CN102580702B - 莱克多巴胺分子印迹材料制备方法 - Google Patents
莱克多巴胺分子印迹材料制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102580702B CN102580702B CN2012100581674A CN201210058167A CN102580702B CN 102580702 B CN102580702 B CN 102580702B CN 2012100581674 A CN2012100581674 A CN 2012100581674A CN 201210058167 A CN201210058167 A CN 201210058167A CN 102580702 B CN102580702 B CN 102580702B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ractopamine
- silica gel
- behind
- aqueous solution
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
一种莱克多巴胺分子印迹材料制备方法，其特征在于包括如下步骤：①硅胶的活化，称取硅胶，用酸的水溶液进行回流活化；②硅胶双键键合，活化后硅胶与含双键的硅烷偶联剂加热后进行反应；③硅胶表面化学接枝，将硅胶置于聚乙烯亚胺水溶液中加热反应，得到吸附材料；④产物制得，将吸附材料加到莱克多巴胺水溶液中，调节体系pH值至碱性，加入交联剂，加热反应；反应结束后，洗去模板分子莱克多巴胺，干燥，即得莱克多巴胺表面分子印迹材料。与现有技术相比，本发明的优点在于：制备过程简单，可操作性强，制备成本低廉；分子印迹材料特异性好，对莱克多巴胺的吸附平衡时间短，洗脱时间短且洗脱效果好。
Description
技术领域
本发明涉及一种莱克多巴胺分子印迹材料制备方法，本发明还涉及莱克多巴胺分子印迹材料的应用。
背景技术
莱克多巴胺（Ractopamine,Rac）是苯乙醇胺类β-受体激动剂，在养殖中能够提高饲料的转化率和胴体瘦肉率，美国将其批准为饲料添加剂使用。但莱克多巴胺代谢物易在体内畜积，过量情况下会对人体造成肌肉震颤、心动过速、心率失常、晕眩等毒副作用，我国农业部以[农牧发(1997)3号文]严令禁止克仑特罗、莱克多巴胺等β-受体激动剂在动物生产中的应用。但在经济利益的驱使下，违法使用莱克多巴胺的现象仍时有发生。因此，为了保证食品安全和人类健康，对其监测工作十分重要。测定莱克多巴胺残留检测的前处理多使用液液分配或固相萃取方法，耗时繁琐，基质影响大。而免疫亲和净化技术的应用虽然解决了特异性问题，但生物抗体制备耗时长,保存时间短，批次之间差异大，无法大量生产，在一定程度上抑制了其的应用。近年来，分子印迹(MIP)材料以其制备简单、化学惰性、成本低廉等优点而在药物残留分析中倍受关注。
利用分子印迹(MIP)材料特异性识别克仑特罗的已有少量专利和文献报道，如黄怡等在《分子印迹固相萃取-高效液相色谱法测定饲料中莱克多巴胺》（色谱，2012.1）报道了以莱克多巴胺为模板分子，采用本体聚合法合成了莱克多巴胺分子印迹物。本体聚合法是将模板分子克仑特罗和功能单体甲基丙烯酸、交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯按一定的比例混合在致孔剂乙腈或氯仿中，相互作用平衡后，以加热的方式引发交联聚合反应得到固体聚合物，将形成的块状聚合物研磨成一定大小的无定形颗粒，经筛选、洗脱模板分子后在聚合物中便留下与模板分子空间结构与作用位点互补的空穴，得到印迹聚合物微粒，该微粒材料对模板分子具有一定的识别功能。本体聚合法是目前应用最广、制备印迹聚合物最成熟和最通用的方法，显著的优点是制备过程相对简单，聚合体系控制方便，但存在模板分子包埋过深、难以洗脱、模板渗漏、形状不规则和机械性能低等缺点，在很大程度上抑制了实际样品中的应用。
现有技术中也有文献公开，如申请号为200810153837.4《一种富集痕量莱克多巴胺的高分子聚合物的制备方法》(公开号为CN101747513A)公开了制备一种莱克多巴胺分子印迹物的方法，根据上述申请的申请人在国外发表的论文《Molecularly imprintedpolymer for the determination of trace ractopamine in pork using SPE followed by HPLCwith fluorescence detection》（Journal of Separation Science,2009.9）可知，采用表面印迹法制备的分子印迹物对于莱克多巴胺的吸附量为1.99mg/g，吸附量较小，有待进一步提供。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对上述的技术现状而提供一种特异识别性强、结合性好、吸附量高的莱克多巴胺分子印迹材料制备方法。
