适的材料的示例包括但不限于氟化材料,诸如例如含氟化合物、氟碳化合物、氟硅氧烷、全氟聚醚、全氟化聚氨基甲酸乙酯、以及它们的组合。在特定实施例中,氟化的剥离表面由氟硅氧烷聚合物提供。特别可用的氟硅氧烷剥离涂层可包括氟硅氧烷聚合物、有机氢聚硅氧烷交联剂和含铂催化剂的反应产物。多种可用的市售氟硅氧烷聚合物可以SYL-OFF和SYL-OFFADVANTAGE系列商品名(包括例如SYL-OFFQ2-7786和SYL-OFFQ2-7785)得自密歇根州米德兰的道康宁公司(DowCorningCorp.(Midland,Michigan))。可用的剥离衬件中的一个示例是氟烷基硅氧烷聚涂层纸。
基底(例如,剥离衬件)10可以具有包括例如片材、网、带材和膜的多种形式。合适的材料的示例包括例如纸(例如,牛皮纸、聚涂层纸等)、聚合物膜(例如,聚乙烯、聚丙烯和聚酯)、复合衬件、以及它们的组合。剥离衬件可任选地包括多种标记和标志,所述多种标记和标志包括例如线、插图、品牌标志和其它信息。
在一些实施例中,基底10可以不是剥离衬件。在此类实施例中,粘合剂层5可以永久性地粘结到基底10(意味着粘合剂层和基底不可从彼此去除而没有无法接受的损坏或毁坏它们两者中的一者)。在此类实施例中,基底10可以是适用于制备任何合适类型的带材(遮蔽带材、密封带材、捆扎较带、细带材、包装带材、布基带材、绝缘带材、内科/外科带材等)的任何背衬(即,带材背衬)。背衬10可采取任何合适的形式,其包括例如聚合物膜、纸、硬纸板、存货卡、织造幅材和非织造幅材、纤维强化膜、泡沫、复合膜-泡沫,以及它们的组合。背衬10可以由任何合适的材料构成,所述材料包括例如纤维、纤维素、赛璐玢、木材、泡沫和合成聚合物材料,所述合成聚合物材料包括例如,聚烯烃(例如,聚乙烯、聚丙烯及它们的共聚物和共混物);乙烯类共聚物(例如,聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯);烯烃共聚物(例如,乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物,等等);丙烯酸类聚合物和共聚物;以及聚氨基甲酸酯。可以使用这些材料中的任何材料的共混物。在特定实施例中,可以使用取向的(例如,单轴向取向或双轴取向的)材料,诸如例如双轴向取向的聚丙烯。不管基底10的具体性质和目的,粘合剂层5可以基本上跨基底10的整个宽度提供;或者,如果需要,那么边界可以沿在其中粘合层5不存在的基底10中的一个或两个边缘提供。
次级基底
在一些实施例中,与基底10相背的初级粘合剂层5的侧面可以粘结到次级基底,其中粘结根据需要可以是临时或永久的。同样地,次级基底可以是上述剥离衬件中的任一个。在其它实施例中,此类基底可以是任何背衬,诸如上述带材背衬中的任一个。
在一些实施例中,基底(无论是基底10还是次级基底)可以可高度地延展的,以便与粘合剂层5结合,其形成可拉伸释放的制品。如本文所用的术语“可高度地延展的”意味着当背衬沿其长轴被拉伸时,实现至少约150%的伸长而没有背衬的破裂或断裂。在此类实施例中,此类背衬能够实现例如约350%、550%或750%的伸长。合适的可高度地延展的背衬可包括例如单层泡沫、多层泡沫、单层膜、多层膜以及它们的组合。可以选择此类材料以优化特性,诸如贴合性和回弹性,这在待将制品粘附至具有表面不平度的表面(例如上漆干式墙)时是可用的。此类泡沫或膜层可以由包括以下的多种热塑性聚合物制备,例如聚烯烃、乙烯基聚合物和/或共聚物、烯烃共聚物、丙烯酸聚合物和共聚物;聚氨基甲酸乙酯;等等。在一些实施例中,可以特别有利的是背衬包含相对较厚和可适形的聚合物泡沫。在各种实施例中,背衬可包含具有至少约为0.2mm、0.4mm、0.8mm或1.2mm的厚度的聚合物泡沫。在另外的实施例中,此类聚合物泡沫可包括至多约8mm、4mm或2mm的厚度。在各种实施例中,此类聚合物泡沫可包括至少约1磅每立方英尺、2磅每立方英尺、4磅每立方英尺或6磅每立方英尺的密度。在另外的实施例中,此类聚合物泡沫可包括至多约30磅每立方英尺、20磅每立方英尺或10磅每立方英尺的密度。
在一些实施例中,粘合剂层5可以以独立的方式用作例如未被层合至例如可高度地延展的背衬的拉伸释放制品。在这种情况下,第一基底10和第二基底可以都是剥离衬件,并且粘合剂层5可以是例如足够厚以当与一个或两个剥离衬件分开时处理并提供其它可用的特性。因此,在此类实施例中,粘合剂层5可包括至少约5密尔、10密尔、15密尔或20密尔至约100密尔、80密尔、60密尔或40密尔的平均厚度。在此类实施例中,粘合剂层5当然应该包括足够的机械完整性从而是可处理的(如果必要的话,不存在任一剥离衬件时)。因此,在至少一些此类实施例中,条带20和条带40应该包括相邻条带到彼此的足够的粘结,以提供粘合剂层5作为具有足够的机械完整性的整体。
制备方法
