CN102565211B - 一种水半饱和正相色谱检测四种增塑剂的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种水半饱和正相色谱检测四种增塑剂的方法，本方法采用水半饱和的正相高效液相色谱法，其色谱条件为：所用的色谱柱以高纯硅胶为正相填料的色谱柱；色谱流动相为：水半饱和的正己烷和异丙醇的混合物，其比例为99：1(V/V)；所用检测器为紫外检测器，检测波长为254nm；流速为1ml/min，进样体积为20μL，柱温为室温℃。本方法可准确方便的实现四种增塑剂的检测，具有操作简单、灵敏度高、重现性好的特点。

Description

一种水半饱和正相色谱检测四种增塑剂的方法
技术领域
本发明涉及增塑剂的检测方法，具体涉及一种水半饱和正相色谱检测四种增塑剂的方法。
背景技术
增塑剂在塑料制品的应用十分广泛，在环境中几乎无处不在，近几年的研究表明邻苯二甲酸酯类化合物具有致畸变的作用。目前检测增塑剂的方法主要有分光光度法、荧光光度法、气相色谱法、液相色谱法和相关的联用方法。高效液相色谱是现在仪器分析领域应用最为广泛的一种检测方法，利用高效液相色谱法可对增塑剂作出常规的定性定量检测。
高效液相色谱法检测增塑剂的常用方法是反相高效液相色谱法，利用正相色谱检测的少有报道，主要是由于正相色谱的不稳定性。正相色谱柱中难免残留水分，这个残留对的水会影响到样品在柱子中的保留行为，流动相中半饱和的水分会消除此影响，从而大大增加其稳定性。
发明内容
本发明的目的在于提供了一种水半饱和正相色谱检测四种增塑剂的方法，从而实现了四种增塑剂的定性定量分析，方法操作简单、灵敏度高、重现性好，为增塑剂的检测提供了另一手段。
为实现上述目的本发明采用的技术方案如下：
一种水半饱和正相色谱检测四种增塑剂的方法，其特征在于：以高纯硅胶为固定相，以水半饱和的有机溶剂作为流动相，采用正相色谱法对增塑剂进行定性和定量检测，具体步骤如下：
（1）水半饱和的正相有机溶剂流动相的制备 
a、按比例配置正己烷和异丙醇的混合溶液，其中，正己烷与异丙醇的体积比为99:（0.9-1.1）；
b、取1/2上述混合溶液并加入等体积的水充分混合，混合时间为0.9-1.1小时；
c、将上述混合均匀的混合液用分液漏斗进行分离，将水相和有机相分离开，得到水饱和的有机相；
d、将步骤（b）中剩下1/2的正己烷与异丙醇的混合液加入到步骤（c）得到的水饱和的有机相中，再次充分混合，得到水半饱和的正相有机溶剂作为流动相；
（2）四种增塑剂标准工作液的配制
  a、分别称取等量的四种增塑剂，放入等容量的四个容量瓶中，用正己烷定容至刻度线，配成高浓度的增塑剂母液；
 b、分别取上述配制好的高浓度的四种增塑剂母液等量,分别放入四个等容量的容量瓶中，再次用正己烷稀释9-11倍，得到四种增塑剂标准工作液；
（3）四种增塑剂混合标准溶液的配制 
分别取等体积的四种增塑剂的标准工作液，放入容量瓶中混合均匀，即得四种增塑剂混合标准溶液；
（4）水半饱和的正相有机溶剂作为流动相，高纯硅胶为固定相，设置流动相的流速为0.5-1ml/min，检测波长235-260nm，柱温设置为室温；
（5）分别取等量的四种增塑剂的标准工作液样品注入高效色谱仪，完成单体样品的检测，得到每种单体增塑剂的标准工作液的色谱图和相对保留时间；
（6）取与步骤（5）相同量的四种增塑剂的混合标准样品注入高效色谱仪，完成混合样品的检测，得到四种增塑剂的混合标准溶液的色谱图和相对保留时间；
（7）对比四种增塑剂单体标准和混标在相同的色谱条件下的色谱图和相对保留时间，确定四种增塑剂在色谱柱的上保留行为和各个峰所代表的增塑剂的种类。
所述的四种增塑剂为：邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二乙酯和邻苯二甲酸二甲酯。
流动相的流速为1ml/min，检测波长254nm，进样量为20ul，柱温设置为室温。
本发明的有益效果：
本方法采用高纯硅胶基色谱柱，选用水半饱和的正己烷-异丙醇有机体系为流动相，选用正己烷溶解样品确保了溶液稳定性，水半饱和正向色谱法保证了增塑剂检测的重复性和精密度，方法操作简单、灵敏度高、重现性好，为增塑剂的检测提供了另一手段。
附图说明
图1为具体实施例中四种增塑剂的色谱图。
色谱图上的四个峰所代表的增塑剂从左到右依次为：邻苯二甲酸二辛酯，邻苯二甲酸二丁酯，邻苯二甲酸二乙酯，邻苯二甲酸二甲酯。
具体实施方式
实施例1：水半饱和正相色谱检测四种增塑剂的方法，包括以下步骤：
（1）    配制增塑剂的储备溶液，并稀释成工作液，分别进样检测；
（2）    将四种增塑剂工作液等比例混合，进样检测；
（3）    水半饱和正相色谱检测四种增塑剂；
所述的高效液相色谱法色谱条件为：色谱柱：Ultimate-silica，250×4.6mm，5μm；流动相：水半饱和处理的正己烷-异丙醇（99：1，V/V）；检测器波长为：254nm；流速为1ml/min，进样体积为20μL，柱温为室温。
本发明的具体实验方案：
1 仪器与试剂
1.1 仪器：
皖仪LC3000B高效液相色谱仪，配备UV3000紫外检测器和LCS3000Q液相色谱工作站；Ultimate-silica，250×4.6mm，5μm色谱柱。
1.2 材料试剂：
标准品（纯度>98%）: 邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二乙酯和邻苯二甲酸二甲酯；正己烷（HPLC级）；异丙醇（HPLC级）。
流动相：将正己烷和异丙醇按照99:1的比例混合即得流动相。
增塑剂母液的配制：分别称取0.025g的四种增塑剂，用正己烷定容至50ml，配成高浓度的母液。
四种增塑剂标准工作液的配制：分别取上述四种增塑剂高浓度母液5ml，放入容量瓶中，用正己烷定容至50ml，配成标准工作液。
混标溶液：分别取等体积的四种增塑剂的稀释液，与容量瓶中混合均匀，即得混标溶液。
2 实验步骤
2.1 定性试验：
利用相对保留时间进行定性。比对四种增塑剂单体标准和混标在相同的色谱条件下的色谱图和相对保留时间，确定四种增塑剂在色谱柱的上保留行为和各个峰所代表的增塑剂的种类。
2.2 标样的测定及重复性试验
取上述经处理的混标样品溶液，依照上述的色谱条件，分别进样6次，记录峰面积。实验结果见下表：
序号 1 2 3 4 5 6 RSD%
邻苯二甲酸二辛酯 98926 98935 98925 98793 98793 98933 0.0715%
邻苯二甲酸二丁酯 121764 122324 121435 121456 121358 121534 0.2963%
邻苯二甲酸二乙酯 151564 151645 151234 151354 151537 151529 0.1007%
邻苯二甲酸二甲酯 159778 159628 159875 159687 159872 159672 0.0664%
2.3 系统性能评价
根据四种增塑剂的色谱图评价系统分离的性能，结果如下：
──────────────────────────────────────
序号   保留时间 名称   浓度       峰面积      峰分离度 理论塔板数 峰拖尾因子 
──────────────────────────────────────
1      3.840    DNOP   18.59      989269      4.05     9960       1.13       
2      4.578    DBP    22.89      1217649     2.37     7957       0.90       
3      5.660    DEP    28.49      1515646     8.72     19411      1.03       
4      7.301    DMP    30.03      1597788     0.00     19746      0.97       
──────────────────────────────────────