本发明解决上述技术问题所采用的技术方案为：一种莱克多巴胺分子印迹材料制备方法，其特征在于包括如下步骤：
①硅胶的活化，称取硅胶，用体积百分比为10%～20%酸的水溶液进行回流活化；
②硅胶双键键合，活化后硅胶与含双键的硅烷偶联剂加热后进行反应；
③硅胶表面化学接枝，将硅胶置于聚乙烯亚胺水溶液中加热反应，得到吸附材料；
④产物制得，将吸附材料加到500～1000mg/L的莱克多巴胺水溶液中，调节体系pH值至碱性，加入交联剂，加热反应；反应结束后，洗去模板分子莱克多巴胺，干燥，即得莱克多巴胺表面分子印迹材料。
作为选优，步骤①中的硅胶粒径范围在5～120μm之间。
作为选优，步骤①中的酸为甲烷磺酸或盐酸。
作为选优，步骤②中的含双键的硅烷偶联剂为γ-氯丙基三甲氧基硅烷或γ-溴丙基三甲氧基硅烷。
作为选优，步骤③中的聚乙烯亚胺分子量范围为10000-70000。
作为选优，步骤③中的聚乙烯亚胺水溶液重量百分比浓度为50%。
作为选优，步骤④中的交联剂为乙二醇二缩水甘油醚或1，6-二氯已烷。
作为选优，步骤④中的碱性满足pH为8～10之间。
作为选优，步骤②中加热温度为80～90℃，步骤③中加热温度为80～90℃，步骤④中的加热温度为50～80℃。
莱克多巴胺表面分子印迹材料的应用领域包括以下方面：
⑴表面分子印迹材料为颗粒物，装备到SPE柱中，应用于莱克多巴胺残留分析的样品前处理过程中；
⑵表面分子印迹材料可装配到传感器上，制备出适用用于莱克多巴胺检测分析的传感设备；
⑶表面分子印迹材料可装配到液相填充柱中，制备出适用于莱克多巴胺的高效液相色谱HPLC柱。
⑷表面分子印迹材料可直接用于固相基质萃取技术，应用于液体样品中莱克多巴胺前处理技术。
与现有技术相比，本发明的优点在于：制备过程简单，可操作性强，制备成本低廉；分子印迹材料特异性好，对莱克多巴胺的吸附平衡时间短，洗脱时间短且洗脱效果好，并且，具有良好的特异识别选择性与高度的结合亲和性。可广泛应用于环境、生物、食品等样品中莱克多巴胺残留的前处理过程。
附图说明
图1为实施例1所得的分子印迹材料的莱克多巴胺吸附动力学曲线图。
图2为实施例1所得的分子印迹材料的莱克多巴胺洗脱曲线图。
图3为实施例1所得的分子印迹材料对莱克多巴胺、莱克多巴胺及沙丁胺醇三种物质的吸附量柱状图。
具体实施方式
以下结合附图实施例对本发明作进一步详细描述。
实施例1：
称取硅胶（粒径5μm）30g，加入10%(v/v)的甲烷磺酸水溶液150mL，回流温度下搅拌8h后，用蒸馏水洗至中性，65℃干燥12h后得到活化硅胶。将5g活化硅胶加入到50mL二甲苯和2mL水中，加入7mLγ-氯丙基三甲氧基硅烷，在80℃下搅拌反应8h，产物用水洗涤，再经65℃干燥12h后得到双键健合硅胶。在烧瓶中加入50mL重量百分比为50%分子量为10000的聚乙烯亚胺水溶液、3g CP-SiO2，80℃搅拌进行反应，8h后得到吸附材料。用水洗净后65℃干燥12h后备用。取50mL浓度为500mg·L-1的莱克多巴胺水溶液，加入1g吸附材料，搅拌1h，使吸附材料对莱克多巴胺的吸附达到饱和，调节体系pH值，使pH＝8.0，加入0.2mL的乙二醇二缩水甘油醚，在50℃下搅拌反应6h，反应结束后，用洗脱溶液洗去模板分子莱克多巴胺，再用蒸馏水洗至中性，65℃干燥12h后即得莱克多巴胺表面分子印迹材料。
具体可参考如下反应式：
从图1中可以看出，随着吸附时间的增加，印迹材料对莱克多巴胺的吸附量不断上升，5min后印迹材料的吸附量增加缓慢，20min时基本达到吸附平衡，饱和吸附量为30.53mg/g。试验表明，印迹材料具有较快的吸附速率，其原因一方面在于实验采用的硅胶粒直径和硅胶印表面孔径大小决定了印迹材料具有更大的比表面积，导致吸附速度加快；另一方面表明莱克多巴胺表面分子印迹材料表面的莱克多巴胺印迹孔穴及孔道很浅，莱克多巴胺分子扩散阻力小，很容易进入印迹孔穴与结合位点接触。后续等温吸附实验中取20min作为印迹材料的平衡吸附时间。
被印迹材料吸附的莱克多巴胺能较好的被洗脱下来，由图2可以看出，5min时洗脱率达到93.33%。充分说明被结合在印迹材料上的莱克多巴胺由于分布在聚合材料表层而具有优良的解吸性能。