第一粘合剂20和第二粘合剂40的条带可以例如通过允许可接受地形成具有第一粘合剂20表面富集的条带的任一种方法沉积于基底10的主表面11上。一般来讲,第一粘合剂20的前体和第二粘合剂40的前体可以各自沉积到基底10上作为呈任何合适的形式的易流动液体。例如,此类易流动液体可以是100%固体组合物(例如,热熔融涂层组合物),其沉积之后进行官能团的反应(例如,交联、聚合、低聚等)以将期望的粘接特性赋予最终产物。或者,此类易流动液体可以是水性涂层(例如胶乳或乳液),其沉积之后进行例如干燥以去除水,并且如果需要的话,那么进行任何反应/交联。在特定实施例中,第一粘合剂20和第二粘合剂40可以是涂覆的溶剂,即每种粘合剂可以在适当的溶剂(或溶剂混合物)中增溶以形成涂覆溶液,其可以涂覆到基底10上之后去除一种或多种溶剂,并且如果需要的话,进行任何反应/交联等。换句话讲,每种粘合剂的可以通过用可以充分溶解成分的一种或多种溶剂在溶液中将一种或多种弹性体(和一种或多种增粘剂,如果存在)与任何其它期望的添加剂或成分一起溶解来涂覆溶液形成。在此类实施例中,第一粘合剂和第二粘合剂的前体易流动液体根据定义不是100%固体组合物(例如,热熔融可涂覆和/或可挤出的组合物),并且所得制品包含溶剂涂覆粘合剂层,而不是例如热熔融涂敷层或挤出层。
粘合剂的每个条带可以由通过在涂覆模具中的开口排出前体易流动液体(例如,涂覆溶液)到基底10的移动表面11上形成。例如第一粘合剂20的多个条带可以由通过模具的多个横向间隔的开口同时排出第一前体易流动液体来获得,这可以例如通过使用具有在其中提供以阻挡狭缝的部分并留下狭缝的其它部分打开用于涂覆溶液穿过其中的一个或多个垫片的狭缝模来实现。对于第二粘合剂40同样可以做到(使得第一液体的束流和第二液体的束流从各开口同时排出,并使得两种液体的束流基本上同时降落在基底的表面上)。第一粘合剂20和第二粘合剂40的大致交替条带可以由关于以上一般方法的变型形式实现。例如,在其中每种溶液穿过具有横向间隔开的开口的垫片的布置中,可以使用其中第一涂覆溶液和第二涂覆溶液(例如从第一单独歧管和第二单独歧管)进料至双层狭缝模的方法,所述开口规定该粘合剂的条带的标称厚度、横向宽度以及横向间距(中心至中心距离)。两个垫片可以相对于彼此对准,以便使得两种粘合剂的条带根据需要大致交替。此类布置在例如Ko的美国专利申请公布2009/0162595中有所描述。
应当理解,这仅仅是一个示例,并且通过模具将前体易流动液体(例如,涂覆溶液)递送到移动基底10的表面11上以形成第一粘合剂和第二粘合剂的大致交替条带的该一般方法的许多可能的变型形式存在。一般来讲,一些此类工艺可涉及其中涂覆模具距基底10相对较远进行定位(例如,在所谓的挤压涂覆或帘式涂覆中)的构形。一些此类工艺可使用例如锻模,例如多孔式锻模,如在Gruenewald的美国专利申请公布2002/0108564中所公开。或者,一些此类工艺可涉及其中涂覆模具靠近基底10进行定位(例如,所谓的接触涂覆)的情况。如所提及的,可以使用双层狭缝模,其中(彼此对准的)两个垫片分别用于控制要涂覆的两种液体的流动。或者,垫片组可以被一起集成到单个均一片中(例如,以在Ko的美国专利申请公布2009/0162595中提到的方式)。更进一步地,垫片和/或流动通道可以例如加工成模具,以便如被集成为模具本身的一部分,再次如由Ko所提及的。开口的尺寸、各种束流的流量等可以被调控,以便在期望的厚度下沉积各种束流,以便实现所得粘合剂条的任何期望的厚度。同样,开口的位置和尺寸可以被调控,以便根据需要在所得粘合剂条的至少一些之间提供不含粘合剂的间隙。
在一些实施例中,在发生溶剂的任何显著蒸发和/或涂覆材料的固化之前,前体易流动液体(例如,涂覆溶液)的沉积条带可例如以在Loukusa的美国专利号6,803,076中有所描述的类似方式穿过基底10和厚度控制构件之间的厚度控制间隙。可以使用此类布置以例如减小条带中的至少一些的厚度、以最小化在各个条带的厚度上的变化和/或以减小在不同条带的厚度之间的变化,或一般来讲以任何可用的方式控制或修改任何条带的厚度。尤其是,此类工艺可以用于促进或增强本文所述条带20中的一个或多个的横向伸展,使得此类条带20中的至少一个边缘横向位移条带40的相邻边缘。此类厚度控制构件可以是例如杆、刀、辊、刀片或模唇(例如,从模具开口沿基底10的路径顺维进行定位)。在一些实施例中,移动流体可以例如通过使用涂覆模具的顺维定位的气刀冲击到沉积条带上产生类似的效应。在其它实施例中,不可发生沉积条带的穿过此类厚度控制间隙的此类通过,和/或气刀的使用。
通过在基底10单程经过涂覆模具中同时将第一粘合剂20和第二粘合剂40的所有条带沉积到基底10上,上述操作可以方便地进行。此类同时涂覆操作可以与例如以下的涂覆操作区别开,在后者中一种粘合剂中的一个或多个条带或层在第一次期间沉积,并且第二粘合剂中的一个或多个条带或层在第二次期间沉积。它们也可以(在例如条带或层中)与例如两种不同粘合剂的非同时(顺序)涂覆区别开,即使此类顺序涂覆在相同的涂覆线上在线执行。
不论在其中前体易流动液体(例如,涂覆溶液)递送到移动基底10的表面11的特定方式如何,以任何此类方法将每种前体液体沉积(涂覆)到基底10的表面11上作为在基底10的运动方向上被伸长的条带。然后,一种或多种溶剂可以去除(例如,通过使衬件10穿过烘箱)以留下每种干燥的粘合剂组合物作为最终期望的厚度、宽度、间距等的伸长条。当然,如果任何反应性组分/功能组分存在于前体液体中,那么它们可代替任何固化或除了任何固化之外反应、聚合等以提供最终期望产物,所述固化通过去除涂覆溶剂或水而发生。此类反应可以通过例如温度、辐射或任何常用的方法来促进。