Claims (2)

1.一种水半饱和正相色谱检测四种增塑剂的方法，其特征在于：以高纯硅胶为固定相，以水半饱和的有机溶剂作为流动相，采用正相色谱法对增塑剂进行定性和定量检测，具体步骤如下：
（1）水半饱和的正相有机溶剂流动相的制备 
a、按比例配置正己烷和异丙醇的混合溶液，其中，正己烷与异丙醇的体积比为99:0.9-1.1；
b、取1/2上述混合溶液并加入等体积的水充分混合，混合时间为0.9-1.1小时；
c、将上述混合均匀的混合液用分液漏斗进行分离，将水相和有机相分离开，得到水饱和的有机相；
d、将步骤（b）中剩下1/2的正己烷与异丙醇的混合液加入到步骤（c）得到的水饱和的有机相中，再次充分混合，得到水半饱和的正相有机溶剂作为流动相；
（2）四种增塑剂标准工作液的配制
  a、分别称取等量的四种增塑剂，放入等容量的四个容量瓶中，用正己烷定容至刻度线，配成高浓度的增塑剂母液；
 b、分别取上述配制好的高浓度的四种增塑剂母液等量,分别放入四个等容量的容量瓶中，再次用正己烷稀释9-11倍，得到四种增塑剂标准工作液；
（3）四种增塑剂混合标准溶液的配制 
分别取等体积的四种增塑剂的标准工作液，放入容量瓶中混合均匀，即得四种增塑剂混合标准溶液；
（4）水半饱和的正相有机溶剂作为流动相，高纯硅胶为固定相，设置流动相的流速为0.5-1ml/min，检测波长235-260nm，柱温设置为室温；
（5）分别取等量的四种增塑剂的标准工作液样品注入高效色谱仪，完成单体样品的检测，得到每种单体增塑剂的标准工作液的色谱图和相对保留时间；
（6）取与步骤（5）相同量的四种增塑剂的混合标准样品注入高效色谱仪，完成混合样品的检测，得到四种增塑剂的混合标准溶液的色谱图和相对保留时间；
（7）对比每种单体增塑剂的标准工作液和四种增塑剂的混合标准溶液在相同的色谱条件下的色谱图和相对保留时间，确定四种增塑剂在色谱柱的上保留行为和各个峰所代表的增塑剂的种类；
所述的四种增塑剂为：邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二乙酯和邻苯二甲酸二甲酯。
2.根据权利要求1所述的水半饱和正相色谱检测四种增塑剂的方法，其特征在于：流动相的流速为1ml/min，检测波长254nm，进样量为20ul。
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