CN102585454B - 一种连续纤维增强聚对苯二甲酸丁二醇酯材料及制备方法 - Google Patents

一种连续纤维增强聚对苯二甲酸丁二醇酯材料及制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102585454B
CN102585454B CN201110007062.1A CN201110007062A CN102585454B CN 102585454 B CN102585454 B CN 102585454B CN 201110007062 A CN201110007062 A CN 201110007062A CN 102585454 B CN102585454 B CN 102585454B
Authority
CN
China
Prior art keywords
polybutylene terephthalate
hydrolysis
parts
temperature
resistant
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201110007062.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102585454A (zh
Inventor
蒋超杰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hefei Genius New Materials Co Ltd
Original Assignee
Hefei Genius New Materials Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hefei Genius New Materials Co Ltd filed Critical Hefei Genius New Materials Co Ltd
Priority to CN201110007062.1A priority Critical patent/CN102585454B/zh
Publication of CN102585454A publication Critical patent/CN102585454A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102585454B publication Critical patent/CN102585454B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00Making granules
    • B29B9/12Making granules characterised by structure or composition
    • B29B9/14Making granules characterised by structure or composition fibre-reinforced
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00Mixing; Kneading
    • B29B7/002Methods
    • B29B7/005Methods for mixing in batches
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00Mixing; Kneading
    • B29B7/002Methods
    • B29B7/007Methods for continuous mixing
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00Mixing; Kneading
    • B29B7/30Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
    • B29B7/58Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29B7/72Measuring, controlling or regulating
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00Mixing; Kneading
    • B29B7/74Mixing; Kneading using other mixers or combinations of mixers, e.g. of dissimilar mixers ; Plant
    • B29B7/7461Combinations of dissimilar mixers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00Mixing; Kneading
    • B29B7/80Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29B7/88Adding charges, i.e. additives
    • B29B7/90Fillers or reinforcements, e.g. fibres