应当理解,在固化(例如,干燥和/或固化)工艺中的各种参数可以根据需要有用地控制。尤其是,前体易流动液体在相对较低粘度条件下的停留时间可以被控制,以便通过横向相邻的前体条带的横向边缘促进(和/或限制)前体条带的任何横向位移的存在和/或量。(基于以上讨论,应当理解,这可以允许在所得粘合剂层中表面富集的程度被有利地调控。)因此,例如,从涂覆模具到任何干燥烘箱的距离、基底移动的速度、烘箱温度等都可以根据需要进行控制。
在至少一些实施例中,已经发现液体涂层在本文所述的表面富集中起到有用的作用(即,在粘合剂层5的面向基底10的表面中提供第一粘合剂20的比以整体方式在粘合剂层5中存在更高的分数的能力)。已经发现此类涂覆工艺在由另一种前体易流动液体促进一种前体易流动液体优先位移上是有效的,甚至在此类非常低表面能的表面例如氟硅氧烷剥离衬件的氟化表面上。如由本领域技术人员所已知的,氟化表面诸如例如氟硅氧烷在表面能上是非常低的(即,它们可表现出可以是十几,或甚至是个位数、以达因/厘米为单位的表面能)。因此,预期此类表面难以润湿,特别是由具有比较高的表面能的液体(例如,包含赋予高表面能的极性基团的液体)润湿。
如在本文的工作实例中所记录的,平常的有机聚合物粘合剂可以用非常非极性涂覆溶液(例如,用甲苯等)进行涂覆。相比之下,基于硅氧烷的粘合剂,特别是包含极性部分的那些(例如,脲键、聚乙二酰胺键等),常常用相当大的极性的涂覆溶液(例如,用于示例性硅氧烷-聚脲材料的异丙醇和甲苯的混合物,以及用于示例性硅氧烷-聚乙二酰胺材料的异丙醇、乙酸乙酯和甲苯的混合物)进行涂覆。因此,可以预期的是,与包含相当量的例如异丙醇和/或乙酸乙酯的涂覆溶液相比,相对非极性的涂覆溶液(例如,包含作为唯一溶剂的甲苯)将更加能够润湿此类低能量表面诸如剥离衬件的氟硅氧烷表面。然而,如在本文的工作实例中所记录的,在与剥离衬件的氟硅氧烷表面接触的粘合剂层5的表面上,本发明人已经能够获得相对于有机聚合物粘合剂条40的基于硅氧烷的粘合剂条20的富集。这指示了这些硅氧烷粘合剂的涂覆溶液能够在氟硅氧烷剥离衬件的表面上优先置换有机聚合物粘合剂的涂覆溶液,即使基于硅氧烷的粘合剂的涂覆溶液应具有比有机聚合物粘合剂的涂覆溶液较高的表面能。基于这些因素,对本领域技术人员来说本文所述的表面富集将是意料不到的。
应当指出的是,可以在工艺的后期阶段,例如,在一种或多种溶剂的显著部分已被从各自的涂覆溶液中除去之后,发生由基于硅氧烷的粘合剂涂覆溶液使有机聚合物粘合剂涂覆溶液任何此类位移中的至少一些。同样地,可以推测,基于硅氧烷的粘合剂本身的较低表面能(与有机聚合物粘合剂的表面能相比)可以起作用。然而(可以由于其中在高表面能的某些硅氧烷粘合剂中的存在赋予极性部分诸如脲键或草酰胺键等的效应可以一定程度地偏移硅氧烷粘合剂的例如聚硅氧烷部分的低表面能),还没有发现包含此类极性部分的示例性基于硅氧烷的粘合剂的表面能比示例性有机聚合物粘合剂的表面能显著降低。具体地,已经发现示例性基于硅氧烷的粘合剂的表面能在34达因/cm的范围内,对示例性有机聚合物粘合剂的表面能在39达因/cm的范围内(这两者都远高于典型的氟硅氧烷表面的表面能)。
因此,本文所述的和在多个工作示例中记录的表面富集仍然是惊人的结果,该结果不被预期基于各种粘合剂本身和/或它们的前体涂覆溶液的特性,或基于氟化剥离衬件的特性。也不预期基于例如如由本领域的技术人员照例执行的模压涂覆操作的已知行为。
一旦涂覆/固化工艺完成(即,当粘合剂20和粘合剂40的条带为它们的最终形式以便在基底10的主表面11上共同包括粘合剂层5时),在基底10上支承粘合剂层5的所述基底10就可以例如缠绕并存储为连续辊直到准备用于进一步处理为止。在一些实施例中,基底10可包括在表面12上的剥离涂层,例如氟硅氧烷剥离涂层,以确保辊可以根据需要退绕。或者,在基底10上支承粘合剂层5的所述基底10可以根据需要另外处理而不被卷起和/或存储。在一些实施例中,粘合剂层5可以粘结(例如,层合)至带材背衬以例如形成压敏胶带。在一些实施例中,此类胶带可以是单面(侧)带材。在其它实施例中,第二粘合剂层(和第二剥离衬件,如果需要)可以层合至带材背衬的相对侧面以形成双面胶带。如果需要,此类带材背衬可以是可高度地延展的,使得形成的带材(无论是单面的还是双面的)可充当可拉伸释放的胶带。
示例性实施例的列表
实施例1:一种制备制品的方法,所述方法包括:通过在涂覆模具中的第一组多个横向间隔开的开口同时排出第一压敏粘合剂的第一前体液体,并且通过在该相同的涂覆模具中的第二组多个横向间隔开的开口同时排出第二压敏粘合剂的第二前体涂覆液体,其中第一组的开口和第二组的开口被布置成彼此大致交替的图案,使得第一前体液体和第二前体液体的大致交替束流被从其中排出,并沉积到连续移动经过涂覆模具的基底的表面上;对于第一前体液体和第二前体液体中的至少选择的横向相邻的束流,允许沉积的第一前体液体的横向边缘在基底的表面处横向位移沉积的第二前体液体的横向边缘,以及,将第一前体液体固化成第一压敏粘合剂,并且将第二前体液体固化成第二压敏粘合剂,从而在基底上形成第一压敏粘合剂和第二压敏粘合剂的大致交替条带,其中至少对于选择的条带,在基底的表面处由第一前体液体的横向边缘来横向位移第二前体液体的横向边缘,使得第一压敏粘合剂条的横向边缘部分向内位于下面,并且与横向相邻的第二压敏粘合剂条带的横向边缘部分接触,并且使得第一压敏粘合剂条带的基底侧横向宽度为第一压敏粘合剂条的相对侧横向宽度的至少约1.2倍。
