CN102573780A - 洗发剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种由(A)阳离子表面活性剂、(B)碳原子数12～24的长链脂肪醇、(C)两性表面活性剂和(D)下述通式(1)以及下述通式(2)中的任何一个表示的HLB3～17非离子表面活性剂组成的洗发剂组合物。R¹-O-(CH₂-CH₂-O)_n-R²通式(1)R³-COO-(CH₂-CH₂O)_n-R⁴通式(2)(上述通式(1)以及通式(2)中R¹～R⁴为碳原子数12～18的直链或者支链的烷基或烯基中的任意其一，n是环氧乙烷的平均加成摩尔数，为3～60的整数)。

Description

洗发剂组合物

技术领域

本发明涉及一种能迅速产生泡沫，抑制头发干后的干燥，使头发顺滑的洗发剂组合物。

背景技术

近年伴随着清洁以及时尚意识的增强，女性的头发变得容易受到每天的洗发、做发型、吹风机吹干等带来的物理损伤，以及染发、漂白、烫发等带来的化学损伤。受损伤头发的缺陷有：漂洗洗发水的时候干涩感增强了，头发干后干燥、不顺滑、不易梳理等。

有文献公开了解决这些问题的方法，通过在洗发水组合物中混合作为护发成分的阳离子表面活性剂和高级醇，在清洗头发的时候液晶(阳离子表面活性剂和高级醇的缔合物)吸附在头发上，使头发顺滑，抑制头发干后的干燥，带来顺滑的手感(参照专利文献1～2)。但是，该含有阳离子表面活性剂的体系中，阳离子表面活性剂和阴离子表面活性剂形成阴离子-阳离子络合物，因此阴离子表面活性剂的量比较多的话(约5质量％以上)，有容易分离，不容易产生泡沫的缺点。

并且上述混合有阳离子表面活性剂和高级醇的洗发剂在漂洗的时候具有调理头发使其顺滑的优势，但是其在以阴离子表面活性剂为主要成分的洗发剂中有时不能迅速产生泡沫，不能产生大量的泡沫(参照专利文献3)。

迄今为止的洗发水组合物中泡沫改良剂有脂肪酸烷醇酰胺、单甘油酯、各种离子型聚合物等。但是这些改良剂不大量使用的话就没有效果。如果混合达到理想效果的量，则在反复洗发的过程中暴露出粘性、高分子特有的硬和僵等问题。

因此，现在需要提供一种起泡快、能产生大量泡沫、漂洗的时候头发没有干涩感、抑制头发干后的干燥和蓬乱、能使头发顺滑、分离稳定性好的洗发剂组合物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利特开2004-307463号公报

专利文献2：日本专利特开2001-311099号公报

专利文献3：日本专利特开2004-292387号公报

发明内容

发明要解决的课题

本发明以解决上述的问题、达到以下的目的为课题。即本发明目的在于提供一种能迅速产生泡沫、产生的泡沫量丰富、漂洗的时候头发没有干涩感、抑制头发干后的干燥和蓬乱、使头发顺滑、分离稳定性优异的洗发剂组合物。解决课题的手段

为了解决上述的课题，经过本发明的发明人潜心研究之后，得出以下的认识。即含有(A)阳离子表面活性剂、(B)碳原子数12～24的长链脂肪醇、(C)两性表面活性剂和(D)下述通式(1)以及下述通式(2)中的任何一个表示的HLB3～17的非离子表面活性剂的洗发剂组合物，达到能迅速产生泡沫、产生的泡沫量丰富、漂洗的时候头发没有干涩感、抑制头发干后的干燥和蓬乱、使头发顺滑、分离稳定性优异的效果，从而完成了本发明。

以往，用下述通式(1)表示的非离子表面活性剂是作为粘度调节剂使用的(参考旭化成化学制品株式会社：[AminoFoamer(注册商标)技术情报(增加粘性)])，但由于含有下述通式(1)或通式(2)表示的双链型非离子表面活性剂而有优异的起泡性的性质是本发明的发明人首先发现的。

[化1]

R¹-O-(CH₂-CH₂-O)_n-R²           通式(1)

[化2]

R³-COO-(CH₂-CH₂O)_n-R⁴          通式(2)

(上述通式(1)以及通式(2)中R¹～R⁴为碳原子数12～18的直链或者支链的烷基或烯基中的任意其一，n是环氧乙烷的平均加成摩尔数，为3～60的整数。)

本发明是以发明人的上述知识为基础的，解决上述课题的手段如下。即：

<1>含有(A)阳离子表面活性剂、(B)碳原子数12～24的长链脂肪醇、(C)两性表面活性剂和(D)下述通式(1)以及下述通式(2)中的任何一个表示的HLB3～17的非离子表面活性剂的洗发剂组合物。

[化3]

R¹-O-(CH₂-CH₂-O)_n-R²            通式(1)

[化4]

R³-COO-(CH₂-CH₂O)_n-R⁴           通式(2)

(上述通式(1)以及通式(2)中R¹～R⁴为碳原子数12～18的直链或者支链的烷基或烯基中的任意其一，n是环氧乙烷的平均加成摩尔数，为3～60的整数。)

<2>上述<1>中记载的洗发剂组合物中(A)的成分，选自烷基季铵盐、分子内至少有一个酯基的季铵盐、酰胺胺型表面活性剂、胺型表面活性剂、胍的衍生物或其盐，以及氨基酸系阳离子表面活性剂中的至少一种。