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00Making granules
    • B29B9/12Making granules characterised by structure or composition
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/04Particle-shaped
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/92Measuring, controlling or regulating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02Fibres or whiskers
    • C08K7/04Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14Glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • C08L23/0846Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0869Acids or derivatives thereof
    • C08L23/0884Epoxide containing esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00Mixing; Kneading
    • B29B7/30Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
    • B29B7/34Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices
    • B29B7/38Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary
    • B29B7/46Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with more than one shaft
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00Making granules
    • B29B9/02Making granules by dividing preformed material
    • B29B9/06Making granules by dividing preformed material in the form of filamentary material, e.g. combined with extrusion
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504Controlled parameter
    • B29C2948/9258Velocity
    • B29C2948/9259Angular velocity
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504Controlled parameter
    • B29C2948/92609Dimensions
    • B29C2948/92638Length
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504Controlled parameter
    • B29C2948/92723Content, e.g. percentage of humidity, volatiles, contaminants or degassing
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92819Location or phase of control
    • B29C2948/92828Raw material handling or dosing, e.g. active hopper or feeding device
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92819Location or phase of control
    • B29C2948/92857Extrusion unit
    • B29C2948/92876Feeding, melting, plasticising or pumping zones, e.g. the melt itself
    • B29C2948/92885Screw or gear
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92819Location or phase of control
    • B29C2948/92857Extrusion unit
