CN112305110B - 适用于乙酯型和甘油酯类型鱼油产品塑化剂的检测方法 - Google Patents

适用于乙酯型和甘油酯类型鱼油产品塑化剂的检测方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种适用于乙酯型和甘油酯类型鱼油产品塑化剂的检测方法。该检测方法包括：称取塑化剂对照品用有机溶剂溶解配制对照样品溶液，采用气相色谱质谱联用仪检测并制作标准曲线；称取待检测的乙酯型或甘油酯类型鱼油产品，加入有机溶剂溶解稀释、混匀、离心，取上清液注入高效液相色谱仪，收集特定时间段的流出液，氮气吹干，采用有机溶剂溶解得到检测溶液，量取1μL检测溶液注入气相色谱质谱联用仪检测；根据标准曲线峰面积比值进行定量计算，得出待检测的乙酯型或甘油酯类型鱼油产品中塑化剂的含量。本发明的技术方案可对所有甘油三酯和乙酯型鱼油成品、包括半成品、废弃料等进行邻苯二甲酸酯类塑化剂的检测，操作简单，准确度好。

Description

适用于乙酯型和甘油酯类型鱼油产品塑化剂的检测方法
技术领域
本发明涉及植物油脂和动物油脂分离技术领域，具体而言，涉及一种适用于乙酯型和甘油酯类型鱼油产品塑化剂的检测方法。
背景技术
目前食品中邻苯二甲酸酯的测定法(GB5009.271-2016)采用对照品内标法或外标法，通过气相色谱-质谱法进行检测。该检测方法仅适用于甘油酯型油脂类样品，采用正己烷和乙腈溶解提取油脂中塑化剂，加多种适宜溶剂超声离心提取，再经固相萃取柱SPE小柱净化提取邻苯二甲酸酯类物质后进行GC-MS分析检测；但乙酯型鱼油溶于乙腈，无法通过萃取来使塑化剂从鱼油中提取分离上清液。该法不适用乙酯型鱼油产品。
因此，亟需开发一种可同时检测乙酯型和甘油适用乙酯型鱼油的测定法。
发明内容
本发明旨在提供一种适用于乙酯型和甘油酯类型鱼油产品塑化剂的检测方法，以解决现有技术中没有适合可同时检测两种酯类型鱼油产品塑化剂的测定方法的技术问题。
为了实现上述目的，根据本发明的一个方面，提供了一种适用于乙酯型和甘油酯类型鱼油产品塑化剂的检测方法。该检测方法包括以下步骤：称取塑化剂对照品用有机溶剂溶解配制对照样品溶液，采用气相色谱质谱联用仪检测并制作标准曲线；称取待检测的乙酯型或甘油酯类型鱼油产品，加入有机溶剂溶解稀释、混匀、离心，取上清液注入高效液相色谱仪，收集特定时间段的流出液，氮气吹干，采用有机溶剂溶解得到检测溶液，量取1μL检测溶液注入气相色谱质谱联用仪检测；根据标准曲线峰面积比值进行定量计算，得出待检测的乙酯型或甘油酯类型鱼油产品中塑化剂的含量；其中，有机溶剂为选自由正己烷、环己烷、正庚烷和异辛烷组成的组中的一种或多种任意组合和配比浓度。
进一步地，高效液相色谱仪所用的流动相A为正己烷、氯仿、二氯甲烷、石油醚、正戊烷、异戊烷、环己烷、异辛烷、三甲基戊烷、环戊烷或庚烷；高效液相色谱仪所用的流动相B为选自由正己烷、氯仿、二氯甲烷、石油醚、正戊烷、异戊烷、环己烷、异辛烷、三甲基戊烷、环戊烷、庚烷、异丙醇、甲醇、乙醇、丁醇、乙腈、四氢呋喃、甲基异丁酮、乙酸丁酯和二氯甲烷组成的组中的一种或多种任意组合和配比浓度混合而成的混合液。
进一步地，流动相A为正己烷，流动相B为正己烷/乙醇/异丙醇＝20/5/1。
进一步地，高效液相色谱仪的液相流速为1.0～3.0ml/min。
进一步地，高效液相色谱的流动相比例和流动相时间如下表：
时间-min 流动相A-％ 流动相B-％
0 99.2 0.8
3 0 100
5 0 100
7 99.2 0.8
18 99.2 0.8
进一步地，高效液相色谱的检测波长为220～280nm。
进一步地，高效液相色谱的进样量为1-1000μl。
进一步地，高效液相色谱的色谱柱以硅胶为填充剂，或者以具有氨基官能团、氰基团键合相的填料为填充剂。
进一步地，填料的粒径为2～5μm，色谱柱的柱长为10～30cm，色谱柱的内径为2～5mm，填料的比表面积为50～500m2、填料的孔径为30～500A。
进一步地，塑化剂为邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸二已酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯、邻苯二甲酸二环已酯、邻苯二甲酸二(2-乙基)已酯、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯和邻苯二甲酸二异癸酯中的一种或多种。