<3>上述<1>到<2>任一项中记载的洗发剂组合物中(A)成分的含量为0.5质量％～5质量％。

<4>上述<1>到<3>任一项中记载的洗发剂组合物中(B)成分的含量为1质量％～10质量％。

<5>上述<1>到<4>任一项中记载的洗发剂组合物中(C)成分的含量为5质量％～20质量％。

<6>上述<1>到<5>任一项中记载的洗发剂组合物中(D)成分的含量为0.05质量％～2质量％，(A)成分、(B)成分以及(D)成分的混合比，以质量比表示为[(A)+(B)]/(D)＝4～170。

<7>上述<6>中记载的洗发剂组合物中(A)成分和(B)成分间的混合比，以质量比表示为(B)/(A)＝1.5～6。

<8>上述<1>到<7>任一项中记载的洗发剂组合物中进一步含有硅油以及常温下为液态的酯类油中的至少任一种。

<9>上述<8>中记载的洗发剂组合物中硅油的运动粘度为25℃下500万mm²/s以上。

发明的效果

本发明解决了上述过去的诸多问题，能够达到上述的目的，即能够提供一种能迅速产生泡沫、产生的泡沫量丰富、漂洗的时候头发没有干涩感、抑制头发干后的干燥和蓬乱、使头发顺滑、分离稳定性优异的洗发剂组合物。

具体实施方式

(洗发剂组合物)

本发明涉及的洗发组合物至少含有(A)阳离子表面活性剂、(B)碳原子数12～24的长链脂肪醇、(C)两性表面活性剂和(D)下述通式(1)以及下述通式(2)中的任何一个表示的非离子表面活性剂，根据需要，还含有硅油以及常温下为液态的酯类油中的至少任一种，以及其他成分。

[化5]

R¹-O-(CH₂-CH₂-O)_n-R²               通式(1)

[化6]

R³-COO-(CH₂-CH₂O)_n-R⁴              通式(2)

(上述通式(1)以及通式(2)中R¹～R⁴为碳原子数12～18的直链或者支链的烷基或烯基中的任意其一，n是环氧乙烷的平均加成摩尔数，为3～60的整数。)

<(A)成分：阳离子表面活性剂>

使用上述(A)成分的目的是抑制头发干后的干燥，使头发顺滑。

上述(A)成分只要能够在洗发剂组合物中混合，就没有特别的限制，可以根据目的适当选择，但优选具有碳原子数12以上的烃基的阳离子表面活性剂。上述(A)成分的碳原子数没有达到12的话，将会对皮肤有刺激性，有时会难以与长链脂肪醇形成缔合物(液晶)。这些阳离子表面活性剂可以单独使用，也可以两种以上并用。

上述的拥有碳原子数12以上的烃基的阳离子表面活性剂可以被例如，-O-、-CONH-、-COO-等官能团断开。另外，本说明书中上述碳原子数12中包含-CONH-、-COO-等官能团中的碳原子。

上述具有碳原子数12以上的烃基的阳离子表面活性剂只要能够在洗发剂组合物中混合，就没有特别的限制，可以根据目的适当选择。例如可以适当的选择，例如可适用烷基季铵盐、下述通式(4)、(6)以及(8)中的任意一个表示的分子内至少含有一个酯基的季铵盐、酰胺胺型表面活性剂、胺型表面活性剂、胍的衍生物或其盐，以及氨基酸系阳离子表面活性剂等。

-烷基季铵盐-

上述的烷基季铵盐没有特别的限制，可以根据目的适当选择，可列举例如盐酸盐、溴酸盐、硫酸盐、磷酸盐等无机酸盐；乙醇酸盐、醋酸盐、乳酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、柠檬酸盐、酸性氨基酸盐、高级脂肪酸盐、焦谷氨酸盐、对甲苯磺酸盐等有机酸盐等。其中，作为上述烷基季铵盐，优选用下述通式(3)表示的化合物。

另外，上述含有烷基季铵盐的(A)成分通常是以盐的形式含有。

[化7]

上述通式(3)中R³和R⁴中的至少一个是直链或支链烷基或烯基。其中，上述的R³和R⁴尤其优选为直链烷基。并且上述的R³和R⁴中的一方也可以为甲基或乙基。上述的R³和R⁴可以是相同的也可以是不同的。

作为上述R³和R⁴的碳原子数，上述的R³和R⁴中至少有一个的碳原子数优选是12～28，更优选的为16～24，进一步优选的为22个。

R⁵和R⁶是甲基或者乙基，两者相同或者不相同的都可以。

Z^-表示阴离子，可列举例如CH₃SO₄ ^-、C₂H₅SO₄ ^-、Cl^-、Br^-等。

上述通式(3)表示的烷基季铵盐可以为例如氯化山嵛基三甲胺、氯化二山嵛基二甲胺等。

-季铵盐-

上述分子内至少含有一个酯基的季铵盐最好选自下述通式(4)表示的化合物。

[化8]

上述通式(4)中，R⁷是至少有一个酯基，优选的为含有1～3个酯基的直链或者支链烷基或者烯基。

上述R⁷的碳原子数优选的为12～26个。

R⁸是甲基、乙基以及碳原子数1～4的羟烷基中的任一种。上述R⁸相互之间可以相同，也可以不同。

并且，上述R⁷和R⁸之间可以相同也可以不同。

X-表示阴离子，可列举如CH₃SO₄ ^-、C₂H₅SO₄ ^-、Cl^-、Br^-等。

分子内含有一个酯基的季铵盐，可例举用下述通式(5)表示的化合物。

[化9]

上述通式(5)中，R⁹表示直链或支链的碳原子数为9～23的烷基或者烯基。其中，上述R⁹优选直链碳原子数13～21的烷基或者烯基。上述R⁹具体地优选从硬脂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸、油酸、反油酸等脂肪酸上除去羧基后的残基。