    • B29C2948/92876Feeding, melting, plasticising or pumping zones, e.g. the melt itself
    • B29C2948/92895Barrel or housing
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92819Location or phase of control
    • B29C2948/92923Calibration, after-treatment or cooling zone

Abstract

本发明涉及一种连续纤维增强聚对苯二甲酸丁二醇酯材料及制备方法,该材料包括以下组份及其重量份:聚对苯二甲酸丁二醇酯500~700份,连续纤维增强剂300~500份,相容剂25~45份,抗氧剂6~10份,润滑剂4~8份,交联剂12~18份,抗水解剂5~15份。与现有技术先比,本发明设计合理、操作简单、实用性强,采用连续纤维增强聚对苯二甲酸丁二醇酯材料,使得制件中纤维的长度可以保持在3~6mm,从而大大提高了该材料的刚性和强度,同时明显提高材料的抗冲击性能和耐热性能,而且具有长期抗水解稳定性和抗化学腐蚀性能。

Description

一种连续纤维增强聚对苯二甲酸丁二醇酯材料及制备方法
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域,涉及一种连续纤维增强聚对苯二甲酸丁二醇酯材料及其制备方法。
背景技术
聚对苯二甲酸丁二醇酯,英文名Polybutylece Terephthalate(简称PBT),PBT为乳白色半透明到不透明、结晶型热塑性聚酯。具有高耐热性、韧性、耐疲劳性,自润滑、低摩擦系数,耐候性、吸水率低,仅为0.1%,在潮湿环境中仍保持各种物性(包括电性能),电绝缘性,但体积电阻、介电损耗大。耐热水、碱类、酸类、油类、但易受卤化烃侵蚀,耐水解性差,低温下可迅速结晶,成型性良好。缺点是缺口冲击强度低,成型收缩率大。故国内外企业大部分采用玻璃纤维增强或无机填充改性,其拉伸强度、弯曲强度可提高一倍以上,热变形温度也大幅提高。可以在140℃下长期工作,玻纤增强后制品纵、横向收缩率不一致,易使制品发生翘曲。
专利CN101525473A(公开日期:2009.09.09)介绍了一种玻纤增强聚对苯二甲酸丁二醇酯由聚对苯二甲酸丁二醇酯与玻璃纤维组成;所述聚对苯二甲酸丁二醇酯是由对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲醇酯与1,4-丁二醇为原料制备而成,且1,4-丁二醇是其中的碳元素来源于生物原料的1,4-丁二醇。本发明玻纤增强聚对苯二甲酸丁二醇酯在力学性能和热性能方面有较大的改善,且与普通玻纤增强的聚对苯二甲酸丁二醇酯相比可以大大减少向环境中排放的CO2量。这种方法的优点是合成树脂所用的原料是农作物的秸秆,而非来自石油;缺陷是玻纤和据对苯二甲酸丁二醇酯直接在挤出机的双螺杆中实现熔融分散和混合,由于螺杆强的剪切作用,玻纤在增强材料中的长度不到1mm,对材料的增强增韧效果有限。
专利CN101225220(公开日期:2008.07.23)公开了一种阻燃增强聚对苯二甲酸丁二醇酯复合物及生产方法,由PBT、其它聚酯、玻璃纤维、溴化物、三氧化二锑、增韧、相容剂、抗氧剂、抗滴落剂、成核剂配制而成。该发明在阻燃增强PBT材料中加入了其它聚酯类物质(PTT)提升了复合材料的综合力学性能,如拉伸强度、弯曲强度,赋予了材料新的特点,产品具有比纯PBT树脂作为增强阻燃材料较高的热变形温度。制备工艺简单、成本低。这种方法的缺陷是材料的刚性增加,但是冲击韧性下降明显,没有达到同时增强增韧的效果。
发明内容
为了克服上述现有技术存在的缺陷,本发明的目的是提供一种高强高韧、抗水解连续纤维增强聚对苯二甲酸丁二醇酯材料,该材料具有较高的刚性和强度,以及优异的抗冲击性能和耐热性能,还具有长期抗水解稳定性和抗化学腐蚀性能,而且该材料可以通过注塑直接成型,生产效率高,使用后的制件经粉碎后可以回收利用。
为了实现上述目的,本发明采用以下技术方案:
一种抗水解连续纤维增强聚对苯二甲酸丁二醇酯材料,该材料包括以下组分及其重量份:
聚对苯二甲酸丁二醇酯  500~700份
连续纤维增强剂        300~500份
相容剂                25~45份
抗氧剂                6~10份
润滑剂                4~8份
交联剂                12~18份
抗水解剂              5~15份。
所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯的密度为1.31~1.35g/cm3,熔点220~233℃,熔融指数为80~120g/10min,测试条件为230℃,2.16Kg。
所述的连续纤维增强剂为无碱连续玻璃纤维,其直径为12~22μm,线密度为1200~4800g/1000m。
所述的相容剂为乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA),熔融指数:4~8g/10min,丙烯酸酯含量:22-28%,GMA含量:7-9%。
所述的抗氧剂包括四(β-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯(抗氧剂1010)和三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯(抗氧剂168),二者重量比值为0.4~1.2。