应用本发明的技术方案，可对所有甘油三酯和乙酯型鱼油成品、包括半成品、废弃料等进行邻苯二甲酸酯类塑化剂的检测，操作简单，准确度好，可对鱼油生产过程中塑化剂的含量进行全程跟踪自主检测。
附图说明
构成本申请的一部分的说明书附图用来提供对本发明的进一步理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。在附图中：
图1A和图1B示出了实施例1中五种邻苯二甲酸类塑化剂出峰情况。
具体实施方式
需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将参考附图并结合实施例来详细说明本发明。
针对背景技术中记载的技术问题，本发明旨在提供一种适用于酯类型(例如乙酯型和甘油酯型)鱼油原料中塑化剂(例如邻苯二甲酸酯塑化剂)的检测方法。
根据本发明一种典型的实施方式，提供一种适用于乙酯型和甘油酯类型鱼油产品塑化剂的检测方法。该检测方法包括以下步骤：称取塑化剂对照品用有机溶剂溶解配制对照样品溶液，采用气相色谱质谱联用仪检测并制作标准曲线；称取待检测的乙酯型或甘油酯类型鱼油产品，加入有机溶剂溶解稀释、混匀、离心，取上清液注入高效液相色谱仪，收集特定时间段的流出液，氮气吹干，采用有机溶剂溶解得到检测溶液，量取1μL检测溶液注入气相色谱质谱联用仪检测；根据标准曲线峰面积比值进行定量计算，得出待检测的乙酯型或甘油酯类型鱼油产品中塑化剂的含量；其中，有机溶剂为选自由正己烷、环己烷、正庚烷和异辛烷组成的组中的一种或多种。
应用本发明的技术方案，可对所有甘油三酯和乙酯型鱼油成品、包括半成品、废弃料等进行邻苯二甲酸酯类塑化剂的检测，操作简单，准确度好，可对鱼油生产过程中塑化剂的含量进行全程跟踪自主检测。
优选的，高效液相色谱仪所用的流动相A为正己烷、氯仿、二氯甲烷、石油醚、正戊烷、异戊烷、环己烷、异辛烷、三甲基戊烷、环戊烷或庚烷；高效液相色谱仪所用的流动相B为选自由正己烷、氯仿、二氯甲烷、石油醚、正戊烷、异戊烷、环己烷、异辛烷、三甲基戊烷、环戊烷、庚烷、异丙醇、甲醇、乙醇、丁醇、乙腈、四氢呋喃、甲基异丁酮、乙酸丁酯和二氯甲烷组成的组中的一种、或多种任意组合和配比浓度混合而成的混合液。优选地，流动相A为正己烷，流动相B为正己烷/乙醇/异丙醇＝20/5/1(体积比)。
优选的，高效液相色谱仪的液相流速为1.0～3.0ml/min。
在本发明一种实施方式中，高效液相色谱的流动相比例和流动相时间如下表2。高效液相色谱的检测波长为220～280nm，高效液相色谱的进样量为1-1000μl。
在本发明一优选的实施例中，高效液相色谱的色谱柱以硅胶、具有氨基官能团、氰基团等键合相的填料为填充剂，从而对乙酯型或甘油酯类型鱼油产品中的塑化剂进行充分分离。优选的，填料的粒径为2～5μm，色谱柱的柱长为10～30cm，色谱柱的内径为2～5mm，填料的比表面积为50～500m2、填料的孔径为30～500A。
本发明的技术方案，可以用于检测的塑化剂为邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸二已酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯、邻苯二甲酸二环已酯、邻苯二甲酸二(2-乙基)已酯、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯和邻苯二甲酸二异癸酯中的一种或多种。
在本发明一优选的实施例中，优选的色谱条件为：
精密称取适量样品，加适量正己烷溶解稀释至10ml，摇匀，离心，作为供试液，取上清液约1ml，注入高效液相色谱仪。
色谱条件用正相硅胶半制备柱5μm 10*250mm，以正己烷为流动相A，正己烷/乙醇/异丙醇＝20/5/1为流动相B，检测波长为254nm，柱温为40℃；调节流速至邻苯二甲酸酯保留时间为20min，进样量为200-400μl采集5-13min馏出液于20ml具塞磨口玻璃试管；收集馏分经氮气吹干，精密加入1ml正己烷溶解，混匀，供GC-MS分析。梯度洗脱程序见表2。
GC-MS色谱条件
气相色谱条件