实施例2:根据实施例1所述的方法,其中第一前体液体为第一涂覆溶液,并且第二前体液体为第二涂覆溶液。
实施例3:根据实施例2所述的方法,其中第一涂覆溶液和第二涂覆溶液包含第一压敏粘合剂组合物和第二压敏粘合剂组合物,所述第一压敏粘合剂组合物和第二压敏粘合剂组合物各自溶解在包含一种或多种有机溶剂的溶液中。
实施例4:根据实施例1至实施例3中任一项所述的方法,其中在第一前体液体和第二前体液体的选择的束流沉积于基底的表面上之后并且在前体液体固化之前,沉积的第一前体液体具有为沉积的第二前体液体厚度的至少约1.4倍的厚度。
实施例5:根据实施例4所述的方法,其中沉积的第一前体液体和沉积的第二前体液体在被固化之前通过厚度控制间隙,该厚度控制间隙限定厚度控制构件与基底的表面之间的距离,其中该厚度控制间隙在高度上比沉积的第一前体液体的厚度小。
实施例6:根据实施例1至实施例5中任一项所述的方法,其中基底是剥离衬件。
实施例7:根据实施例1至实施例6中任一项所述的方法,其中第一压敏粘合剂为基于硅氧烷的压敏粘合剂,并且其中第二压敏粘合剂为有机聚合物压敏粘合剂。
实施例8:根据实施例7所述的方法,其中有机聚合物压敏粘合剂包含选自由以下项组成的组的有机弹性体:苯乙烯嵌段共聚物弹性体、天然橡胶弹性体、(甲基)丙烯酸酯弹性体、以及它们的混合物和共混物。
实施例9:根据实施例1至实施例8中任一项所述的方法,其中在第一前体液体的至少选择的束流的横向侧面是第二前体液体的第一束流和第二束流,并且其中使得第一前体液体的第一横向边缘和第二横向边缘在基底的表面处横向位移第二前体液体的第一束流和第二束流的横向边缘。
实施例10:根据实施例1至实施例9中任一项所述的方法,其中第一前体液体和第二前体液体的固化包括来自两种液体的溶剂的蒸发。
实施例11:根据实施例1至实施例10中任一项所述的方法,其中第一前体液体和第二前体液体的固化包括在第一前体液体和第二前体液体中的至少一者中的官能团的反应。
实施例12:根据实施例1至实施例11中任一项所述的方法,还包括以下步骤:使第一压敏粘合剂和第二压敏粘合剂的大致交替条带的主表面接触可高度地延展的带材背衬,该主表面与基底相背对,并且将第一压敏粘合剂和第二压敏粘合剂的条带粘结到可高度地延展的带材背衬,以形成可拉伸释放的带材制品。
实施例13:一种制品,包括:包括第一主表面的基底;初级粘合剂层,其设置于基底的第一主表面上,其中初级粘合剂层包括第一压敏粘合剂的多个条带和第二压敏粘合剂的多个条带,所述多个条带被布置成跨基底的横向范围的大致交替的图案;其中至少对于第一压敏粘合剂的选择的条带,第一压敏粘合剂条的横向边缘部分向内位于下面,并且与横向邻近第一压敏粘合剂条的第二压敏粘合剂条的横向边缘部分接触,并且第一压敏粘合剂条的基底侧横向宽度为第一压敏粘合剂条的相对侧横向宽度的至少约1.2倍。
实施例14:根据实施例13所述的制品,其中第一压敏粘合剂条包括具有与第一压敏粘合剂条的第一主表面大致相背对的第二主表面的横向中心部分,其中第一压敏粘合剂条的横向中心部分的第二主表面不与第二压敏粘合剂条接触或不被第二压敏粘合剂条覆盖。
实施例15:根据实施例14所述的制品,其中第一压敏粘合剂条的横向边缘部分中的至少部分具有为小于第一压敏粘合剂条的横向中心部分的平均厚度的约20%的厚度。
实施例16:根据实施例14至实施例15中任一项所述的制品,其中第一压敏粘合剂条的横向边缘部分具有为第一压敏粘合剂条的横向中心部分的平均横向宽度的至少20%的平均横向宽度。
实施例17:根据实施例13至实施例16中任一项所述的制品,其中第一压敏粘合剂提供初级粘合剂层的面向基底的表面上的基底侧面积分数,并且提供与基底相背的初级粘合剂层的侧面上的相对侧面积分数,并且其中初级粘合剂层表现出第一压敏粘合剂表面富集因子,其为第一压敏粘合剂的基底侧面积分数与第一压敏粘合剂的相对侧面积分数的比率,并且其中第一压敏粘合剂表面富集比率为至少约1.2。
实施例18:根据实施例17所述的制品,其中第一压敏粘合剂表面富集比率为至少约1.6。
实施例19:根据实施例13至实施例18中任一项所述的制品,其中第一压敏粘合剂提供为约30%至约90%的初级粘合剂层的体积分数。
实施例20:根据实施例13至实施例19中任一项所述的制品,其中第一压敏粘合剂提供为约40%至约80%的初级粘合剂层的体积分数。
实施例21:根据实施例13至实施例20中任一项所述的制品,其中第一压敏粘合剂提供与基底相背的初级粘合剂层的侧面上的大于约20%至约70%的总面积分数。
实施例22:根据实施例13至实施例21中任一项所述的制品,其中第一压敏粘合剂提供与第一基底相背的初级粘合剂层的侧面上的大于约30%至约60%的总面积分数。
实施例23:根据实施例13至实施例22中任一项所述的制品,所述制品通过根据实施例1至实施例12中任一项所述的方法制得。
实例:
测试工序
用于实例中的测试工序包括如下。