分子内含有2个酯基的季铵盐，可例举下述通式(6)表示的化合物。

[化10]

上述通式(6)中R⁷、R⁸以及X-与上述通式(4)的表示相同。上述R⁷以及R⁸分别可以是相同的也可以是不同的。

上述表示的化合物中，分子内含有两个酯基的季铵盐，优选的为下述通式(7)表示的化合物。

[化11]

上述通式(7)中R⁹与上述通式(5)中表示的相同。上述R⁹各自之间可以相同也可以不同。

上述R⁹优选的为直链的碳原子数为13～21的烷基或者烯基。具体的，上述R⁹优选为从硬脂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸、油酸、反油酸等脂肪酸上除去羧基后的残基。

分子内含有3个酯基的季铵盐可例举用下述通式(8)表示的化合物。

[化12]

上述通式(8)中R⁷、R⁸以及X^-与上述通式(4)的表示相同。

上述R⁷以及R⁸分别可以是相同的也可以是不同的。

这其中，分子内含有3个酯基的季铵盐优选用下述通式(9)表示的化合物。

[化13]

上述通式(9)中R⁹与上述通式(5)中表示的相同。上述R⁹相互之间可以是相同的也可以是不同的。上述R⁹优选的为直链的碳原子数为13～21的烷基或者烯基。具体的，上述R⁹优选为从硬脂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸、油酸、反油酸等脂肪酸上除去羧基后的残基。

另外，上述通式(3)～(9)中的R⁷、R⁸、R⁹以及X^-与其他式中的R⁷、R⁸、R⁹以及X^-是相互独立的。

上述R⁹是从碳原子数10～24的脂肪酸除去羧基后的残基，更优选的为从饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸、直链脂肪酸、支链脂肪酸的任一个衍生的基团。

上述R⁹是不饱和脂肪酸的时候，存在顺式体和反式体的。上述顺式体和反式体的比率(顺式体/反式体)没有特别的限制，可根据目的适当选择，但以质量比表示优选的为25/75～80/20，更优选的为40/60～80/20。

作为上述R⁹的基础的脂肪酸可列举例如，硬脂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸、月桂酸、油酸、反油酸、亚油酸部分氢化棕榈油脂肪酸(碘值10～60)、部分氢化牛脂脂肪酸(碘值10～60)等。其中优选的为油酸、反油酸、亚油酸、硬脂酸，尤其优选的为将来自植物的硬脂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸、油酸、亚油酸等按规定量组合。

上述的组合没有特别的限制，可以根据目的适当选择，但优选使用按如下制备的脂肪酸组合物：饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸的比率(饱和脂肪酸/不饱和脂肪酸)按质量比计为95/5～50/50，顺式体和反式体的比率(顺式体/反式体)按质量比计为40/60～80/20，碳原子数为18的比率为60质量％以上，碳原子数为20的脂肪酸为2质量％以下，碳原子数为22的脂肪酸为1质量％以下。

合成上述的分子内含有1～3个酯基的季铵盐的方法没有特殊的限制，可以根据目的适当选择。可例举例如上述的脂肪酸组合物或者脂肪酸甲酯的组合物与三乙醇胺的缩合反应，然后用硫酸二甲酯等季铵化试剂进行季铵化反应来合成的方法等。

-酰胺胺型表面活性剂-

上述的酰胺胺型表面活性剂，可例举如下述通式(10)表示的化合物。

[化14]

上述通式(10)中R¹⁰表示直链或支链烷基或烯基。

上述R¹⁰的碳原子数优选的为11～27，更优选的为15～23，进一步优选的为21。

R¹¹是碳原子数1～4的烷基，优选的为甲基或者乙基。

n表示2～4的整数。

上述通式(10)表示的酰胺胺型表面活性剂，可以为如：硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺、硬脂酸二甲基氨基乙基酰胺、棕榈酸二乙基氨基乙基酰胺、椰子油脂肪酸二乙基氨基丙基酰胺、棕榈酸二甲基氨基乙基酰胺、肉豆蔻酸二乙基氨基乙基酰胺、肉豆蔻酸二甲基氨基乙基酰胺、山嵛酸二乙基氨基乙基酰胺、山嵛酸二甲基氨基乙基酰胺、硬脂酸二乙基氨基丙基酰胺、硬脂酸二甲基氨基丙基酰胺、棕榈酸二乙基氨基丙基酰胺、棕榈酸二甲基氨基丙基酰胺、肉豆蔻酸二乙基氨基丙基酰胺、肉豆蔻酸二甲基氨基丙基酰胺、山嵛酸二乙基氨基丙基酰胺、山嵛酸二甲基氨基丙基酰胺等。这些可以单独使用一种或两种以上合用。

其中上述的酰胺胺型表面活性剂特别优选的为硬脂酸二甲基氨基丙基酰胺、硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺、山嵛酸二乙基氨基乙基酰胺、山嵛酸二甲基氨基丙基酰胺。

这些表面活性剂通常以上述的各种盐的形式存在。其中优选的为酸性氨基酸盐、柠檬酸盐、盐酸盐的形式。

并且中和中使用的盐可以单独使用1种，也可以两种以上合用。

-胺型表面活性剂-

上述的胺型表面活性剂可列举例如硬脂氧基丙基二甲胺等。

上述的胺型表面活性剂通常是以盐的形式含有。其中优选的为酸性氨基酸盐、柠檬酸盐、盐酸盐的形式。中和用的盐可以一种单独使用也可以两种以上合用。

-胍的衍生物或其盐-

上述的胍的衍生物或其盐可例举用下述通式(11)表示的胍的衍生物或其盐。

[化15]

