CN102584052A - 利用柠檬酸废渣生产α高强度石膏的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种利用柠檬酸废渣生产α高强度石膏的方法,包括柠檬酸废渣预处理调浆、脱水、蒸压转晶、烘干和磨粉步骤,调浆时加入一定量双氧水。本发明利用钙盐法柠檬酸生产废渣为原料制取高强度α半水石膏,具有工艺步骤少,生产周期短,效率高的优点。调浆时加水量少,蒸压转晶的温度和压力低,耗能低,同时不需要添加转晶剂,生产成本低,便于推广应用,不仅使柠檬酸废渣变废为宝,而且能解决高强度α半水石膏产量不足的问题。
Description
技术领域
本发明属于柠檬酸生产废渣处理技术领域,尤其是涉及一种柠檬酸废渣制取α高强度石膏的方法。
背景技术
α半水石膏的晶体为柱状、短柱状或针状,具有较低的标准稠度需水量和较高强度,α半水石膏强度与晶形结构和晶体分布密切相关。通常认为2小时抗折强度超过5MPa的石膏为高强度石膏。近年来,随着我国陶瓷制造业、工艺美术业、精密铸造业等行业的发展,模具用高强度α半水石膏的需求量越来越大。据统计,2009年全国陶瓷模具石膏总用量为450万吨,精密铸造用高强度石膏粉50多万吨,医用、工艺美术等行业用高强度石膏粉也超过50万吨。高强度石膏粉需要用高品位原料制作,目前主要使用二水石膏含量85%以上的天然石膏为原料。受原材料和技术的双重影响,我国能生产高强度石膏的企业比较少,产量也比较低,不能满足市场需求。为此,我国每年需从国外进口大量高强度石膏,而高强度石膏价格比较高。高强度α石膏的生产直接关系着陶瓷制造业、工艺美术业、精密铸造业等行业的发展速度和水平。
钙盐法柠檬酸生产中产生大量废渣,每生产1吨柠檬酸可产生2.4吨废渣。这些废渣主要是柠檬酸石膏,同时还含有一定量的菌丝体和残余柠檬酸。其中柠檬酸石膏的主要成分是二水硫酸钙,纯度在95%以上,非常适合生产高强度的α半水石膏。但柠檬酸石膏含水量大,且含有一定的残余酸和有机物(菌丝体),PH值一般在3.8~4.5之间。受这些因素影响,现有利用柠檬酸废渣生产的石膏普遍存在着强度偏低,凝结时间长的缺点,不能用作模具制造材料。为解决柠檬酸废渣污染问题,多数厂家只能用它来生产水泥添加剂和普通的建筑石膏,其潜在价值没有得到很好的利用。
申请号为201010102221.1的中国专利申请公开了一种“利用脱硫石膏或柠檬酸石膏生产α-石膏的方法”,包括制浆、反应、干燥、粉磨、改性、陈化、均化步骤,工艺复杂,周期长,生产效率低,需要添加转晶剂和大量调浆水,反应温度和压力高,生产成本高,难以推广应用。中国发明专利(97119476.9)公开了“一种利用柠檬酸石膏生产高强度α石膏粉的工艺方法”,该工艺通过蒸压转晶进行晶体的重结晶,但原料需要经过加压成型,同时需要添加转晶剂,蒸压压力高,需要1.3~2.0MPa,不仅处理工序复杂,而且能耗大、生产成本高。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种以柠檬酸废渣为原料,工艺简单,成本低的高强度α石膏生产方法。
为解决上述技术问题,本发明包括以下步骤:
1)、调浆:柠檬酸废渣加水混合调浆,加水量为柠檬酸废渣重量的1至2倍,同时边搅拌边加入废渣重量0.05-0.1%的双氧水,充分搅拌使其调成匀浆;
2)、脱水:将上述匀浆于离心机中离心脱水,使物料中自由水含量为15—17%;
3)、蒸压转晶:将脱水后物料于密闭蒸压釜中,通入蒸汽,保持釜内温度110-130℃、压力0.1-0.3 MPa,蒸压时间为6-8小时;
4)、烘干:将转晶后物料转入沸腾炉中进行连续烘干,烘干温度为110-160℃,烘干时间为5-7小时;
5)、磨粉:待烘干物料冷却后送入球磨机中,将其球磨至150-200目。
优选的是所述废渣调浆时双氧水的加入量为废渣重量的0.06-0.08%,所述双氧水浓度为25-30%,调浆用水为离心分离收集水。
本发明的有益效果在于:通常认为调节α半水石膏晶体形貌,获得短柱状α半水石膏晶体是制备高强石膏的关键;而且有机酸是α半水石膏的常用调晶剂,它可改变不同晶面生长的相对速率,有利于制备短柱状高强α半水石膏。柠檬酸废渣中含有5-7%的残余柠檬酸,过多的残余有机酸不利于生产高强α半水石膏。本发明在调浆时加入了一定量的双氧水,其中的过氧化氢作为氧化剂与废渣中残余的部分柠檬酸发生反应,将其氧化分解,使废渣中的柠檬酸等有机酸含量在一合适范围内,这些有机酸在蒸压转晶中起到调晶剂的作用,对α半水石膏晶体的形成有一定的促进作用,也有利于获得高含量、且分布集中的柱状、短柱状或针状α石膏晶体。对利用该工艺获得的α半水石膏,经检测其2小时抗折强度都达到了5MPa以上。不仅与此,本发明的生产工艺步骤包括调浆、脱水、蒸压转晶、烘干和磨粉,与现有工艺比较,调浆时加水量少,蒸压转晶的温度和压力低,耗能低,也不需要添加转晶剂,生产成本低,生产周期短,效率高。
具体实施方式
实施例1:
本发明所述柠檬酸废渣为钙盐法柠檬酸生产废渣,包括柠檬酸废渣预处理调浆、脱水、蒸压转晶、烘干和磨粉工艺,具体工艺步骤为:
1)、调浆:于调浆罐中加入100千克柠檬酸生产废渣和100千克水,调浆水可用离心收集水,即以前收集的离心分离水,同时边搅拌边加入0.05千克浓度为30%的双氧水,并充分搅拌均匀;
2)、脱水:将上述匀浆于离心机中离心脱水,使物料脱水后自由水含量为15%,将离心分离水收集作为以后调浆用水使用;
3)、蒸压转晶:将脱水后物料置于密闭立式蒸压釜中,通入蒸汽,保持釜内温度110℃、压力0.1 MPa,蒸压时间为8小时;
4)、烘干:将转晶后物料迅速转入导热油沸腾炉中进行烘干,烘干温度为110℃,烘干时间为7小时;
5)、磨粉:待烘干物料冷却后送入球磨机中,将其球磨至150目后包装入库。
取本批产品按照国家标准进行指标检测,检测结果如下。
指标 | 标稠 | 初凝时间(min) | 终凝时间(min) | 2h抗折强度(MPa) | 抗压强度(MPa) |
结果 | 47% | 5ˊ20" | 7ˊ30" | 5.2 | 11.9 |
实施例2:
原料和工艺同实施例1,具体工艺控制为:
1)、调浆:于调浆池中加入1000千克柠檬酸生产废渣和1500千克离心收集水,同时边搅拌边加入废渣重量份0.6千克浓度为27%的双氧水,并充分搅拌均匀;
2)、脱水:将上述匀浆于离心机中离心脱水,使物料脱水后自由水含量为16%;
3)、蒸压转晶:将脱水后物料于密闭立式蒸压釜中,通入蒸汽,保持釜内温度115℃、压力0.2 MPa,蒸压时间为6.5个小时;
4)、烘干:将转晶后物料迅速转入导热油沸腾炉中进行烘干,烘干温度为120℃,烘干时间为6小时;
5)、磨粉:待烘干物料冷却后送入球磨机中,将其球磨至170目后包装入库。
取本批产品按照国家标准进行指标检测,检测结果如下。
指标 | 标稠 | 初凝时间(min) | 终凝时间(min) | 2h抗折强度(MPa) | 抗压强度(MPa) |
结果 | 45% | 5ˊ29" | 8ˊ12" | 5.7 | 12.3 |
实施例3:
原料和工艺同实施例1,具体工艺控制为:
1)、调浆:于调浆池中加入1000千克柠檬酸生产废渣和2000千克离心收集水,同时边搅拌边加入废渣重量份0.8千克浓度为25%的双氧水,并充分搅拌均匀;
2)、脱水:将上述匀浆于离心机中离心脱水,使脱水后物料中自由水含量为16%;
3)、蒸压转晶:将脱水后物料于密闭立式蒸压釜中,通入蒸汽,保持釜内温度125℃、压力0.3 MPa,蒸压时间为7个小时;
4)、烘干:将转晶后物料转入沸腾炉中进行烘干,烘干温度为140℃,烘干时间为6小时;
5)、磨粉:烘干后物料冷却后送入球磨机中,将其球磨至180目后包装入库。
取本批产品按照国家标准进行指标检测,检测结果如下。
指标 | 标稠 | 初凝时间(min) | 终凝时间(min) | 2h抗折强度(MPa) | 抗压强度(MPa) |
结果 | 42% | 5ˊ36" | 7ˊ42" | 6.1 | 13.6 |
实施例4:
原料和工艺同实施例1,具体工艺控制为:
1)、调浆:于调浆池中加入2000千克柠檬酸生产废渣和4000千克离心收集水,同时边搅拌边加入废渣重量份2千克浓度为28%的双氧水,并充分搅拌均匀;
2)、脱水:将上述匀浆于离心机中离心脱水,使物料脱水后自由水含量为17%;
3)、蒸压转晶:将脱水后物料于密闭立式蒸压釜中,通入蒸汽,保持釜内温度130℃、压力0.3 MPa,蒸压时间为6个小时;
4)、烘干:将转晶后物料转入沸腾炉中进行烘干,烘干温度为160℃,烘干时间为5小时;
5)、磨粉:烘干后物料冷却后送入球磨机中,将其球磨至200目后包装入库。
取本批产品按照国家标准进行指标检测,检测结果如下:
指标 | 标稠 | 初凝时间(min) | 终凝时间(min) | 2h抗折强度(MPa) | 抗压强度(MPa) |
结果 | 42% | 5ˊ36" | 7ˊ42" | 6.1 | 13.6 |
Claims (3)
1.一种利用柠檬酸废渣生产α高强度石膏的方法,其特征是包括以下步骤:
1)、调浆:柠檬酸废渣加水混合调浆,柠檬酸废渣与水重量比为1:1-2,同时边搅拌边加入废渣重量0.05-0.1%的双氧水,充分搅拌调成匀浆;
2)、脱水:将上述匀浆于离心机中离心脱水,使物料中自由水含量为15—17%;
3)、蒸压转晶:将脱水后物料于密闭蒸压釜中,通入蒸汽,并保持釜内温度110-130℃、压力0.1-0.3 MPa,蒸压时间为6-8小时;
4)、烘干:将转晶后物料转入沸腾炉中进行烘干,烘干温度为110-160℃,烘干时间为5-7小时;
5)、磨粉:待烘干物料冷却后送入球磨机中,将其球磨至150-200目。
2.按照权利要求1所述的利用柠檬酸废渣生产α高强度石膏的方法,其特征是所述废渣调浆时双氧水的加入量为废渣重量的0.06-0.08%,所述双氧水浓度为25-30%,调浆用水为离心分离收集水。
3.按照权利要求2所述的利用柠檬酸废渣生产α高强度石膏的方法,其特征是所述蒸压转晶的温度为115-125℃、压力为0.2-0.3 MPa,蒸压时间为6-7个小时。
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