条带参数的测量
为了执行条带的厚度测量,在经由奥林巴斯光学显微镜光学地测定的随机位置和厚度处用锋利的刀片切割样品。所有测量以密尔(千分之一英寸)为单位记录。
使用奥林巴斯光学显微镜测量条带宽度和条带间距(相邻条带或子条带之间的中心至中心距离)。在样品上的随机位置处采取至少三次测量并求平均。甚至在基底侧表面富集的存在下,通常可以通过光学检测以获得第一条带和第二条带的基底侧相对宽度和相对侧宽度。即,用背光样品,其中粘合剂的两个粘合剂条的横向部分重叠的区域(即,如图1所示的区域wle)与每种粘合剂的相对透明条带相比通常表现出至少轻微不透明或变白(被认为是由两种粘合剂之间的轻微界面效应造成的)。所以,对于例如第一粘合剂20的任何给定条带,光学检测可通常提供条带的基底侧宽度(对应于本文所提及的Wlc加上Wlc的两倍)并且也提供条带的相对侧宽度。如所提及的,条带的相对侧宽度通常由条带的该表面的光学检测来测量;即,它通常对应于如图1所示的Wlc。不同的是其中轻微表面富集存在于条带的相对侧面的情况(如图3的示例性实施例中所示)。在这种情况下,条带的最小宽度(如由图3中的双头箭头所表示)用作相对侧宽度Wlc。此类最小宽度可以通过例如以如上所述用于获得条带厚度的方式类似的方式切割横截面样品来获得。
面积分数和体积分数
本文所述的各种面积分数可以从条带的平均宽度直接计算。体积分数也可以通过进一步考虑粘合剂条的厚度从条带的平均宽度计算。本文中体积分数是从相应条带的相对侧宽度和面积分数的测量获得的额定数,其具有基于在基底侧面处已知表面富集的施加到其中的+5%的校正因子。这些体积分数在表中相应地标记。
升高的湿度/静态剪切测试方法
升高的湿度/静态剪切测试方法测试以与在与本专利申请同一日期提交的代理人案卷号71412US002的名称为“包括压敏粘合剂条的制品”(ArticleComprisingPressure-SensitiveAdhesiveStripes)的美国专利申请号61/838,504中概述的那些方式大体上类似的方式执行。
材料
基底(剥离衬件)和带材背衬
获得命名为SYL-OFFQ2-7785的一般类型的氟硅氧烷剥离衬件和在美国专利8,344,037(Sherman)的实例节段中描述的类型的多层复合泡沫层合背衬(厚度约36密尔)。
有机聚合物压敏粘合剂涂覆溶液
包含苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物弹性体的有机聚合物压敏粘合剂组合物通常根据美国专利号6,231,962(Bries)的组合物D进行制备。如所制备的溶液包含在甲苯中约43wt%(总)固体的该粘合剂组合物,并且用甲苯稀释至约35%的固体以形成涂覆溶液。涂覆溶液表现出在约1500cP的范围内的粘度(BrookfieldLVT,#3心轴,6rpm,对于该粘度和这里列出的所有其它粘度)。该粘合剂被命名为PSA-O-1。在以下工作实例中有机聚合物粘合剂的所有条带使用该粘合剂。
基于硅氧烷的压敏粘合剂涂覆溶液-SPU
制备压敏粘合剂组合物,其包含与官能MQ树脂结合的硅氧烷-聚脲(SPU)弹性体。组合物通常根据美国专利号6,569,521(Sheridan)的实例27制备,不同的是,改变组分的比率以实现具有33000/0.5/50的MWPDMS二胺/摩尔DytekA聚胺/重量%MQ树脂的压敏粘合剂组合物(即,具有为约50/50的重量比的硅氧烷-聚脲弹性体和MQ树脂)。涂覆溶液包含在甲苯/异丙醇的70/30(wt%)共混物中处于约30wt%总固体的该粘合剂组合物。涂覆溶液表现出约8700cP的粘度。该粘合剂被命名为PSA-S-1。
基于硅氧烷的压敏粘合剂前体涂覆溶液-SPOx
获得压敏粘合剂组合物,其包含与官能MQ树脂结合的硅氧烷-聚乙二酰胺(SPOx)弹性体。硅氧烷-聚乙二酰胺弹性体被认为在结构和特性上类似于在美国专利申请公布号2009/0229732(Determan)的工作实例中被描述为“PSA2”的弹性体。官能MQ树脂以商品名SR-545从GE公司获得(与用于PSA-S-1中的MQ树脂一样)。硅氧烷-聚乙二酰胺弹性体和MQ树脂为50/50的重量比。涂覆溶液包含在乙酸乙酯/异丙醇/甲苯的60/20/20(wt%)共混物中处于约35wt%总固体的该粘合剂组合物。涂覆溶液表现出约7600cP的粘度。该粘合剂被命名为PSA-S-2。在表1和表2中基于硅氧烷的粘合剂的条带使用该基于硅氧烷的粘合剂。
涂覆工艺
代表性涂覆工艺
使用双层狭缝模在条带中的SYL-OFFQ2-7785剥离衬件上润湿涂覆涂覆溶液。狭缝模的两层从单独歧管进料(用提供给每个歧管/狭缝层的单独垫片,一个歧管进料第一涂覆溶液,另一个歧管进料第二涂覆溶液)。每个垫片包括期望宽度和间隔的开口以排出穿过其中的涂覆溶液,以便形成期望宽度和间距的该涂覆溶液的条带。两个垫片相对于彼此对准以便根据需要以大致交替的图案沉积条带。在典型的实验中,涂层区域的总宽度为约2英寸。