以5％苯基-甲基聚硅氧烷石英毛细管色谱柱(0.25μm，25mm*30m)；进样口温度280℃；进样量：1μl，不分流；载气：高纯氦气，流速：1.0ml/min。
程序升温：初始柱温60℃，保持1min，以20℃/min升温至240℃，保持1min，再以5℃/min升温至250℃，保持1min，再以20℃/min升温至280℃，保持1min，再以4℃/min升温至300℃，保持7.5min。
质谱条件离子源温度：200℃；接口/传输线温度：300℃；电离方式：电子轰击电离源(EI)相对调谐结果+0.2kv，监测方式：选择离子扫描SIM，监测离子：149/205/223/167/279/293/307；溶剂延迟：5min；采集时间：4-30min。
同法按照表1得出对照品浓度标准曲线，由试样中邻苯二甲酸酯各组分根据标准曲线峰面积比值进行定量计算，得出试样溶液中各组分含量。
下面将结合实施例进一步说明本发明的有益效果。
实施例1
标准品的气质联用检测和标准曲线
按照下述列表1精密称取邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)已酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异壬酯DINP、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二异癸酯DIDP用正己烷溶解配制相应浓度的对照品溶液，将制备好的五种邻苯二甲酸酯类塑化剂的标准溶液取上清液约1ml，注入高效液相色谱仪。
色谱条件：用正相硅胶半制备柱5μm 10*250mm，以正己烷为流动相A，正己烷/乙醇/异丙醇＝20/5/1为流动相B，梯度洗脱如表2。检测波长为254nm，柱温为40℃；调节流速至邻苯二甲酸酯保留时间为20min，进样量为200-400μl采集5-13min馏出液于20ml具塞磨口玻璃试管；收集馏分经氮气吹干，精密加入1ml正己烷溶解，混匀，供GC-MS分析，将所得到标准样品按照下述色谱条件进行检测。
表1五种邻苯二甲酸类塑化剂标准曲线浓度
Figure BDA0002743376910000041
Figure BDA0002743376910000051
表2梯度洗脱程序
时间-min 流动相A-％ 流动相B-％
0 99.2 0.8
3 0 100
5 0 100
7 99.2 0.8
18 99.2 0.8
GC-MS色谱条件
气相色谱条件
以5％苯基-甲基聚硅氧烷石英毛细管色谱柱(0.25μm，25mm*30m)；进样口温度280℃；进样量：1μl，不分流；载气：高纯氦气，流速：1.0ml/min。
程序升温：初始柱温60℃，保持1min，以20℃/min升温至240℃，保持1min，再以5℃/min升温至250℃，保持2min，再以20℃/min升温至280℃，保持1min，再以4℃/min升温至300℃，保持5min。
质谱条件
离子源温度：200℃；
接口/传输线温度：300℃；
电离方式：电子轰击电离源(EI)相对调谐结果+0.2kv
监测方式：选择离子扫描SIM
监测离子：149/205/223/167/279/293/307；
结果如图1A和图1B所示，五种邻苯二甲酸类塑化剂出峰情况，各峰分离度好，特征峰明显。标准曲线r值可达到0.99，结果如表3。
表3五种邻苯二甲酸酯类塑化剂的标准曲线
塑化剂名称 缩写 线性方程 r值 检出限
邻苯二甲酸二丁酯 DBP Y＝5439x+1128 0.9972 0.03ppm
邻苯二甲酸丁基苄基酯 BBP Y＝2307.6x 0.9983 0.1ppm
邻苯二甲酸二(2-乙基己酯) DEHP Y＝1550.7x+469 0.9983 0.1ppm
邻苯二甲酸二异壬酯 DINP Y＝665.55x 0.9977 1ppm
邻苯二甲酸二异癸酯 DIDP Y＝660.42x 0.9979 1ppm
实施例2
对照样品加样回收率和精密度