所述的润滑剂选自乙烯-丙烯酸共聚蜡(AC540A),硬脂酸钙(CaSt)、硬脂酸锌(ZnSt)或季戊四醇硬脂酸脂(PETS)中的一种或者几种。
所述的交联剂选自环氧化合物,如异氰尿酸三缩水甘油酯(TGIC)或三羟甲基丙烷(TMP)等中的一种或两种。
所述的抗水解剂为高分子量的聚碳化二亚胺(Stabaxol P)。
一种制备上述的抗水解连续纤维增强聚对苯二甲酸丁二醇酯材料的方法,包含步骤:
(1)干燥准备:将聚对苯二甲酸丁二醇酯原料置于干燥器中,干燥温度:90~100℃;干燥时间:6~8h;
(2)混料准备;将上述干燥好的聚对苯二甲酸丁二醇酯、相容剂、抗氧剂、润滑剂、交联剂、抗水解剂,依次加入到高混机中,混料温度控制在40~60℃,混料时间3-8分钟后停止,然后将混好的物料加到挤出机的料斗中备用,挤出机料斗的干燥温度设定为80~90℃;
(3)高抗材料的制备;将连续纤维被加入到浸渍设备,在浸渍设备中进行均匀分散,通过选择定型口模的尺寸(3.0-3.5mm),同时调整挤出机的主机转速在18~20Hz,喂料速度在9.0~12.0Hz,玻纤含量控制在40±2%,调整切粒机的切刀转速,使制备得到的材料切粒长度控制在11-13mm;
(4)注塑和样条测试:将上述得到的高抗材料在烘箱中90~100℃干燥6~8h后进行注塑,注塑样条为ASTM样条,注塑温度如下:下料段:220~230℃;第二段:230~240℃;第三段:240~250℃;喷嘴:230~240℃。
所述的双螺杆挤出机,螺杆直径50~75mm,螺杆的长径比为36∶1~42∶1,混合熔融温度设定为:第一段180~190℃,第二段190~200℃,第三段210~220℃,第四段220~230℃,第五段230~240℃,熔体温度220~230℃,机头温度225~235℃。
所述的专用浸渍设备为公开号为CN1488674中公开的专用浸渍设备。
连续纤维被加入到浸渍设备,在浸渍设备中进行均匀分散,通过选择定型口模的尺寸(2.0~4.0mm),同时调整挤出机转速和主机喂料,来调整连续碳纤维增强聚对苯二甲酸丁二醇酯材料中玻璃纤维的含量,玻纤含量可以控制在30~50%;调整切粒机的切刀转速,使制备得到的材料的切粒长度控制在11-13mm,粒径2.0~4.0mm。
本发明由于采用了以上技术方案,即采用连续纤维增强聚对苯二甲酸丁二醇酯材料,在该材料中玻璃纤维按同一方向取向,而且纤维的长度大于3mm,从而大幅度提高了材料的刚性和强度,以及抗冲击性能和耐热性能和优异的抗水解性能。
本发明同现有技术相比,具有如下优点和有益效果:
1、与现有技术先比,本发明采用连续纤维增强聚对苯二甲酸丁二醇酯,通过浸渍设备对连续纤维进行均匀分散,完全浸渍,提高了玻璃纤维与聚对苯二甲酸丁二醇酯的界面作用,保证了纤维的有效长度,从而大大提高了该材料的刚性和强度,同时明显提高材料的抗冲击性能和耐热性能。
2、与现有技术先比,本发明材料在保持优异力学性能的基础上,还具有长期稳定性抵抗化学腐蚀,特别是高温水解以及恶劣的化学环境。
3、本发明设计合理、操作简单、实用性强,产品为具有一定长度的粒料(粒长:11~13mm,直径:2.0~4.0mm),干燥处理后可以直接注塑成型,生产效率高,且制件使用后经过粉碎处理还可以回收利用,不污染环境。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步的说明。
下列实施例中聚对苯二甲酸丁二醇酯的密度为1.31~1.35g/cm3,熔点220~233℃,熔融指数为80~120g/10min(测试条件为230℃,2.16Kg);
连续纤维增强剂为无碱连续玻璃纤维,其直径为17μm,线密度为2400g/1000m;相容
剂为乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA),熔融指数:4~8g/10min,丙烯
酸酯含量:22-28%,GMA含量:7-9%。
实施例1
本发明提供了一种高强高韧、抗水解连续纤维增强聚对苯二甲酸丁二醇酯材料(以下简称高抗材料),该材料切粒长度11-13mm,粒径2.0~4.0mm,
(1)干燥准备:将聚对苯二甲酸丁二醇酯原料置于干燥器中,干燥温度:95℃;干燥时间:8h;
(2)混料准备;将700份聚对苯二甲酸丁二醇酯、35份的相容剂乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、9份抗氧剂,其中抗氧剂1010与抗氧剂168的重量比为1∶2、5份润滑剂乙烯-丙烯酸共聚蜡(AC540A)、15份的交联剂异氰尿酸三缩水甘油酯、8份抗水解剂高分子量的聚碳化二亚胺,依次加入到高混机中,混料温度控制在55℃,混料时间4min后停止,然后将混好的物料加到挤出机的料斗中备用,挤出机料斗的干燥温度设定为85℃;
(3)高抗材料的制备;采用我司专利(CN1488674,公开日期:2004.04.14)中提出的连续纤维增强热塑性材料的专用浸渍设备,300份连续纤维通过导丝架、预热烘箱加热后被加入到浸渍设备,在浸渍设备中进行均匀分散,通过选择定型口模的尺寸(3.5mm),同时调整挤出机的主机转速在22~26Hz,喂料速度在12.0~14.0Hz,玻纤含量控制在30±2%,调整切粒机的切刀转速,使制备得到的材料切粒长度控制在11-13mm;