上述通式(11)中R¹²表示直链或支链烷基或烯基。

上述R¹²的碳原子数优选的为11～27，更优选的为11～21。

A为直链或支链亚烷基或亚烯基。

上述A的碳原子数没有特别的限制，可以根据目的适当的选择，优选的为1～10，更优选的为2～6。

t是1～5的整数，当t为2以上的时候，各个方块中的A可以相互相同也可以不相同。

上述的R¹²可以是例如C₁₁H₂₃ ^-、C₁₂H₂₅ ^-、C₁₃H₂₇ ^-、C₁₄H₂₉ ^-、C₁₅H₃₁ ^-、C₁₆H₃₃ ^-、C₁₇H₃₅ ^-、(C₈H₁₇)2CH^-、4-C₂H₅C₁₅H₃₀ ^-等。

上述通式(11)中的取代基A可列举例如，亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、异亚丙基、2-亚戊基、2-乙基亚丁基等。

上述通式(11)表示的胍的衍生物通常以上述的各种盐的形式存在。其中优选的为盐酸盐、溴酸盐、醋酸盐、乙醇酸盐、柠檬酸盐以及酸性氨基酸盐的形式。

-氨基酸系阳离子表面活性剂-

上述的氨基酸系阳离子表面活性剂没有特别的限制，可以根据目的适当的选择，可列举例如单-N-长链(碳原子数12～22)酰基碱性氨基酸低级(碳原子数1～8)烷基酯盐等。

构成上述的氨基酸系阳离子表面活性剂的碱性氨基酸可列举例如，鸟氨酸、赖氨酸、精氨酸等天然氨基酸等。另外，如α，γ-二氨基丁酸这样的合成氨基酸也可以使用。这些可以是光学活性体也可以是外消旋体。

上述的氨基酸系阳离子表面活性剂的酰基，是碳原子数为12～22的饱和或者不饱和高级脂肪酸残基。上述的酰基可以是天然的也可以是合成的。具体的，上述的酰基可列举例如，月桂酰基、肉豆蔻酰基、棕榈酰基、硬脂酰基等单一脂肪酸残基；椰子油脂肪酸残基、牛脂高级脂肪酸残基等天然的混合高级脂肪酸残基等。

上述的低级烷基酯的成分，没有特别的限制，可以根据目的适当的选择，但其中优选的为甲基酯、乙基酯、丙基酯、丁基酯、戊基酯、己基酯、庚基酯、辛基酯等。

上述的低级烷基酯成分，通常含有的是盐的形式。具体的可列举如盐酸盐、溴酸盐、硫酸盐、磷酸盐等无机盐类；乙醇酸盐、醋酸盐、乳酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、柠檬酸盐、酸性氨基酸盐、高级脂肪酸盐、焦谷氨酸酸盐、对甲苯磺酸盐等有机酸盐。其中优选的为盐酸盐、L-或者DL-吡咯烷酮羧酸盐、酸性氨基酸盐的形式。

作为上述(A)成分，在上述的烷基季铵盐、分子内至少含有一个酯基的季铵盐、酰胺胺型表面活性剂、胺型表面活性剂、胍的衍生物或其盐以及氨基酸系阳离子表面活性剂中，优选的为烷基季铵盐。从抑制干燥后的头发的干燥以及蓬松，能使头发顺滑的观点考虑，尤其优选的为氯化二山嵛基二甲胺。

上述洗发剂组合物中，上述(A)成分的总含量没有特别的限制，可以根据目的适当的选择。但优选的为，相对于洗发剂组合物的总量的0.5质量％～5质量％。从能获得充足的泡沫量，抑制头发干后的蓬松，以及使头发顺滑的角度出发，更优选的为1质量％～4质量％。

上述(A)成分的含量不足0.5质量％的话，起泡的迅速性变差，不能得到足量的泡沫，不能抑制头发干后的蓬松，并且不能使头发顺滑；超过5质量％的话，不容易抑制头发干后的蓬松，头发的顺滑性下降，分离稳定性变差。

<(B)成分：碳原子数12～24的长链脂肪醇>

上述(B)成分是碳原子数12～24的长链脂肪醇，只要是洗发剂组合物中可以混合的成分就没有特别的限制，可以根据目的适当的选择。这些长链脂肪醇可以单独使用1种，也可以两种以上合用。

当上述(B)成分是碳原子数12～24的长链脂肪醇时，就可以在上述洗发剂组合物中与上述的(A)成分单独形成液晶结构体。上述的碳原子数12～24的长链脂肪醇，可例举下述通式(12)表示的高级醇。

[化16]

R¹³-OH通式(12)

上述通式(12)中，R¹³为碳原子数12～24的脂肪族烃基，优选的为碳原子数18～22的直链或者支链烷基或者烯基。其中，上述的R¹³特别优选的为直链烷基。上述的(B)成分的碳原子数未满12的话，有分离稳定性变差的情况。

上述通式(12)表示的碳原子数12～24的长链脂肪醇，可列举例如肉豆蔻醇、十六烷基醇、2-己基癸醇、十六十八醇混合物、硬脂醇、异硬脂醇、辛基十二醇、花生醇(arachyl alcohol)、山嵛醇、硬化菜籽油醇、油醇、反油醇、亚油醇、木焦醇、甘油醇、胆固醇、植物甾醇。其中从分离稳定性的观点考虑的话优选的为直链碳原子数16～22的醇(十六烷基醇、硬脂醇、山嵛醇等)，尤其优选的为硬脂醇、山嵛醇。