代表性实验用包含PSA-O-1(有机聚合物粘合剂)的第一涂覆溶液,并且用包含PSA-S-1(基于硅氧烷的粘合剂)的第二涂覆溶液进行。两种涂覆溶液以约22cc/min的进料速率(在少数情况下,PSA-S-1涂覆溶液的流量保持在22cc/min并且PSA-O-1涂覆溶液的流量增加至44cc/min)进料至它们各自的狭缝层。涂覆实验以各种线速度进行,包括10英尺每分钟,20英尺每分钟,30英尺每分钟,40英尺每分钟和50英尺每分钟。在涂覆后,条带涂覆剥离衬件穿过3区鼓风烘箱以产生压敏粘合剂的干燥涂层,所述鼓风烘箱具有分别在约57℃、74℃和85℃的区温度下操作的区域。在干燥后,在剥离衬件的氟硅氧烷剥离表面上支承干燥粘合剂层的所述剥离衬件在环境条件下被卷起并存储直到使用为止。
变型形式
进行以上代表性涂覆工艺的多个变型形式,包括具有PSA-S-2作为第二涂覆溶液的实验。在其中递送涂覆溶液的方法也是变化的;例如,使用其中流动通道被集成为模具本身的一部分(以大致类似于本文先前描述的布置的方式)的装置,并在其中模具垫片的数目和设计是变化的。据信,一旦溶液涂覆在剥离衬件上,在其中涂覆溶液穿过模具内部的特定方式中的这些变型形式不显著影响涂覆溶液的性质。即,它们看起来并不由另一种涂覆溶液显著影响本文所述的一种涂覆溶液的优先位移。
转换
在其上支承初级粘合剂层的剥离衬件通常以辊形式存储直到使用为止。然后,衬件展开(以暴露与剥离衬件相对的初级粘合剂的表面),并且初级粘合剂层的暴露表面层合至泡沫背衬。除非另外指明,否则布置层使得粘合剂条的长轴垂直于泡沫背衬的长轴取向。然后,次级粘合剂层(支承次级剥离衬件)层合至泡沫背衬的相对侧面。通常次级粘合剂层是比较例PSA-O-1(以下描述)的有机聚合物粘合剂的连续涂层。
然后,因此形成的双面胶制品可以存储直到使用为止。
实例
单粘合剂比较例
比较例PSA-O-1包括PSA-O-1(有机聚合物粘合剂)的连续涂层。要做到这一点,涂覆溶液以离散束流从模缝开口中排出,但涂覆溶液的流量和以此类方式通过模具的剥离衬件使得沉积的条带彼此横向合并以形成连续的涂覆层。当形成到可拉伸释放的带材中并以升高的湿度/静态剪切测试方法测试时,比较例PSA-O-1表现出约2500分钟的测试结果(失效时间)。
比较例PSA-S-2包括以大致类似于比较例PSA-O-1的方式涂覆的PSA-S-2(基于硅氧烷的粘合剂,其中硅氧烷弹性体为硅氧烷聚乙二酰胺)的连续涂层。当形成到可拉伸释放的带材中并以升高的湿度/静态剪切测试方法进行测试时,比较例PSA-S-2表现出>30000分钟的测试结果(失效时间)。尽管作为特定比较例不包括在本文中,但应注意的是,已类似地发现PSA-S-1(基于硅氧烷的粘合剂,其中硅氧烷弹性体为硅氧烷聚脲)的连续涂层在此类测试中满足>30000分钟的阈值。
条带涂覆工作实例
为了在表中节省空间,当形成到可拉伸释放的带材中并以升高的湿度/静态剪切测试进行测试时,规定在以下表中的所有工作实例表现出>30000分钟的结果,不同的是单粘合剂比较例C1和单粘合剂比较例C2,如上所讨论。另外,在所有下述实例中基于硅氧烷的粘合剂为PSA-S-2(其中硅氧烷弹性体为硅氧烷聚乙二酰胺)。为了在下表中节省空间,以下缩写用于表中:
检索表
缩写 | 单位 | 参数 |
T-S | 密耳 | 基于硅氧烷的粘合剂条的厚度 |
T-O | 密耳 | 有机聚合物粘合剂条的厚度 |
P | Mm | 间距,以mm为单位 |
W-S(LS) | 密耳 | 基于硅氧烷的粘合剂条的宽度(衬件侧面) |
W-S(OS) | 密耳 | 基于硅氧烷的粘合剂条的宽度(相对侧面) |
W-O(LS) | 密耳 | 有机聚合物粘合剂条的宽度(衬件侧面) |
W-O(OS) | 密耳 | 有机聚合物粘合剂条的宽度(相对侧面) |
AF-S(LS) | % | 面积分数,硅氧烷粘合剂(衬件侧面) |
AF-S(OS) | % | 面积分数,硅氧烷粘合剂(相对侧面) |
VF-S | % | 体积分数,硅氧烷粘合剂(对于选择的实例) |
各条带的宽度(W)和厚度(T)如先前描述的光学地测量。间距(P,以mm为单位记录)指示在相邻条带(和子条带,如果存在的话)之间总体(平均)的中心至中心的距离。条带间距通常是相当均匀的,其中在任何两个特定条带之间的中心至中心距离密切接近总体平均间距。为清楚展示起见,在表1和表2中硅氧烷表面富集样品中的各种条带的宽度被省略。面积分数从如上所述的所测量的条带宽度计算。
表1示出在与剥离衬件接触的粘合剂层的表面处观察的具有第一基于硅氧烷的粘合剂的表面富集的条带(即图1的一般布置的条带)的参数。这些样品都是20/40/20/40的大致交替的图案。在表1中,仅为第一基于硅氧烷的粘合剂列出相对侧面积分数和衬件侧面积分数。相对侧面积分数和衬件侧面积分数的剩余部分由第二有机聚合物粘合剂占据。为所选样品列出估计的第一基于硅氧烷的粘合剂的体积分数。
表1
序号 | AF-S(OS) | AF-S(LS) | T-S | T-O | P | VF-S |
1-1 | 33 | 69 | 2.5 | 1.8 | 1.3 | ~42 |
1-2 | 46 | 89 | 1.6 | 1.4 | 1.3 | |
1-3 | 52 | 77 | 1.1 | 2.2 | 2.1 | |
1-4 | 55 | 90 | 2.4 | 1.7 | 1.3 | |
1-5 | 56 | 96 | 2.3 | 2.0 | 1.3 | ~61 |