所用的双螺杆挤出机,螺杆直径65mm,螺杆的长径比为40∶1,混合熔融温度设定为:第一段185℃,第二段195℃,第三段215℃,第四段225℃,第五段230℃,熔体温度225℃,机头温度230℃。
(4)注塑和样条测试:将上述得到的高抗材料在烘箱中95℃干燥8h后进行注塑,注塑样条为ASTM样条,注塑温度如下:下料段:225℃;第二段:235℃;第三段:245℃;喷嘴:240℃。
注塑样条放于干燥器中进行状态调节:调节温度:23℃;调节时间:16h;性能测试结果见表1。
上述注塑样条在85℃的热水中进行水煮100h后,再进行性能测试。
实施例2
所述的高抗材料是由以下方法制备得到的,该方法包括以下步骤:
(1)干燥准备:将聚对苯二甲酸丁二醇酯原料置于干燥器中,干燥温度:95℃;干燥时间:8h;
(2)混料准备;将600份聚对苯二甲酸丁二醇酯、35份的相容剂乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、9份抗氧剂,其中抗氧剂1010与抗氧剂168的重量比为1∶2、5份润滑剂乙烯-丙烯酸共聚蜡(AC540A)、15份的交联剂异氰尿酸三缩水甘油酯(TGIC)、8份抗水解剂高分子量的聚碳化二亚胺(Stabaxol P),依次加入到高混机中,混料温度控制在55℃,混料时间4min后停止,然后将混好的物料加到挤出机的料斗中备用,挤出机料斗的干燥温度设定为85℃;
(3)高抗材料的制备;采用我司专利(CN1488674,公开日期:2004.04.14)中提出的连续纤维增强热塑性材料的专用浸渍设备,400份连续纤维通过导丝架、预热烘箱加热后被加入到浸渍设备,在浸渍设备中进行均匀分散,通过选择定型口模的尺寸(3.0mm),同时调整挤出机的主机转速在18~20Hz,喂料速度在9.0~12.0Hz,玻纤含量控制在40±2%,调整切粒机的切刀转速,使制备得到的材料切粒长度控制在11-13mm;
所用的双螺杆挤出机,螺杆直径65mm,螺杆的长径比为40∶1,混合熔融温度设定为:第一段185℃,第二段195℃,第三段215℃,第四段225℃,第五段230℃,熔体温度225℃,机头温度230℃。
(4)注塑和样条测试:将上述得到的高抗材料在烘箱中95℃干燥8h后进行注塑,注塑样条为ASTM样条,注塑温度如下:下料段:225℃;第二段:235℃;第三段:245℃;喷嘴:240℃。
注塑样条放于干燥器中进行状态调节:调节温度:23℃;调节时间:16h;性能测试结果见表1。
上述注塑样条在85℃的热水中进行水煮100h后,再进行性能测试。
实施例3
所述的高抗材料是由以下方法制备得到的,该方法包括以下步骤:
(1)干燥准备:将聚对苯二甲酸丁二醇酯原料置于干燥器中,干燥温度:95℃;干燥时间:8h;
(2)混料准备;将500份聚对苯二甲酸丁二醇酯、35份的相容剂乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、9份抗氧剂,其中抗氧剂1010与抗氧剂168的重量比为1∶2、5份润滑剂乙烯-丙烯酸共聚蜡(AC540A)、15份的交联剂异氰尿酸三缩水甘油酯(TGIC)、8份抗水解剂为高分子量的聚碳化二亚胺(Stabaxol P),依次加入到高混机中,混料温度控制在55℃,混料时间4min后停止,然后将混好的物料加到挤出机的料斗中备用,挤出机料斗的干燥温度设定为85℃;
(3)高抗材料的制备;采用我司专利(CN1488674,公开日期:2004.04.14)中提出的连续纤维增强热塑性材料的专用浸渍设备,500份连续纤维通过导丝架、预热烘箱加热后被加入到浸渍设备,在浸渍设备中进行均匀分散,通过选择定型口模的尺寸(2.5mm),同时调整挤出机的主机转速在12~16Hz,喂料速度在6.0~8.0Hz,玻纤含量控制在50±2%,调整切粒机的切刀转速,使制备得到的材料切粒长度控制在11-13mm;
所用的双螺杆挤出机,螺杆直径65mm,螺杆的长径比为40∶1,混合熔融温度设定为:第一段185℃,第二段195℃,第三段215℃,第四段225℃,第五段230℃,熔体温度225℃,机头温度230℃。
(4)注塑和样条测试:将上述得到的高抗材料在烘箱中95℃干燥8h后进行注塑,注塑样条为ASTM样条,注塑温度如下:下料段:225℃;第二段:235℃;第三段:245℃;喷嘴:240℃。
注塑样条放于干燥器中进行状态调节:调节温度:23℃;调节时间:16h;性能测试结果见表1。
上述注塑样条在85℃的热水中进行水煮100h后,再进行性能测试。
比较例1
为了与现有技术进行比较,本实施例中采用连续玻璃纤维与聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂在双螺杆挤出机直接熔融混合分散,再进行拉条切粒,配方体系与实施例1完全相同。
所述的高抗材料是由以下方法制备得到的,该方法包括以下步骤:
(1)干燥准备:将聚对苯二甲酸丁二醇酯置于干燥器中,干燥温度:95℃;干燥时间:8h;
(2)混料准备;将700份聚对苯二甲酸丁二醇酯、35份相容剂乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、9份抗氧剂,其中抗氧剂1010与抗氧剂168的重量比为1∶2、5份润滑剂乙烯-丙烯酸共聚蜡(AC540A)、15份交联剂异氰尿酸三缩水甘油酯(TGIC)、8份抗水解剂高分子量的聚碳化二亚胺(Stabaxol P),依次加入到高混机中,混料温度控制在55℃,混料时间4min后停止,然后将混好的物料加到挤出机的料斗中备用,挤出机料斗的干燥温度设定为85℃;