上述(B)成分在上述洗发剂组合物中的含量没有特别的限制，可以根据目的适当的选择，优选的为1质量％～10％质量，从泡沫的量、头发的不易于蓬松，分离稳定性的角度出发，优选的为4质量％～8％质量。上述的(B)成分的含量未满1％质量的话，有时不能抑制头发的干后的蓬松、不能赋予顺滑型和分离的稳定性；超过10质量％的话有时不利于头发干后的顺滑以及抑制头发的蓬松。

上述(A)成分和(B)成分的混合比((B)/(A))没有特别的限制，可以根据目的适当的选择，优选的为质量比1～7，从抑制干后头发的蓬松及顺滑的角度看更优选的质量比为1.5～6。上述的质量比未满1的话，有时不能赋予头发顺滑、分离稳定性等；超过7的话，除了不能使干燥后头发顺滑以外，也有分离稳定性变差的情况。

<(C)成分：两性表面活性剂>

上述的(C)成分没有特别的限制，可以根据目的适当的选择，可列举例如烷基甜菜碱系活性剂、酰胺甜菜碱系活性剂、磺基甜菜碱系活性剂、羟磺基甜菜碱系活性剂、酰胺磺基甜菜碱系活性剂、磷酸甜菜碱系活性剂、咪唑啉甜菜碱系活性剂、氨基丙酸甜菜碱系活性剂、氨基酸系活性剂等。其中优选的为月桂酸系甜菜碱、椰子油脂肪酸氨基丙基甜菜碱、椰子油脂肪酸二甲基氨基醋酸甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱、2-烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉甜菜碱等甜菜碱系表面活性剂，更优选的为月桂酰胺丙基甜菜碱、月桂基二甲基氨基醋酸甜菜碱。上述活性剂可以单独使用1种，也可以两种以上合用。

上述(C)成分在上述洗发剂组合物中的含量没有特别的限制，可以根据目的适当的选择，优选的为5质量％～20质量％，从快速产生泡沫、泡沫的量、头发干后顺滑、干燥后的头发不易于蓬松的角度出发，优选的为8质量％～15质量％。

上述的(C)成分的含量未满5质量％的话，由于作为洗涤剂性能的主要目的的产生泡沫的性能低下，故泡沫不能遍布头发，头发干后的顺滑、抑制头发的干后的蓬松的效果有时不能满足需要；超过20质量％的话有时不利于头发的顺滑以及抑制头发干后的蓬松，分离稳定性差。

<(D)成分：非离子表面活性剂>

上述的(D)成分的主要目的为加速泡沫的产生速度，增加泡沫的产生量。

上述的(D)成分是下述通式(1)以及下述通式(2)中的任何一个表示的HLB3～17的非离子表面活性剂。

[化17]

R¹-O-(CH₂-CH₂-O)_n-R²            通式(1)

[化18]

R³-COO-(CH₂-CH₂O)_n-R⁴       通式(2)

(上述的通式(1)和通式(2)中，R¹～R⁴为碳原子数12～18的直链或者支链的烷基或烯基中的任意其一，n是环氧乙烷的平均加成摩尔数，为3～60的整数。)

上述通式(1)表示的非离子表面活性剂是醚型的，上述通式(2)表示的非离子表面活性剂是酯型的。

上述(D)成分为两个末端有碳原子数12～18的直链或支链的烷基或烯基中的任意其一的双链型非离子表面活性剂。并且是环氧乙烷的平均加成摩尔数，为3～60的整数。

上述的(D)成分，具体的优选例如，聚氧乙烯十六十八醇羟基亚肉豆蔻基醚(60EO、HLB17、Elfacos(エルフアコス)GT282S(Lion Akzo株式会社制)、日本乳液株式会社制，二月桂酸聚乙二醇(6EO、HLB＝7、EMALEX300di-L)、二月桂酸聚乙二醇(8EO、HLB＝8、EMALEXDEG-di-L)、二月桂酸聚乙二醇(12EO、HLB＝10、EMALEX600di-L)、二硬脂酸聚乙二醇(3EO、HLB＝3、EMALEXTEG-di-S)、二硬脂酸聚乙二醇(12EO、HLB＝8、EMALEX600di-S)D)、二异硬脂酸聚乙二醇(12EO、HLB＝8、EMALEX600di-ISEX)、二油酸聚乙二醇(12EO、HLB＝8、EMALEX600di-O)D)。这些可以单独使用1种，也可以2种以上并用。

上述HLB只要为3～17，就没有特别的限制，可以根据目的适当的选择。从快速产生泡沫、泡沫的量、抑制头发干后的蓬松、分离稳定性的角度出发，优选的为7～17。上述的HLB不满3的话，有时产生泡沫的速度、分离稳定性等变差；超过17的话，有时不能抑制头发的蓬松。

上述(D)成分在洗发剂组合物中的含量没有特别的限制，可以根据目的适当的选择。优选的为0.05质量％％～2质量％，从快速产生泡沫，泡沫的量的角度出发，更优选的为0.2质量％％～1质量％。上述的(D)成分未满0.05质量％的话，有时不能达到迅速的产生泡沫，产生足量泡沫的效果；超过2质量％的话，有头发干后蓬松，分离稳定性变差等情况。

上述(A)成分、(B)成分以及(D)成分的配比没有特别的限制，可以根据目的适当的选择。优选的，质量比为[(A)+(B)]/(D)]＝4～170；从迅速产生泡沫，产生泡沫的量的角度出发，更优选的为8～43。上述的质量比[(A)+(B)]/(D)]未满4的话，有头发干后蓬松，分离稳定性差等情况；超过170的话，有产生泡沫的速度、产生泡沫的量变差等情况。

上述(D)成分，使上述(A)成分和上述(C)成分形成稠密的胶束，使系统稳定的同时，推测能使起泡速度更快，泡沫量更多。

上述的(D)成分的HLB可以用下述的[川上的公式]求得。

HLB值＝7+11.7log(Mw/Mo)

(Mw表示(D)成分的亲水部分的分子量。Mo表示(D)成分的亲油部分的分子量。)

<(E)成分：硅油，常温下为液态的酯油>

(E)成分的主要目的是抑制头发干后的干燥和蓬松以及使头发顺滑。

上述(E)成分是硅油和常温下为液态的酯油中的至少任一种。

-硅油-

上述的硅油没有特别的限制，可以根据目的适当的选择，例如，高度聚合的二甲基聚硅氧烷及其乳液、氨基硅酮胶(アミノガムシリコ一ン)等。

上述的高度聚合的二甲基聚硅氧烷及其乳液的运动粘度，从抑制头发干后的蓬松、使头发顺滑的角度出发，优选的为500万mm²/s以上，更优选的为1,000mm²/s万以上。

上述的高度聚合的二甲基聚硅氧烷及其乳液可列举其三甲基硅基末端二甲基聚硅氧烷、硅醇基末端二甲基聚硅氧烷等的二甲基聚硅氧烷中的25℃的运动粘度为500万mm²/s以上物质及其乳液等。可使用其中的一种，或2两种以上合用。

并且上述的硅油，可以与其他的硅酮类化合物(例如，低运动粘度的二甲基聚硅氧烷、环硅酮、EO改性硅酮、氨基改性硅酮等)

上述的硅油具体的可列举例如，硅酮乳液A(一方社油脂工业株式会社制：硅酮乳液(6)、二甲基硅酮，运动粘度1,000万mm²/s，固体换算60质量％)、硅酮乳液B(信越化学株式会社制：KM-903、硅油二甲基硅酮，运动粘度2,000万mm²/s，固体换算60质量％)等。

上述的氨基硅酮胶具体的可列举例如，高度聚合的二甲基硅氧烷·甲基氨丙基硅氧烷共聚物(信越化学株式会社制，X-52-2328：氨丙基二甲基硅氧烷，固体含量12质量％)、高度聚合的二甲基硅氧烷·甲基氨丙基硅氧烷共聚物(信越化学株式会社制，X-52-2362：氨丙基二甲基硅氧烷，固体含量12质量％)、KF-8017(信越化学株式会社制：固体含量10质量％)、KF-8018(信越化学株式会社制：固体含量10质量％)、KF-8020(信越化学株式会社制：固体含量20质量％)等。

运动粘度的测定方法，例如可以用下述的方法测定。

制备1g/100mL浓度的硅酮的甲苯溶液，用下述计算式(1)来求得比粘度ηsp(25℃)。然后代入下述计算式(2)所示的Huggins的关系式，求得特性粘度[η]。Huggins的常数使用中牟田，日化，77588[1956]中记载的。然后将[η]代入下述计算式(3)所示的A.Kolorlov公式，求得分子量。最后，将M代入下述计算式(4)所示的A.J.Barry公式，可以求得硅酮的运动粘度η。

ηsp＝(η/η0)-1…计算式(1)

rsp＝〔η〕+K’〔η〕²…计算式(2)

〔η〕＝0.215×10^-4M^0.65…计算式(3)

logη＝1.00+0.0123M^0.5…计算式(4)

上述计算式(1)中，η₀表示甲苯的粘度，η表示溶液的粘度。

上述的η₀和η根据化妆品原料标准一般试验法粘度测定法第1法来测定。

-液态酯油-

上述常温(15～25℃)下为液态的酯油具体的可列举例如，二癸酸丙二醇酯、单辛酸丙二醇酯、二辛酸丙二醇酯、倍半油酸山梨坦、乳酸辛基十二烷基酯、月桂酸己酯、辛酸肉豆蔻酯、辛酸棕榈酯、辛酸硬脂醇酯、异辛酸鲸蜡酯、异壬酸异壬酯、异壬酸十三烷酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸丁酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸2-辛基十二酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、硬脂酸2-己基癸酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸异硬脂醇酯、棕榈酸辛酯、棕榈酸2-己基癸酯、棕榈酸鲸蜡酯、硬脂酸甲酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸己酯、硬脂酸辛酯、硬脂酸硬脂醇酯、异硬脂酸2-己基癸酯、异硬脂酸异丙酯、羟基硬脂酸辛酯、油酸乙酯、油酸油醇酯、油酸辛基癸酯、二十烯酸辛酯、羊毛脂脂肪酸异丙酯、羊毛脂脂肪酸辛基十二酯、亚油酸乙酯、亚油酸异丙酯、琥珀酸二辛酯、琥珀酸二乙氧基乙酯、己二酸二异丙酯、二聚酸二异丙酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二异丙酯、苹果酸二异硬脂醇酯、柠檬酸三2-乙基己酯、己二酸2-庚基十一酯、琥珀酸二乙氧基乙酯、辛酸丙基庚酯等。

其中，上述(E)成分，从使头发顺滑，抑制头发干后的蓬松等的角度出发，优选的为运动粘度在500万mm²/s以上，更优选的为1,000万mm²/s以上的硅酮乳液(6)、氨基硅酮胶(X＝52-2362)以及辛酸丙基庚酯。

上述(E)成分的使用形态没有特别的限制，可以根据目的适当的选择，可列举例如油、乳液等。

上述(E)成分的乳液化中的乳化剂和乳化方法没有特别的限制，可以根据目的适当的选择。

上述(E)成分在洗发剂组合物中的含量没有特别的限制，可以根据目的适当的选择，但从使头发顺滑，抑制干后头发的蓬松的角度出发优选的为0.1质量％～3质量％；从提高产生泡沫的速度、泡沫的量、抑制头发干后的蓬松的角度出发，更优选的为0.1质量％～2.5质量％。上述(E)成分未满0.1质量％的话，抑制头发干后的蓬松、使头发顺滑的效果有时不够理想；超过3质量％的话，有迅速起泡性差、泡沫的量少的情形。

<其他成分>

上述的其他成分没有特别的限制，在对本发明的效果没有损害的范围内，可以根据目的适当的选择，可列举例如，一般的洗发剂组合物中通用的各种添加成分、香料、香料组合物等。

上述的添加成分没有特别的限制，可以根据目的适当的选择，可列举例如，液体石蜡、角鲨烷等烃类，山茶油、杏仁油、荷荷芭油、等植物油，聚氧乙烯烷基醚、除去(E)成分的甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、去除(D)成分的聚甘油脂肪酸酯等非离子表面活性剂(单链型非离子表面活性剂)；没食子酸衍生物、甘氨酸、丝氨酸、精氨酸等氨基酸；吡咯烷酮羧酸及其盐、生药、维他命、甘草酸二钾、甘草酸等消炎剂；吡啶酮乙醇胺盐、吡啶硫酮锌等头皮屑抑制剂；异丙基甲基苯酚、三氯生等杀菌剂；焦油色素、紫外线吸收剂、抗氧化剂、乙醇等溶剂；丙烯酸系聚合物等阴离子型聚合物；乙烯基吡咯烷酮系聚合物等非离子型聚合物；氯化二烯丙基二甲基铵/丙烯酸等两性聚合物；阳离子化纤维、阳离子化瓜尔豆胶等阳离子性聚合物；无水二氧化硅、硅镁合金(magnesia silica)等无机粉末；尼龙、聚乙烯等有机粉末等。这些添加成分可以单独使用一种，或两种以上的合用。

本发明的洗发剂组合物中使用的香料、香料组合物，可列举日本专利特开2003-300811号公报的段落编号[0021]～[0035]中记载的香料成分等，此外段落编号[0050]中记载的香料用溶剂等。应注意，本发明中的“香料组合物”的意思为上述的香料成分、溶剂、香料稳定剂等组成的混合物。

上述的香料溶剂的含量相对于香料组合物全量，优选为0.1质量％～99质量％，更优选的1质量％～50质量％。

上述的香料稳定剂可列举例如，二丁基羟基甲苯、二丁基羟基苯甲醚、维他命E及其衍生物、儿茶素化合物、黄酮类化合物、多酚等。其中特别优选的为二丁基羟基甲苯。

上述香料稳定剂的含量，相对于上述香料组合物全量，优选的为0.0001质量％～10质量％，更优选的为0.001质量％～5质量％。

上述香料组合物的含量相对于上述洗发剂组合物的全量，优选的为0.005质量％～40质量％，更优选的为0.01质量％～10质量％。

<制备方法>

在80℃的水浴中，将上述含有(C)成分的水溶性成分混合溶解，作为水相，在此水相中添加包括上述(A)成分、上述(B)成分以及上述(D)成分，此外根据需要加入的上述(E)成分在内的油相，混合均匀。然后，边搅拌边冷却至室温，可以制备出本发明的洗发剂组合物。上述的搅拌用装置没有特别的限制，可以根据目的适当的选择，可列举例如，搅拌子、搅拌叶片等。

-pH-

上述的洗发剂组合物的pH没有特别的限制，可以根据目的适当的选择，但优选的为在25℃下5.0～6.0。

上述pH可以对用纯化水稀释10倍的上述洗发剂组合物，在25℃下用pH计(东亚DKK株式会社制，HM-30G)测定。

上述的洗发剂组合物的pH，例如，可以用所需要的pH调节剂调整。上述的pH调节剂没有特别的限制，可以根据目的适当的选择，但优选的为柠檬酸、琥珀酸、2-氨基-2甲基-1-丙醇、单乙醇胺等。

<用途>

本发明的洗发剂组合物，对染发、烫发、反复过度的用吹风机吹干等造成损伤的头发，能够抑制头发干后的干燥以及蓬乱，可以使头发顺滑，并且起泡性优越，漂洗时头发没有干涩感，分离稳定性好，因此可以适用于例如，洁净头皮用洗发水、护理损伤用洗发水、温和洗发水、添加护发素的洗发水等。

实施例

以下举实施例以及比较例具体地说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例和比较例。应当指出，以下实施例以及比较例中的混合量用换算为纯成分的混合量表示。并且如果没有特别的记载，“％”表示“质量％”

(实施例1～47、比较例1～7)

表1-1～表1-6以及表2-1～表2-3所示的组成(用洗发剂组合物中的质量％表示)的实施例以及比较例的洗发剂组合物用下述的制备方法制备，所得到的洗发剂组合物用下述的方法进行感官评价以及长期保存稳定性评价。

<制备方法>

在80℃的水浴中，将含有(C)成分的水溶性成分混合溶解(以下有时称为“水相”)，将含有(A)成分、(B)成分以及(D)成分(表1-1～表1-6)，此外含有(E)成分(表2-1～表2-3)的油溶性成分混合溶解(以下有时称为“油相”)，将得到的物质添加到上述的水相中，混合均匀。然后边搅拌边冷却至室温，添加香料后，混合均匀。使用柠檬酸作为pH调节剂，调节冷却后的洗发剂组合物至pH5.5(pH计：东亚DKK株式会社制，HM-30G、测定温度：25℃)。

此外上述(E)成分中，硅油1表示硅酮乳液A(含有9％的运动粘度1,000万mm²/s的二甲基硅酮，一方社油脂工业株式会社)、硅油2(含有12％的氨基硅酮胶，信越化学株式会社)。

<感官评价>

染发、烫发等化学处理的3个月之内，用洗发剂洗发后，感觉头发不顺滑，容易蓬乱的20名30～49岁的女性作为实验对象，使用7天表1-1～表1-6以及表2-1～表2-3所示的组成的洗发剂组合物，用下述的评价标准为基准来分别评价泡沫的产生速度、泡沫产生量，抑制吹风机吹干后头发的蓬乱以及使头发顺滑。

-评价标准-

◎：回答良好的人有18名～20名

◎～○：回答良好的人有14名～17名

○：回答良好的人有10名～13名

△：回答良好的人有5名～9名

×：回答良好的人有0名～4名

应当注意，上述的评价标准中，“良好”是指头发顺滑，不易蓬乱。

<长期保存稳定性评价>

将表1-1～表1-6以及表2-1～表2-3所示的洗发剂组合物，充填于50mL玻璃小样品瓶中，各自充填约40mL，在50℃下保存1个月，用以下的评价标准，根据外观来评价。

-评价标准-

◎：外观没有变化，未观察到分离

○：观察到一部分颜色浓淡不均一，未观察到分离

△：观察到有轻微分离

×：观察到分离

[表1-1]

[表1-2]

[表1-3]

[表1-4]

[表1-5]

[表1-6]

[表2-1]

[表2-2]

[表2-3]

本发明的洗发剂组合物，对染发、烫发、反复过度的用吹风机吹干等造成损伤的头发，能够抑制头发干后的干燥以及蓬乱，可以使头发顺滑，并且起泡性优越，漂洗时头发没有干涩感，分离稳定性好，因此可以适用于例如洁净头皮用洗发水、护理损伤用洗发水、温和洗发水、添加护发素洗发水等。

权利要求书(按照条约第19条的修改)

1.一种洗发剂组合物，其特征在于，含有：

(A)阳离子表面活性剂、

(B)碳原子数12～24的长链脂肪醇、

(C)两性表面活性剂、和

(D)选自聚氧乙烯十六十八醇羟基亚肉豆蔻基醚(60EO)、二月桂酸聚乙二醇(6EO)、二月桂酸聚乙二醇(8EO)、二月桂酸聚乙二醇(12EO)、二月桂酸聚乙二醇(20EO)、二硬脂酸聚乙二醇(3EO)、二硬脂酸聚乙二醇(12EO)、二异硬脂酸聚乙二醇(12EO)以及二油酸聚乙二醇(12EO)中的至少一种HLB3～17的非离子表面活性剂。

2.如权利要求1中所述的洗发剂组合物，其特征在于，含有0.05质量％～2质量％的(D)成分，(A)成分、(B)成分以及(D)成分的混合比，以质量比表示为[(A)+(B)]/(D)＝4～170。

3.如权利要求2中所述的洗发剂组合物，其特征在于，(A)成分以及(B)成分的混合比，以质量比表示为(B)/(A)＝1.5～6。

4.如权利要求1～3中的任一项所述的洗发剂组合物，其特征在于，进一步含有(E)硅油及常温下为液态的酯油中的至少任一种。

5.如权利要求1～4中的任一项所述的洗发剂组合物，其特征在于，(A)成分为选自烷基季铵盐、分子内至少具有一个酯基的季铵盐、酰胺胺型表面活性剂、胺型表面活性剂、胍衍生物及其盐，以及氨基酸型阳离子表面活性剂中的至少一种，(C)成分为选自烷基甜菜碱型活性剂、酰胺甜菜碱型活性剂、磺基甜菜碱型活性剂、羟磺基甜菜碱型活性剂、酰胺磺基甜菜碱型活性剂、磷酸甜菜碱型活性剂、咪唑啉甜菜碱型活性剂、氨基丙酸型活性剂以及氨基酸型活性剂中的至少一种。

6.如权利要求4或5中所述的洗发剂组合物，其特征在于，硅油的运动粘度为25℃下500万mm²/s以上。

Claims (4)

1.一种洗发剂组合物，其特征在于，含有：

(A)阳离子表面活性剂、

(B)碳原子数12～24的长链脂肪醇、

(C)两性表面活性剂、和

(D)下述通式(1)以及下述通式(2)中的任何一个表示的HLB3～17的非离子表面活性剂，

[化19]

R¹-O-(CH₂-CH₂-O)_n-R²             通式(1)

[化20]

R³-COO-(CH₂-CH₂O)_n-R⁴            通式(2)

上述通式(1)以及通式(2)中R¹～R⁴为碳原子数12～18的直链或者支链的烷基或烯基中的任意其一，n是环氧乙烷的平均加成摩尔数，表示3～60的整数。

2.如权利要求1中所述的洗发剂组合物，其特征在于，含有0.05质量％～2质量％的(D)成分，(A)成分、(B)成分以及(D)成分的混合比，以质量比表示为[(A)+(B)]/(D)＝4～170。

3.如权利要求2中所述的洗发剂组合物，其特征在于，(A)成分以及(B)成分的混合比，以质量比表示为(B)/(A)＝1.5～6。

4.如权利要求1～3中的任一项所述的洗发剂组合物，其特征在于，进一步含有硅油及常温下为液态的酯油中的至少任一种。