精密称取2g鱼油样品置10ml容量瓶中，分别精密加入1ml、2ml、3ml的表1中混合标准溶液(其中邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)已酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异壬酯DINP、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二异癸酯DIDP浓度依次为400μg/ml、900μg/ml、1600μg/ml、2000μg/ml、1600μg/ml)，正己烷定容，摇匀；按本方法用高效液相色谱仪提取馏分后，通过GC-MS分析检测得出塑化剂含量，同法按照表1得出对照品浓度标准曲线，由试样中邻苯二甲酸酯各组分根据标准曲线峰面积比值进行定量计算，得出试样溶液中各组分含量，再根据试样中加入的对应的对照品含量计算试样溶液中邻苯二甲酸酯各组分的加样回收率，结果如表4。
另分别取适量5种对照品，用正己烷定容混匀并定容作为混合对照品溶液，通过以上高效液相色谱提取后，在GC-MS下分析计算，得各邻苯二甲酸酯得精密度结果，如表5。
表4邻苯二甲酸酯各组分加样回收率结果
浓度 DBP DEHP DINP BBP DIDP
低浓度 94.6％ 92.3％ 107.8％ 96.0％ 98.5％
中浓度 102.8％ 86.3％ 106.3％ 109.2％ 89.4％
高浓度 95.9％ 92.8％ 116.6％ 114.9％ 102.2％
RSD％ 4.5 4.0 5.1 9.1 6.8
表5邻苯二甲酸酯各组分精密度结果
Figure BDA0002743376910000061
Figure BDA0002743376910000071
结果表明该方法样品加样回收率在80-120％之间，RSD小于10％；各组分精密度良好。
实施例3
乙酯型鱼油产品塑化剂检测
精密称取乙酯型成品鱼油2.0g，加适量正己烷溶解稀释至10ml，摇匀，离心，作为供试液，取上清液约1.2ml，注入高效液相色谱仪。
色谱条件：用正相硅胶半制备柱5μm 10*250mm，以正己烷为流动相A，正己烷/乙醇/异丙醇＝20/5/1为流动相B，检测波长为252nm，柱温为30℃；调节流速至邻苯二甲酸酯保留时间为20min，进样量为100μl采集5-8min馏出液于20ml具塞磨口玻璃试管；收集馏分经氮气吹干，精密加入1ml正己烷溶解，混匀，供GC-MS分析。梯度洗脱程序见表6。
表6
时间-min 流动相A-％ 流动相B-％
0 99.2 0.8
3 0 100
5 0 100
7 99.2 0.8
18 99.2 0.8
GC-MS色谱条件
气相色谱条件
以5％苯基-甲基聚硅氧烷石英毛细管色谱柱(0.25μm，25mm*30m)；进样口温度280℃；进样量：1μl，不分流；载气：高纯氦气，流速：1.0ml/min。
程序升温：初始柱温60℃，保持1min，以20℃/min升温至230℃，保持1min，再以5℃/min升温至240℃，保持1min，再以20℃/min升温至260℃，保持1min，再以4℃/min升温至280℃，保持7.5min。
质谱条件
离子源温度：200℃；
接口/传输线温度：300℃；
电离方式：电子轰击电离源(EI)相对调谐结果+0.2kv
监测方式：选择离子扫描SIM，
监测离子：149/205/223/167/279/293/307；
溶剂延迟：5min；
采集时间：4-30min。
同法按照表1得出对照品浓度标准曲线，由试样中邻苯二甲酸酯各组分根据标准曲线峰面积比值进行定量计算，得出试样溶液中各组分含量。
结果检测乙酯型鱼油产品中DBP含量为0.12μg/ml，BBP含量为2.89μg/ml、DEHP含量为2.15μg/ml、DINP含量为1.84μg/ml、DIDP含量为3.26μg/ml。
实施例4
甘油三酯型鱼油产品塑化剂检测
精密称取2.0g甘油三酯型成品鱼油，加适量正己烷溶解稀释至10ml，摇匀，离心，作为供试液，取上清液约3ml，注入高效液相色谱仪。
色谱条件：用正相硅胶半制备柱5μm 10*250mm，以正己烷为流动相A，正己烷/甲醇/异丙醇＝19/5/0.5为流动相B，检测波长为252nm，柱温为25℃；调节流速至邻苯二甲酸酯保留时间为20min，进样量为500μl采集15-20min馏出液于20ml具塞磨口玻璃试管；收集馏分经氮气吹干，精密加入1ml正己烷溶解，混匀，供GC-MS分析。梯度洗脱程序见表7。
表7
程序 时间-min 流动相A-％ 流动相B-％
1 0 99 1
2 2 0.03 99.97