(3)玻纤增强聚对苯二甲酸丁二醇酯材料的制备:300份连续纤维直接从纤维入口加到双螺杆挤出机中,通过调整螺杆转速和喂料转速,控制纤维含量在30±2%,从双螺杆挤出机中拉出料条,料条过水冷却,风机吹干料条表面的水,然后进行切粒;
所用的双螺杆挤出机,螺杆直径65mm,螺杆的长径比为40∶1,混合熔融温度设定为:第一段185℃,第二段195℃,第三段215℃,第四段225℃,第五段230℃,熔体温度225℃,机头温度230℃。
(4)注塑和样条测试:将上述得到的高抗材料在烘箱中95℃干燥8h后进行注塑,注塑样条为ASTM样条,注塑温度如下:下料段:225℃;第二段:235℃;第三段:245℃;喷嘴:240℃。
注塑样条放于干燥器中进行状态调节:调节温度:23℃;调节时间:16h;性能测试结果见表1。
上述注塑样条在85℃的热水中进行水煮100h后,再进行性能测试。
比较例2
所述的高抗材料是由以下方法制备得到的,该方法包括以下步骤:
(1)干燥准备:将聚对苯二甲酸丁二醇酯置于干燥器中,干燥温度:95℃;干燥时间:8h;
(2)混料准备;将600份聚对苯二甲酸丁二醇酯、35份相容剂乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、9份抗氧剂,其中抗氧剂1010与抗氧剂168的重量比为1∶2、5份润滑剂乙烯-丙烯酸共聚蜡(AC540A)、15份交联剂异氰尿酸三缩水甘油酯(TGIC)、8份抗水解剂为高分子量的聚碳化二亚胺(Stabaxol P),依次加入到高混机中,混料温度控制在55℃,混料时间4min后停止,然后将混好的物料加到挤出机的料斗中备用,挤出机料斗的干燥温度设定为85℃;
(3)高抗材料的制备:将连续玻纤400份直接从纤维入口加到双螺杆挤出机中,通过调整螺杆转速和喂料转速,控制纤维含量在40±2%,从双螺杆挤出机中拉出料条,料条过水冷却,风机吹干料条表面的水,然后进行切粒;
所用的双螺杆挤出机,螺杆直径65mm,螺杆的长径比为40∶1,混合熔融温度设定为:第一段185℃,第二段195℃,第三段215℃,第四段225℃,第五段230℃,熔体温度225℃,机头温度230℃。
(4)注塑和样条测试:将上述得到的高抗材料在烘箱中95℃干燥8h后进行注塑,注塑样条为ASTM样条,注塑温度如下:下料段:225℃;第二段:235℃;第三段:245℃;喷嘴:240℃。
注塑样条放于干燥器中进行状态调节:调节温度:23℃;调节时间:16h;性能测试结果见表1。
上述注塑样条在85℃的热水中进行水煮100h后,再进行性能测试。
表1各实施例中测试数据对比
  ASTM   实施例1   实施例2   实施例3   比较例1   比较例2   备注
  拉伸强度(MPa)   138   169   175   95   118
  弯曲强度(MPa)   217   252   280   180   226
  弯曲模量(MPa)   9653   12411   15200   8650   9860
  Izod缺口冲击(kJ/m2)   19   24   22   9.5   8.9   23℃
  玻纤含量(%)   30   41   50   30   40
  密度(g/cm3)   1.53   1.63   1.72   1.52   1.63
  HDT(℃)   225   225   225   174   185   1.82MPa
根据表1中的数据不难看出,与比较实施例1、2相比,高强高韧、抗水解连续纤维增强聚对苯二甲酸丁二醇酯材料在拉伸强度、弯曲强度和耐热性能,尤其是在冲击强度方面,具有明显的性能优势。
另外,从水煮试验的性能测试来看,由于抗水解剂的加入,材料在水煮前后的性能变化比较比较小,基本保持了材料水煮前的力学性能,因此可以说该材料具有良好的抗水解性能。
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和应用本发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改,并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此,本发明不限于这里的实施例,本领域技术人员根据本发明的揭示,不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种抗水解连续纤维增强聚对苯二甲酸丁二醇酯材料,其特征在于:该材料包括以下组分及其重量份: 
所述的连续纤维增强剂为无碱连续玻璃纤维,其直径为12~22μm,其长度大于3mm,线密度为1200~4800g/1000m; 
所述的抗水解剂为高分子量的聚碳化二亚胺; 
所述抗水解连续纤维增强聚对苯二甲酸丁二醇酯材料的制备方法包括如下步骤: 
⑴干燥准备:将聚对苯二甲酸丁二醇酯原料置于干燥器中,干燥温度:90~100℃;干燥时间:6~8h; 
⑵混料准备;将上述干燥好的聚对苯二甲酸丁二醇酯、相容剂、抗氧剂、润滑剂、交联剂、抗水解剂,依次加入到高混机中,混料温度控制在40~60℃,混料时间3-8分钟后停止,然后将混好的物料加到挤出机的料斗中备用,挤出机料斗的干燥温度设定为80~90℃; 