采用平衡吸附方法测定分子印迹材料对莱克多巴胺、克仑特罗、沙丁胺醇这3种β-受体激动剂的吸附量。从图3可以看出，分子印迹材料对莱克多巴胺的吸附能力明显强于克仑特罗和沙丁胺醇。分子印迹材料表面的聚合物薄层内，分布有大量莱克多巴胺的印迹孔穴，这些空穴在尺寸大小、空间结构和作用位点等方面与莱克多巴胺分子是高度匹配的，与克仑特罗、沙丁胺醇的匹配度低，导致两者被吸附能力明显弱于莱克多巴胺。上述的实验结果表明了分子印迹材料对莱克多巴胺具有的特异的识别选择性与高度的结合亲和性。
实施例2：
称取硅胶（粒径40μm）30g，加入20%(v/v)的盐酸水溶液150mL，回流温度下搅拌8h后，用蒸馏水洗至中性，65℃干燥12h后得到活化硅胶。将5g活化硅胶加入到50mL二甲苯和2mL水中，加入7mLγ-溴丙基三甲氧基硅烷，在90℃下搅拌反应8h，产物用水洗涤，再经65℃干燥12h后得到双键健合硅胶。在烧瓶中加入50mL50%分子量为20000的聚乙烯亚胺水溶液、3g CP-SiO2，80℃搅拌进行反应，8h后得到吸附材料。用水洗净后65℃干燥12h后备用。取50mL浓度为800mg·L-1的莱克多巴胺水溶液，加入1g吸附材料，搅拌1h，使吸附材料对莱克多巴胺的吸附达到饱和，调节体系pH值，使pH＝9.0，加入0.2mL的乙二醇二缩水甘油醚，在60℃下搅拌反应6h，反应结束后，用洗脱溶液洗去模板分子莱克多巴胺，再用蒸馏水洗至中性，65℃干燥12h后即得莱克多巴胺表面分子印迹材料。
实施例3：
称取硅胶（粒径120μm）30g，加入10%(v/v)的甲烷磺酸水溶液150mL，回流温度下搅拌8h后，用蒸馏水洗至中性，65℃干燥12h后得到活化硅胶。将5g活化硅胶加入到50mL二甲苯和2mL水中，加入7mLγ-氯丙基三甲氧基硅烷，在80℃下搅拌反应8h，产物用水洗涤，再经65℃干燥12h后得到双键健合硅胶。在烧瓶中加入50mL50%分子量为50000的聚乙烯亚胺水溶液、3g CP-SiO2，90℃搅拌进行反应，8h后得到吸附材料。用水洗衣净后65℃干燥12h后备用。取50mL浓度为1000mg·L-1的莱克多巴胺水溶液，加入1g吸附材料，搅拌1h，使吸附材料对莱克多巴胺的吸附达到饱和，调节体系pH值，使pH＝10.0，加入0.2mL的1，6-二氯已烷，在80℃下搅拌反应4h，反应结束后，用洗脱溶液洗去模板分子莱克多巴胺，再用蒸馏水洗至中性，65℃干燥12h后即得莱克多巴胺表面分子印迹材料。
莱克多巴胺表面分子印迹材料的应用领域包括以下方面：
⑴表面分子印迹材料为颗粒物，装备到SPE柱中，应用于莱克多巴胺残留分析的样品前处理过程中；
⑵表面分子印迹材料可装配到传感器上，制备出适用用于莱克多巴胺检测分析的传感设备；
⑶表面分子印迹材料可装配到液相填充柱中，制备出适用于莱克多巴胺的高效液相色谱HPLC柱。
⑷表面分子印迹材料可直接用于固相基质萃取技术，应用于液体样品中莱克多巴胺前处理技术。
Claims (1)
1.一种莱克多巴胺分子印迹材料制备方法，其特征在于包括如下步骤：
称取粒径为5μm的硅胶30g，加入体积百分比为10%的甲烷磺酸水溶液150mL，回流温度下搅拌8h后，用蒸馏水洗至中性，65℃干燥12h后得到活化硅胶；将5g活化硅胶加入到50mL二甲苯和2mL水中，加入7mLγ-氯丙基三甲氧基硅烷，在80℃下搅拌反应8h，产物用水洗涤，再经65℃干燥12h后得到双键健合硅胶；在烧瓶中加入50mL重量百分比为50%分子量为10000的聚乙烯亚胺水溶液、3g所述的双键健合硅胶，80℃搅拌进行反应，8h后得到吸附材料；用水洗净后65℃干燥12h后备用；取50mL浓度为500mg·L-1的莱克多巴胺水溶液，加入1g吸附材料，搅拌1h，使吸附材料对莱克多巴胺的吸附达到饱和，调节体系pH值，使pH＝8.0，加入0.2mL的乙二醇二缩水甘油醚，在50℃下搅拌反应6h，反应结束后，用洗脱溶液洗去模板分子莱克多巴胺，再用蒸馏水洗至中性，65℃干燥12h后即得莱克多巴胺表面分子印迹材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2012100581674A CN102580702B (zh) | 2012-03-07 | 2012-03-07 | 莱克多巴胺分子印迹材料制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2012100581674A CN102580702B (zh) | 2012-03-07 | 2012-03-07 | 莱克多巴胺分子印迹材料制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102580702A CN102580702A (zh) | 2012-07-18 |
| CN102580702B true CN102580702B (zh) | 2013-10-30 |
Family
ID=46470255
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2012100581674A Expired - Fee Related CN102580702B (zh) | 2012-03-07 | 2012-03-07 | 莱克多巴胺分子印迹材料制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102580702B (zh) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102847522B (zh) * | 2012-09-15 | 2014-07-23 | 安徽师范大学 | 一种功能二氧化硅纳米材料、制备方法及其应用 |
| CN103512794B (zh) * | 2013-05-22 | 2016-03-30 | 华东理工大学 | 一种硫化烷基酚的分离方法 |
| CN105784857B (zh) * | 2015-11-27 | 2019-02-01 | 佛山科学技术学院 | 用于莱克多巴胺的分析测试方法 |
| CN105754053B (zh) * | 2016-03-23 | 2018-05-29 | 广东省工程技术研究所 | 一种mip磁性介孔硅基微球的制备方法 |
| CN107694545A (zh) * | 2017-10-17 | 2018-02-16 | 陈合华 | 一种可循环使用高效重金属离子吸附剂的制备方法 |
| CN108452779B (zh) * | 2018-04-13 | 2020-10-02 | 湖南科技大学 | 一种钨酸根离子印迹陶瓷膜的制备方法以及含钨废水的处理方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101423612A (zh) * | 2008-12-04 | 2009-05-06 | 中北大学 | 一种硅胶表面酚类分子印迹聚合物的制备方法 |
| CN101747513A (zh) * | 2008-12-09 | 2010-06-23 | 天津科技大学 | 一种富集痕量莱克多巴胺的高分子聚合物的制备方法 |
| CN101864029A (zh) * | 2010-05-21 | 2010-10-20 | 华南农业大学 | 一种分子印迹聚合物及其制备方法和应用 |
-
2012
- 2012-03-07 CN CN2012100581674A patent/CN102580702B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101423612A (zh) * | 2008-12-04 | 2009-05-06 | 中北大学 | 一种硅胶表面酚类分子印迹聚合物的制备方法 |
| CN101747513A (zh) * | 2008-12-09 | 2010-06-23 | 天津科技大学 | 一种富集痕量莱克多巴胺的高分子聚合物的制备方法 |
| CN101864029A (zh) * | 2010-05-21 | 2010-10-20 | 华南农业大学 | 一种分子印迹聚合物及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102580702A (zh) | 2012-07-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102580702B (zh) | 莱克多巴胺分子印迹材料制备方法 | |
| Sarafraz-Yazdi et al. | Application of molecularly-imprinted polymers in solid-phase microextraction techniques | |
| CN102532390A (zh) | 三嗪类除草剂及其代谢物分子印迹聚合物微球、其制备方法及应用 | |
| CN106810638A (zh) | 磺胺类兽药亲水性磁性分子印迹材料的制备方法及应用 | |
| CN103497276B (zh) | 一种碳纳米管基磁性有机磷分子印迹聚合物的制备方法和应用 | |
| Tang et al. | Preparation of molecularly imprinted solid phase extraction using bensulfuron-methyl imprinted polymer and clean-up for the sulfonylurea-herbicides in soybean | |
| CN102875730B (zh) | 拟除虫菊酯片段印迹聚合物制备方法 | |
| CN105170112B (zh) | 一种磁性碳微球表面头孢氨苄分子印迹吸附材料的制备方法 | |
| CN104558361B (zh) | 一种亲水性多环芳烃分子印迹固相萃取填料的制备方法及应用 | |
| Song et al. | Molecularly imprinted solid‐phase extraction combined with high‐performance liquid chromatography for analysis of trace olaquindox residues in chick feeds | |
| CN102371084A (zh) | 一种邻苯二甲酸二丁酯分子印迹固相萃取小柱及其制备方法和应用 | |
| Chen et al. | The synthesis of a dual-template surface molecularly imprinted polymer based on silica gel and its application in the removal of pesticides from tea polyphenols | |
| Suo et al. | Pseudo template molecularly imprinted polymer for determination of 14 kind of β-agonists in animal urine by ultra-high-performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry | |
| CN102372821A (zh) | 一种邻苯二甲酸二丁酯分子印迹聚合物及其制备方法 | |
| CN107722178A (zh) | 一种大环内酯类抗生素中空多孔型分子印迹聚合物的制备方法及应用 | |
| Yang et al. | Self-driven BSA surface imprinted magnetic tubular carbon nanofibers: fabrication and adsorption performance | |
| CN103949228B (zh) | 一种外表面亲水的分子印迹磁性硅胶微球的制备方法 | |
| CN102527358B (zh) | 苯乙醇胺a分子印迹材料制备方法 | |
| Song et al. | Extraction of chlorpromazine with a new molecularly imprinted polymer from pig urine | |
| Atlabachew et al. | A (−)‐norephedrine‐based molecularly imprinted polymer for the solid‐phase extraction of psychoactive phenylpropylamino alkaloids from Khat (Catha edulis Vahl. Endl.) chewing leaves | |
| CN103626938B (zh) | 一种美洛西林钠硅胶表面分子印迹聚合物的制备方法 | |
| CN104910339A (zh) | 用于检测莱克多巴胺的磁性分子印迹聚离子液体及其制备方法和用途 | |
| CN104174390B (zh) | 乙氧酰胺苯甲酯分子印迹固相萃取小柱的制备方法及应用 | |
| CN103433007B (zh) | 核-壳型罗丹明6g分子印迹固相萃取磁性材料及其制备方法和应用 | |
| CN110585758B (zh) | 基于多种模板分子印迹聚合物固相微萃取的可选择阵列式分析平台的构建方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20131030 Termination date: 20170307 |