3 4 1 99
4 9 99 1
5 25 99 1
GC-MS色谱条件
气相色谱条件
以5％苯基-甲基聚硅氧烷石英毛细管色谱柱(0.25μm，25mm*30m)；进样口温度280℃；进样量：1μl，不分流；载气：高纯氦气，流速：1.0ml/min。
程序升温：初始柱温60℃，保持1min，以20℃/min升温至240℃，保持1min，再以5℃/min升温至250℃，保持2min，再以20℃/min升温至280℃，保持1min，再以4℃/min升温至300℃，保持5min。
质谱条件
离子源温度：200℃；
接口/传输线温度：300℃；
电离方式：电子轰击电离源(EI)
监测方式：选择离子扫描SIM，
监测离子：149/205/223/167/279/293/307；
溶剂延迟：5min；
采集时间：4-30min。
同法按照表1得出对照品浓度标准曲线，由试样中邻苯二甲酸酯各组分根据标准曲线峰面积比值进行定量计算，得出试样溶液中各组分含量。
结果检测甘油三酯型鱼油产品中DBP含量为0.03μg/ml，BBP含量为1.95μg/ml、DEHP含量为5.27μg/ml、DINP含量为0.77μg/ml、DIDP含量为4.72μg/ml。
由上可知，实施例1和实施例2来看，本发明的检测方法准确度和精密度良好。从实施例3-5实施结果来看，本发明可对所有甘油三酯和乙酯型鱼油成品、包括半成品、废弃料等进行邻苯二甲酸酯类塑化剂的检测，操作简单，准确度好，可对鱼油生产过程中塑化剂的含量进行全程跟踪自主检测。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (5)

1.一种适用于乙酯型和甘油酯类型鱼油产品塑化剂的检测方法，其特征在于，包括以下步骤：
称取塑化剂对照品用有机溶剂溶解配制对照样品溶液，采用气相色谱质谱联用仪检测并制作标准曲线；
称取待检测的乙酯型或甘油酯类型鱼油产品，加入所述有机溶剂溶解稀释、混匀、离心，取上清液注入高效液相色谱仪，收集特定时间段的流出液，氮气吹干，采用所述有机溶剂溶解得到检测溶液，量取1μL所述检测溶液注入气相色谱质谱联用仪检测；
根据所述标准曲线峰面积比值进行定量计算，得出所述待检测的乙酯型或甘油酯类型鱼油产品中塑化剂的含量；
其中，所述有机溶剂为选自由正己烷、环己烷、正庚烷和异辛烷组成的组中的一种或多种；
所述高效液相色谱仪的流动相A为正己烷，流动相B为正己烷/乙醇/异丙醇＝20/5/1；
所述高效液相色谱的色谱柱以硅胶为填充剂；
乙酯型鱼油产品塑化剂检测时高效液相色谱的流动相比例和流动相时间如下表：
时间-min 流动相A-％ 流动相B-％ 0 99.2 0.8 3 0 100 5 0 100 7 99.2 0.8 18 99.2 0.8
甘油酯类型鱼油产品塑化剂检测时高效液相色谱的流动相比例和流动相时间如下表；
程序 时间-min 流动相A-％ 流动相B-％ 1 0 99 1 2 2 0.03 99.97 3 4 1 99 4 9 99 1 5 25 99 1
。
2.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述高效液相色谱仪的液相流速为1.0～3.0ml/min。
3.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述高效液相色谱的检测波长为220～280nm。
4.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述高效液相色谱的进样量为1-1000μl。
5.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述塑化剂为邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸二已酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯、邻苯二甲酸二环已酯、邻苯二甲酸二(2-乙基)已酯、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯和邻苯二甲酸二异癸酯中的一种或多种。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113201397B (zh) * 2021-04-08 2024-02-23 四川国为制药有限公司 一种降低鱼油产品中塑化剂含量的方法

Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101493440A (zh) * 2008-08-06 2009-07-29 通标标准技术服务（天津）有限公司 脂肪食品接触材料中邻苯二甲酸酯和己二酸二乙基己酯的迁移量的测定方法
CN101648870A (zh) * 2009-09-23 2010-02-17 东北农业大学 一种从王不留行中分离制备具有增乳活性单体的方法
CN102565211A (zh) * 2011-11-30 2012-07-11 安徽皖仪科技股份有限公司 一种水半饱和正相色谱检测四种增塑剂的方法
CN102590382A (zh) * 2012-02-10 2012-07-18 河北中烟工业有限责任公司 烟用印刷油墨中邻苯二甲酸酯的测定方法
JP2012229398A (ja) * 2011-04-13 2012-11-22 Kaneka Corp 反応性可塑剤およびこれを含む硬化性組成物
WO2013077985A1 (en) * 2011-11-21 2013-05-30 Waters Technologies Corporation Screening for phthalates in food samples
RO129027A2 (ro) * 2012-05-14 2013-11-29 Incdo-Inoe 2000, Filiala Institutul De Cercetări Pentru Instrumentaţie Analitică Metodă de determinare multireziduală a ftalaţilor în probe alimentare de lapte prin extracţie ultrasonică, microextracţie în fază solidă în headspace şi gaz cromatografie cuplată cu spectrometrie de masă ()
CN103424489A (zh) * 2013-08-22 2013-12-04 常州进出口工业及消费品安全检测中心 食品接触材料中邻苯二甲酸二烯丙酯迁移量的测定方法
CN103995075A (zh) * 2014-05-08 2014-08-20 广州甘蔗糖业研究所 一种食糖中塑化剂的高效液相色谱串联质谱检测方法
KR20140145849A (ko) * 2013-06-14 2014-12-24 한국과학기술연구원 액체크로마토그래피 및 질량분석기를 이용하여 소금 중에 포함되어있는 여러 종류의 프탈레이트 성분들의 동시 분석방법
CN104698109A (zh) * 2015-03-31 2015-06-10 中国科学院长春应用化学研究所 一种食用油中邻苯二甲酸酯类塑化剂的检测方法
CN105954408A (zh) * 2016-04-28 2016-09-21 苏州市天灵中药饮片有限公司 一种中药油脂中塑化剂的检测方法
CN108195951A (zh) * 2017-12-06 2018-06-22 广东省保化检测中心有限公司 食用油中邻苯二甲酸酯类增塑剂含量的测定方法
CN110333300A (zh) * 2019-06-12 2019-10-15 舟山新诺佳生物工程有限责任公司 一种鱼油油脂中不皂化物和油脂酯类型检测方法
JP2019197006A (ja) * 2018-05-10 2019-11-14 株式会社東芝 フタル酸エステル類の分析方法
CN110596281A (zh) * 2018-06-12 2019-12-20 齐芬(上海)标准技术服务有限公司 一种含油脂食品中塑化剂的检测方法

Patent Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101493440A (zh) * 2008-08-06 2009-07-29 通标标准技术服务（天津）有限公司 脂肪食品接触材料中邻苯二甲酸酯和己二酸二乙基己酯的迁移量的测定方法
CN101648870A (zh) * 2009-09-23 2010-02-17 东北农业大学 一种从王不留行中分离制备具有增乳活性单体的方法
JP2012229398A (ja) * 2011-04-13 2012-11-22 Kaneka Corp 反応性可塑剤およびこれを含む硬化性組成物
WO2013077985A1 (en) * 2011-11-21 2013-05-30 Waters Technologies Corporation Screening for phthalates in food samples
CN102565211A (zh) * 2011-11-30 2012-07-11 安徽皖仪科技股份有限公司 一种水半饱和正相色谱检测四种增塑剂的方法
CN102590382A (zh) * 2012-02-10 2012-07-18 河北中烟工业有限责任公司 烟用印刷油墨中邻苯二甲酸酯的测定方法
RO129027A2 (ro) * 2012-05-14 2013-11-29 Incdo-Inoe 2000, Filiala Institutul De Cercetări Pentru Instrumentaţie Analitică Metodă de determinare multireziduală a ftalaţilor în probe alimentare de lapte prin extracţie ultrasonică, microextracţie în fază solidă în headspace şi gaz cromatografie cuplată cu spectrometrie de masă ()
KR20140145849A (ko) * 2013-06-14 2014-12-24 한국과학기술연구원 액체크로마토그래피 및 질량분석기를 이용하여 소금 중에 포함되어있는 여러 종류의 프탈레이트 성분들의 동시 분석방법
CN103424489A (zh) * 2013-08-22 2013-12-04 常州进出口工业及消费品安全检测中心 食品接触材料中邻苯二甲酸二烯丙酯迁移量的测定方法
CN103995075A (zh) * 2014-05-08 2014-08-20 广州甘蔗糖业研究所 一种食糖中塑化剂的高效液相色谱串联质谱检测方法
CN104698109A (zh) * 2015-03-31 2015-06-10 中国科学院长春应用化学研究所 一种食用油中邻苯二甲酸酯类塑化剂的检测方法
CN105954408A (zh) * 2016-04-28 2016-09-21 苏州市天灵中药饮片有限公司 一种中药油脂中塑化剂的检测方法
CN108195951A (zh) * 2017-12-06 2018-06-22 广东省保化检测中心有限公司 食用油中邻苯二甲酸酯类增塑剂含量的测定方法
JP2019197006A (ja) * 2018-05-10 2019-11-14 株式会社東芝 フタル酸エステル類の分析方法
CN110596281A (zh) * 2018-06-12 2019-12-20 齐芬(上海)标准技术服务有限公司 一种含油脂食品中塑化剂的检测方法
CN110333300A (zh) * 2019-06-12 2019-10-15 舟山新诺佳生物工程有限责任公司 一种鱼油油脂中不皂化物和油脂酯类型检测方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Plasticizer Contamination in Edible Vegetable Oil in a U.S. Retail Market;Xiaolong Bi et al;《Journal of Agricultural and Food Chemistry》;20130909;第9502-9509页 *
基质分散固相萃取-气质联用法测定含油食品中DBP、BBP、DEHP 三种增塑剂含量;周颖 等;《食品与发酵科技》;20181231;第54卷(第1期);第119-122页 *

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