⑶高抗材料的制备;将连续纤维被加入到浸渍设备,在浸渍设备中进行均匀分散,通过选择定型口模的尺寸为3.0-3.5mm,同时调整挤出机的主机转速在18~20Hz,喂料速度在9.0~12.0Hz,玻纤含量控制在40±2%,调整切粒机的切刀转速,使制备得到的材料切粒长度控制在11-13mm; 
⑷注塑和样条测试:将上述得到的高抗材料在烘箱中90~100℃干燥6~8h后进行注塑,注塑样条为ASTM样条,注塑温度如下:下料段:220~230℃;第二段:230~240℃;第三段:240~250℃;喷嘴:230~240℃。 
2.根据权利要求1所述的抗水解连续纤维增强聚对苯二甲酸丁二醇酯材料,其特征在于:所述的聚对苯二甲酸丁二醇酯的密度为1.31~1.35g/cm3,熔点220~233℃,熔融指数为80~120g/10min,测试条件为230℃,2.16Kg。 
3.根据权利要求1所述的抗水解连续纤维增强聚对苯二甲酸丁二醇酯材料,其特征在于: 所述的相容剂为乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯,熔融指数:4~8g/10min,丙烯酸酯含量:22-28%,甲基丙烯酸缩水甘油酯含量:7-9%。 
4.根据权利要求1所述的抗水解连续纤维增强聚对苯二甲酸丁二醇酯材料,其特征在于:所述的抗氧剂包括四(β-(3,5-二叔丁基-4羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯和三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯,二者重量比值为0.4~1.2。 
5.根据权利要求1所述的抗水解连续纤维增强聚对苯二甲酸丁二醇酯材料,其特征在于:所述的润滑剂选自乙烯—丙烯酸共聚蜡,硬脂酸钙、硬脂酸锌或季戊四醇硬脂酸酯中的一种或者几种。 
6.根据权利要求1所述的抗水解连续纤维增强聚对苯二甲酸丁二醇酯材料,其特征在于:所述的交联剂选自环氧化合物或三羟甲基丙烷中的一种或两种。 
7.根据权利要求6所述的抗水解连续纤维增强聚对苯二甲酸丁二醇酯材料,其特征在于:所述的环氧化合物为异氰尿酸三缩水甘油酯。 
8.一种制备权利要求1~7中任一所述的抗水解连续纤维增强聚对苯二甲酸丁二醇酯材料的方法,其特征在于:包含步骤: 
⑴干燥准备:将聚对苯二甲酸丁二醇酯原料置于干燥器中,干燥温度:90~100℃;干燥时间:6~8h; 
⑵混料准备;将上述干燥好的聚对苯二甲酸丁二醇酯、相容剂、抗氧剂、润滑剂、交联剂、抗水解剂,依次加入到高混机中,混料温度控制在40~60℃,混料时间3-8分钟后停止,然后将混好的物料加到挤出机的料斗中备用,挤出机料斗的干燥温度设定为80~90℃; 
⑶高抗材料的制备;将连续纤维被加入到浸渍设备,在浸渍设备中进行均匀分散,通过选择定型口模的尺寸为3.0-3.5mm,同时调整挤出机的主机转速在18~20Hz,喂料速度在9.0~12.0Hz,玻纤含量控制在40±2%,调整切粒机的切刀转速,使制备得到的材料切粒长度控制在11-13mm; 
⑷注塑和样条测试:将上述得到的高抗材料在烘箱中90~100℃干燥6~8h后进行注塑,注塑样条为ASTM样条,注塑温度如下:下料段:220~230℃;第二段:230~240℃;第三段:240~250℃;喷嘴:230~240℃。 
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于:所述的双螺杆挤出机,螺杆直径50~75mm,螺杆的长径比为36:1~42:1,混合熔融温度设定为:第一段180~190℃,第二段190~200℃,第三段210~220℃,第四段220~230℃,第五段230~240℃,熔体温度220~230℃,机头温度225~235℃。 
CN201110007062.1A 2011-01-13 2011-01-13 一种连续纤维增强聚对苯二甲酸丁二醇酯材料及制备方法 Active CN102585454B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201110007062.1A CN102585454B (zh) 2011-01-13 2011-01-13 一种连续纤维增强聚对苯二甲酸丁二醇酯材料及制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201110007062.1A CN102585454B (zh) 2011-01-13 2011-01-13 一种连续纤维增强聚对苯二甲酸丁二醇酯材料及制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102585454A CN102585454A (zh) 2012-07-18
CN102585454B true CN102585454B (zh) 2015-02-25

Family

ID=46474731