在这些数据中,硅氧烷粘合剂的衬件侧表面面积分数(AF-S(LS))与硅氧烷粘合剂的相对侧分数(AF-S(OS))的比较表现出可以达到的粘合剂层的衬件侧表面的表面富集。例如,工作实例1-1具有约33%的硅氧烷粘合剂的相对侧面积分数,但是发现抵靠剥离衬件的粘合剂层的表面表现出约69%的硅氧烷粘合剂面积分数,这说明了在与剥离衬件接触的粘合剂层的表面处基于硅氧烷的粘合剂优先置换有机聚合物粘合剂的能力。
为了进一步说明在基底表面处的表面富集现象,表1A呈现在剥离衬件表面处基于硅氧烷的粘合剂条的实际光学地观察的宽度(W-S(LS))对在相对表面处这些条带的光学地观察的宽度(W-S(OS))。有机聚合物粘合剂条的宽度也在表1A中列出。(在表1中列出的基于硅氧烷的粘合剂的表面面积分数从表1A的宽度数据计算。)关于前述Wlc和wle参数,应当理解W-S(OS)参数对应于Wlc,并且W-S(LS)参数对应于Wlc+wle+wle。
表1A
序号 | W-S(LS) | W-S(OS) | W-O(LS) | W-O(OS) |
1-1 | 73.9 | 35.0 | 32.7 | 71.5 |
1-2 | 90.0 | 46.6 | 10.6 | 54.1 |
1-3 | 133.2 | 89.5 | 40.6 | 84.3 |
1-4 | 94.5 | 57.3 | 10.6 | 47.8 |
1-5 | 101 | 58.5 | 4.1 | 46.5 |
表2示出其中在与剥离衬件接触的粘合剂层的表面处观察的第一基于硅氧烷的粘合剂的完全表面富集的条带(即图2的一般布置的条带)的参数。在表2中,仅为第一基于硅氧烷的粘合剂列出相对侧面积分数和衬件侧面积分数。对于这些样品,相对侧面积分数和衬件侧面积分数的剩余部分由第二有机聚合物粘合剂占据。
表2
序号 | AF-S(OS) | AF-S(LS) | T-S | T-O | P | VF-S |
2-1 | 48 | 100 | 2.1 | 2.0 | 1.3 | |
2-2 | 51 | 100 | 3.1 | 2.3 | 1.3 | |
2-3 | 53 | 100 | 1.7 | 1.5 | 1.6 | |
2-4 | 57 | 100 | 2.4 | 1.7 | 2.5 | ~69 |
2-5 | 58 | 100 | 2.6 | 1.9 | 1.5 | |
2-6 | 61 | 100 | 3.0 | 1.3 | 2.1 | ~82 |
在这些数据中,硅氧烷粘合剂的衬件侧表面面积分数(AF-S(LS))与硅氧烷粘合剂的相对侧分数(AF-S(OS))的比较表现出如果需要可以实现的衬件侧表面的高度表面富集。例如,工作实例2-1具有约48%的硅氧烷的相对侧面积分数,但是发现抵靠剥离衬件的粘合剂层的表面表现出约100%的硅氧烷粘合剂面积分数,这指示了在与剥离衬件接触的粘合剂层的表面处硅氧烷粘合剂已完全优先置换有机聚合物粘合剂。有时发现第一(基于硅氧烷的)粘合剂的一些富集也发生在与剥离衬件相对的粘合剂层的表面(即,在剥离衬件上涂覆溶液沉积之后暴露于空气的表面)上。此类样品常常表现出大致与图3中所示的外观类似的外观。通常,在该表面上表面富集的程度没有与在剥离衬件表面上表面富集的程度一样大。
上述实例仅为了清楚理解本发明而提供。而不应被理解为不必要的限制。在实例中所描述的测试和测试结果仅旨在例示性而不是预测性的,且测试工序的变化可以预计得到不同的结果。实例中所有定量值均应理解为根据所使用工序中所涉及的通常所知公差的近似值。
对于本领域的技术人员将显而易见的是,本文所公开的特定示例性结构、特征、细节、构造等在许多实施例中可修改和/或组合。(尤其是,在本说明书中作为替代形式确实叙述的所有元件可以根据需要以任何组合形式明确地包括在权利要求书中或从权利要求书排除。)本发明人期待所有此类变型形式和组合形式均在所设想的发明的范围内,而不仅限于被选取用作示例性举例说明的那些代表性的设计。因此,本发明的范围不应限于本文所述的特定例示性结构,而应该至少延展至权利要求书的语言所描述的结构以及那些结构的等同形式。如果在所写的本说明书和以引用方式并入本文的任何文件中的公开内容之间存在冲突或矛盾之处,则以所写的本说明书为准。
Claims (22)
1.一种制备制品的方法,所述方法包括:
通过在涂覆模具中的第一组多个横向间隔开的开口同时排出第一压敏粘合剂的第一前体液体,并且通过在该相同的涂覆模具中的第二组多个横向间隔开的开口同时排出第二压敏粘合剂的第二前体涂覆液体,
其中所述第一组的开口和所述第二组的开口被布置成彼此大致交替的图案,使得所述第一前体液体和所述第二前体液体的大致交替束流被从其中排出,并沉积到连续移动经过所述涂覆模具的基底的表面上;
对于所述第一前体液体和所述第二前体液体中的至少选择的横向相邻的束流,允许所沉积的第一前体液体的横向边缘在所述基底的所述表面处横向位移所沉积的第二前体液体的横向边缘,
以及,
将所述第一前体液体固化成所述第一压敏粘合剂,并且将所述第二前体液体固化成所述第二压敏粘合剂,从而在所述基底上形成所述第一压敏粘合剂和所述第二压敏粘合剂的大致交替条带,
其中至少对于选择的条带,在所述基底的所述表面处由所述第一前体液体的横向边缘来横向位移所述第二前体液体的横向边缘,使得第一压敏粘合剂条带的横向边缘部分向内位于下面,并且与横向相邻的第二压敏粘合剂条带的横向边缘部分接触,并且使得所述第一压敏粘合剂条带的基底侧横向宽度为所述第一压敏粘合剂条带的相对侧横向宽度的至少约1.2倍。
2.根据权利要求1所述的方法,其中所述第一前体液体为第一涂覆溶液,并且所述第二前体液体为第二涂覆溶液。
3.根据权利要求2所述的方法,其中所述第一涂覆溶液和所述第二涂覆溶液包含第一压敏粘合剂组合物和第二压敏粘合剂组合物,所述第一压敏粘合剂组合物和第二压敏粘合剂组合物各自溶解在包含一种或多种有机溶剂的溶液中。
4.根据权利要求1所述的方法,其中在所述第一前体液体和所述第二前体液体的所选择的束流沉积于所述基底的所述表面上之后并且在所述前体液体固化之前,所述沉积的第一前体液体具有为所述沉积的第二前体液体的厚度的至少约1.4倍的厚度。
5.根据权利要求4所述的方法,其中所述沉积的第一前体液体和所述沉积的第二前体液体在被固化之前通过厚度控制间隙,所述厚度控制间隙限定厚度控制构件与所述基底的所述表面之间的距离,其中所述厚度控制间隙在高度上比所述沉积的第一前体液体的厚度小。
6.根据权利要求1所述的方法,其中所述基底是剥离衬件。
7.根据权利要求1所述的方法,其中所述第一压敏粘合剂为基于硅氧烷的压敏粘合剂,并且其中所述第二压敏粘合剂为有机聚合物压敏粘合剂。
8.根据权利要求7所述的方法,其中所述有机聚合物压敏粘合剂包含选自由以下项组成的组的有机弹性体:苯乙烯嵌段共聚物弹性体、天然橡胶弹性体、(甲基)丙烯酸酯弹性体、以及它们的混合物和共混物。
9.根据权利要求1所述的方法,其中在所述第一前体液体的至少选择的束流的横向侧面是所述第二前体液体的第一束流和第二束流,并且其中使得所述第一前体液体的第一横向边缘和第二横向边缘在所述基底的所述表面处横向位移所述第二前体液体的所述第一束流和所述第二束流的横向边缘。
10.根据权利要求1所述的方法,其中所述第一前体液体和所述第二前体液体的固化包括来自两种液体的溶剂的蒸发。
11.根据权利要求1所述的方法,其中所述第一前体液体和所述第二前体液体的固化包括在所述第一前体液体和所述第二前体液体中的至少一者中的官能团的反应。
12.根据权利要求1所述的方法,还包括以下步骤:使所述第一压敏粘合剂和所述第二压敏粘合剂的所述大致交替条带的主表面接触可高度地延展的带材背衬,所述主表面与所述基底相背对,并且将所述第一压敏粘合剂和所述第二压敏粘合剂的所述条带粘结到所述可高度地延展的带材背衬,以形成可拉伸释放的带材制品。
13.一种制品,包括:
包括第一主表面的基底;
初级粘合剂层,所述初级粘合剂层设置于所述基底的所述第一主表面上,
其中所述初级粘合剂层包括第一压敏粘合剂的多个条带和第二压敏粘合剂的多个条带,所述多个条带被布置成跨所述基底的横向范围的大致交替图案;
其中至少对于所述第一压敏粘合剂的选择的条带,
第一压敏粘合剂条带的横向边缘部分向内位于下面,并且与横向邻近所述第一压敏粘合剂条带的第二压敏粘合剂条带的横向边缘部分接触,
并且,
所述第一压敏粘合剂条带的基底侧横向宽度为所述第一压敏粘合剂条带的相对侧横向宽度的至少约1.2倍。
14.根据权利要求13所述的制品,其中所述第一压敏粘合剂条带包括具有与所述第一压敏粘合剂条带的所述第一主表面大致相背对的第二主表面的横向中心部分,所述第一压敏粘合剂条带的所述横向中心部分的第二主表面不与所述第二压敏粘合剂条带接触或不被所述第二压敏粘合剂条带覆盖。
15.根据权利要求14所述的制品,其中所述第一压敏粘合剂条带的所述横向边缘部分中的至少部分具有为小于所述第一压敏粘合剂条带的所述横向中心部分的平均厚度的约20%的厚度。
16.根据权利要求14所述的制品,其中所述第一压敏粘合剂条带的所述横向边缘部分具有为所述第一压敏粘合剂条带的所述横向中心部分的平均横向宽度的至少20%的平均横向宽度。
17.根据权利要求13所述的制品,其中所述第一压敏粘合剂提供所述初级粘合剂层的所述面向基底的表面上的基底侧面积分数,并且提供与所述基底相背的所述初级粘合剂层的侧面上的相对侧面积分数,并且其中所述初级粘合剂层表现出第一压敏粘合剂表面富集因子,所述第一压敏粘合剂表面富集因子为所述第一压敏粘合剂的所述基底侧面积分数与所述第一压敏粘合剂的所述相对侧面积分数的比率,
并且其中所述第一压敏粘合剂表面富集比率为至少约1.2。
18.根据权利要求17所述的制品,其中所述第一压敏粘合剂表面富集比率为至少约1.6。
19.根据权利要求13所述的制品,其中所述第一压敏粘合剂提供为约30%至约90%的所述初级粘合剂层的体积分数。
20.根据权利要求13所述的制品,其中所述第一压敏粘合剂提供为约40%至约80%的所述初级粘合剂层的体积分数。
21.根据权利要求13所述的制品,其中所述第一压敏粘合剂提供与所述基底相背的所述初级粘合剂层的侧面上的大于约20%至约70%的总面积分数。
22.根据权利要求13所述的制品,其中所述第一压敏粘合剂提供与所述第一基底相背的所述初级粘合剂层的侧面上的大于约30%至约60%的总面积分数。
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