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201110007062.1A Active CN102585454B (zh) 2011-01-13 2011-01-13 一种连续纤维增强聚对苯二甲酸丁二醇酯材料及制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102585454B (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103073855B (zh) * 2012-09-17 2015-10-21 金发科技股份有限公司 一种聚酯组合物、制备方法及其应用
CN103232688A (zh) * 2013-05-10 2013-08-07 苏州工业园区方圆金属制品有限公司 一种聚对苯二甲酸丁二醇酯塑料板
CN104277433B (zh) * 2013-07-12 2018-01-26 辽宁辽杰科技有限公司 一种高性能热塑性聚酯复合材料及其制备方法
CN103756272B (zh) * 2014-01-02 2016-06-15 广东聚石化学股份有限公司 高性能tlcp纤维增强pbt复合材料及其制备方法
CN105062011B (zh) * 2015-07-31 2018-05-15 江阴职业技术学院 一种连续长玻纤增强pbt复合材料及其制备方法
CN106700435A (zh) * 2015-11-15 2017-05-24 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种可用于路灯灯杆的pbt增强材料及制备方法
CN114213818B (zh) * 2022-01-20 2023-01-17 中国科学院兰州化学物理研究所 一种聚对苯二甲酸丁二醇酯基桥梁支座摩擦材料及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101165093A (zh) * 2006-10-16 2008-04-23 上海金发科技发展有限公司 高抗水解性阻燃增强聚对苯二甲酸丁二醇酯复合物及制法
CN101225220A (zh) * 2007-12-25 2008-07-23 南通市东方实业有限公司 阻燃增强聚对苯二甲酸丁二醇酯复合物及生产方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101165093A (zh) * 2006-10-16 2008-04-23 上海金发科技发展有限公司 高抗水解性阻燃增强聚对苯二甲酸丁二醇酯复合物及制法
CN101225220A (zh) * 2007-12-25 2008-07-23 南通市东方实业有限公司 阻燃增强聚对苯二甲酸丁二醇酯复合物及生产方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN102585454A (zh) 2012-07-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102585454B (zh) 一种连续纤维增强聚对苯二甲酸丁二醇酯材料及制备方法
CN103102684B (zh) 一种耐候抗水解连续玻纤增强聚酰胺复合材料及其制备方法
CN102863788B (zh) 一种低表面电阻高玻纤增强阻燃尼龙树脂组合物及其制备方法
CN104231572A (zh) 一种低浮纤低翘曲高韧性阻燃pet/petg复合材料及制备方法
CN108624006B (zh) 一种高流动玻纤增强阻燃pc/pbt合金材料及其制备方法
CN106995606A (zh) 一种超支化聚合物改性聚酰胺复合材料及其制备方法
CN106317867A (zh) 一种低浮纤耐水解连续玻纤增强聚酰胺复合材料及其制备方法
CN103160080B (zh) 一种无卤阻燃长玻纤增强pbt复合材料及其制备方法
CN107778853A (zh) 一种耐热氧老化耐水解连续玻纤增强聚酰胺复合材料及其制备方法
CN102477185A (zh) 一种连续纤维增强聚丙烯材料及其制备方法
CN102532824B (zh) 一种阻燃增强耐翘曲pbt/ptt合金材料及其制备方法
CN106189126B (zh) 一种高热变形温度低成型周期阻燃增强pet材料及制备方法
CN103382297A (zh) 一种低翘曲碳纤增强pet/聚酯合金及其制备方法
CN102558847A (zh) 一种抗水解连续碳纤维增强尼龙6材料及其制备方法
CN107523051A (zh) 一种具有耐高温抗翘曲无卤阻燃的尼龙材料及制备方法
CN101608022B (zh) 一种玻纤增强无卤阻燃pbt组合物的制备方法及制品
CN101307173A (zh) 一种玻璃纤维增强无卤阻燃pbt复合材料及其制备方法
CN108948688A (zh) 一种玻纤增强pbt/pet材料
CN103013099A (zh) 一种高流动性长玻纤增强尼龙6材料及其制备方法
CN104277433B (zh) 一种高性能热塑性聚酯复合材料及其制备方法
CN102649870B (zh) 无卤阻燃玻纤增强pbt材料
CN103980707A (zh) 韧化聚醚酰亚胺复合材料及其制备方法
CN103289368A (zh) 一种连续碳纤维增强无卤阻燃尼龙复合材料及其制备方法
CN103160102A (zh) 一种高性能阻燃pc/pet合金材料及其制备方法
CN102850786B (zh) 一种尼龙66材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant