背景技术
助焊剂是用于制造电气装置的一种重要的工具,包括装配电子元件(例如半导体芯片)到基材(例如印刷电路板、印刷电路卡、有机基材、硅转接板、其它半导体芯片)上。
这种倒装芯片法是用于装配电子元件到基材上的一种越来越重要的方法。在用于装配半导体芯片到基材上的倒装芯片法的一个例子中,在位于该半导体芯片(例如触板、触针)上的接触点上提供焊料(例如作为焊球)。或者,在位于基材(例如触板、镶铜导通孔)上的相应接触点上提供焊料。将助焊剂施加于焊料以清除可能存在于焊料的表面上或者存在于半导体芯片或基材的触点表面上的氧化层。在回流期间助焊剂也起到通过焊料提供增加的触点湿润的作用。然后使焊料或者半导体芯片上的触点与相应的触点或者基材上的焊料物理接触。然后将半导体芯片和/或基材上的焊料加热至回流。冷却后,在半导体芯片和基材之间形成连接。通常,这些连接随后被包封(例如用环氧树脂)以提高半导体芯片/基材组件的可靠性。即,包封用树脂有助于减小可能由半导体芯片和基材的热膨胀系数不同额外产生的应力。
实际选择用于上述方法的助焊剂非常重要。使用很多常规的助焊剂,导致形成不希望的离子残渣,其可能降低产品设备的可靠性。因此,这种不希望的离子残渣必须从设备清除。然而,半导体芯片和基材(例如印刷电路板)之间在形成焊接连接后的距离非常小的事实妨碍了这种设备的清洁。这使得清除在焊接过程中形成的任何不希望的离子残渣的方法相当复杂。
通常,可固化的有机材料(通常包含有机或者无机填料)用来填充半导体芯片和基材之间的缝隙,并用来加强半导体芯片和基材之间钎焊接头的电连接。这些底部填料物质依赖于毛细管作用填充该缝隙。
半导体芯片和基材之间的缝隙必须完全填充,以给产品电器元件提供最大的可靠性。但是,当可固化的有机材料施加于半导体芯片和基材之间的缝隙周围时,在缝隙中心区的空隙能保留。随着电器元件的尺寸缩小(即,缝隙的高度变小),毛细管作用的限制作用引起非填充中心区扩大。
为了解决这个问题,一些人在基材中相应地接近缝隙区域的中心提供一个孔。底部填充材料然后通过该孔供应给缝隙和周围。然而,这种方法要求设备设计成提供一个无电路区域,以便于定位中心孔。
底部填料关注的另一方法已经开始被称为“不流动”方法,其中在焊接之前,底部填充材料预先施加到半导体芯片和/或基材上。这种材料随后充满焊接后半导体芯片和基材之间的缝隙,以形成一个连接的组件并固化(通常通过施加热)。
在这种不流动方法中,已知使用底部填充材料提供助熔和封闭功能。这种材料减少半导体芯片装配到基材上所需要的步骤的数量。即,这些材料将助熔和底部填充步骤合二为一,并且不需要清洁步骤。
一种这样的不流动底部填充材料由Pennisi等公开在美国专利No.5,128,746中。Pennisi等公开了一种具有用于回流焊接电器元件和基材的助焊剂的可热固化的粘合剂,包括当加热到焊接温度时从电器元件或者基材清除氧化物涂层并且至少部分固化的一种粘合剂,所述粘合剂基本上由热固性树脂,足以从所述元件或所述基材上清除所述氧化物涂层的量的助焊剂,以及当可热固化的粘合剂受热时与热固性树脂反应并使之固化的固化剂构成。
另一种不流动底部填充方法由Chen等公开在美国专利No.7,303,944中。Chen等公开的方法包括:在基材表面上的触板上方施加一种包括松香化合物的酸酐加成物作为助焊剂的底部填充材料;放置一个具有活性表面的微电子器件,以及设置在多个触板的活性表面上的多个焊料块,该多个焊料块相对于基材设置在不流动底部填充材料内;用助焊剂从焊料块除去金属氧化物;通过加热到高于焊料熔点的温度回流焊料;以及固化底部填充材料。
如著名的很多常规的不流动底部填充材料,建立在环氧化学上并且依赖于羧酸或者酐以提供助熔作用。有机醇类也周期性地用作加速剂,假定他们与酐起反应以形成羧酸助焊剂。然而,在焊接和封闭过程中羧酸倾向于挥发。这是不需要的,因为它能在半导体芯片和基材之间的缝隙中产生空隙,降低产品设备的可靠性。因此,仍然需要有利于在电器元件内制造可靠的焊接和封闭的连结的可固化的助焊剂材料(即,半导体芯片和印刷电路板之间的连结)。
具体实施方式
本发明的可固化的胺类助焊剂组合物设计成有利于制造具有焊接和封闭的电连接的电器元件。例如,本发明的可固化的胺类助焊剂组合物优选地设计成在半导体设备的制造过程中起不流动底部填充配方的作用。
如本发明及附加的权利要求书中使用的术语“不流动底部填充组合物”是指一种可固化的胺类助焊剂组合物,其既显示焊接助熔活性又显示潜在的固化作用,有利于封闭钎焊的连接。
如本发明及附加的权利要求书中关于本发明的可固化的胺类助焊剂组合物使用的术语“储存稳定性”(在单包装系统中)表示在55℃存储一周之后可固化的胺类助焊剂组合物的粘度增加少于5%,其中粘度采用布鲁克菲尔德(Brookfield)DV-I+粘度计在20℃使用布鲁克菲尔德#S00轴设定100rpm进行测量。
如本发明及附加的权利要求书中关于本发明的可固化的胺类助焊剂组合物使用的术语“储存稳定的”表示可固化的胺类助焊剂组合物显示出储存稳定性。
本发明的可固化的胺类助焊剂组合物包括(基本上由以下物质构成),作为起始成分的:一种每分子具有至少两个环氧乙烷基团的树脂组分;一种式I代表的胺类助焊剂;以及,任选地,一种固化剂。优选地,该可固化的胺类助焊剂组合物包括少于10wt%的材料,其通过热重分析(TGA)测定,从25℃开始以10℃/分钟的温度梯度加热到250℃时挥发。从底部填充组合物释放气体倾向于在半导体芯片和基材之间的缝隙中引起空隙,导致关系到这种产品成套的设备的潜在可靠性。
用于本发明的可固化的胺类助焊剂组合物的树脂组分包括每分子具有至少两个环氧乙烷基团的材料。优选地,所用的树脂组分是每分子具有至少两个环氧基团的环氧树脂,例如,取代或者未取代的脂族、脂环族、芳香族和杂环聚环氧化合物。更优选地,该树脂组分是选自双酚型环氧树脂(例如双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂);芳香族二环氧甘油醚;芳香族多官能缩水甘油醚;脂族二环氧甘油醚和脂族多官能缩水甘油醚的环氧树脂。更优选地,该树脂组分是双酚型环氧树脂。最优选地,该树脂组分是双酚A型环氧树脂。该可固化的胺类助焊剂组合物优选地包括10到99wt%(更优选20到90wt%;再优选30到75wt%,最优选30到50wt%)的树脂组分。
用于本发明的可固化的胺类助焊剂组合物的树脂组分,任选地,进一步包括每分子具有至少3个环氧乙烷基团的材料。每分子具有至少3个环氧基团的材料任选地包括在树脂组分中以增加固化的树脂产品的玻璃态转化温度,并且降低配方的胶凝时间。
用于本发明的可固化的胺类助焊剂组合物的胺类助焊剂符合结构式I,其中R1,R2,R3和R4独立地选自氢、取代的C1-80烷基、未取代的C1-80烷基、取代的C7-80芳基烷基和未取代的C7-80芳基烷基(优选地,其中R1,R2,R3和R4独立地选自氢、取代的C1-20烷基、未取代的C1-20烷基、取代的C7-30芳基烷基和未取代的C7-30芳基烷基);其中R7和R8独立地选自C1-20烷基、取代的C1-20烷基、C6-20芳基和取代的C6-20芳基(或者,其中R7和R8与它们连接的碳原子一起形成任选地被C1-6烷基取代的C3-20环烷基环);其中R10和R11独立地选自C1-20烷基、取代的C1-20烷基、C6-20芳基和取代的C6-20芳基(或者,其中R10和R11与它们连接的碳原子一起形成任选地被C1-6烷基取代的C3-20环烷基环);并且,其中R9选自氢、C1-30烷基、取代的C1-30烷基、C6-30芳基和取代的C6-30芳基。优选地,R1,R2,R3和R4中的0到3个是氢。根据式I的胺类助焊剂的R1,R2,R3,R4,R7,R8,R9,R10和R11基团可任选地进行选择,以提供具有需要的流变性质的可固化的胺类助焊剂组合物,使胺类助焊剂与需要的溶剂包装相容,该溶剂包装用于将可固化的胺类助焊剂组合物传递到待焊接表面,使胺类助焊剂与树脂组分相容,或者调整树脂组分的固化起始温度。此外,根据式I的胺类助焊剂的R1,R2,R3,R4,R7,R8,R9,R10和R11基团优选地进行选择,以提供具有沸点温度≥125℃(更优选≥250)的胺类助焊剂,通过示差扫描量热法使用10℃/分钟的温度梯度从25℃开始测定。
优选地,用于本发明的可固化的胺类助焊剂组合物的胺类助焊剂符合结构式I;其中R1,R2,R3和R4独立地选自氢、取代的C1-80烷基、未取代的C1-80烷基、取代的C7-80芳基烷基和未取代的C7-80芳基烷基;并且,其中在被取代的C1-80烷基和被取代的C7-80芳基烷基中的取代基选自-OH、OR5、-COR5-、-COR5、-C(O)R5、-CHO、-COOR5、-OC(O)OR5、-S(O)(O)R5,-S(O)R5,-S(O)(O)NR5 2、-OC(O)NR6 2、-C(O)NR6 2、-CN、-N(R6)-和-NO2的至少一种(优选地-OH、-OR5、-COR5-、-COR5、-C(O)R5、-CHO、-COOR5、-OC(O)OR5、-S(O)(O)R5,-S(O)R5、-S(O)(O)NR5 2、-OC(O)NR6 2、-C(O)NR6 2、-CN和-NO2中的至少一种);其中R5选自C1-28烷基、C3-28环烷基、C6-15芳基、C7-28芳基烷基和C7-28烷基芳基;其中R6选自氢、C1-28烷基、C3-28环烷烃基、C6-15芳基、C7-28芳基烷基和C7-28烷基芳基。取代的C1-80烷基和取代的C7-80芳基烷基可包括取代基的组合,例如,取代的C1-80烷基和取代的C7-80芳基烷基可:包括多个同一类型的取代基(例如,两个-OH);包括多种类型的取代基(例如,一个-OH和一个-COR5-);包括多个多种类型的取代基(例如,两个-OH和一个-OR5)。
优选地,用于本发明的可固化的胺类助焊剂组合物的胺类助焊剂符合结构式I;其中R7和R8独立地选自C1-20烷基、取代的C1-20烷基、C6-20芳基和取代的C6.20芳基(或者,其中R7和R8与它们连接的碳原子一起形成任选地被C1-6烷基取代的C3-20环烷基环);其中取代的C1-20烷基和取代的C6-20芳基中的取代基选自-OH、苯基、C1-14烷基、-OR12、-COR12-、-COR12、-C(O)R12、-CHO、-COOR12、-OC(O)OR12、-S(O)(O)R12、-S(O)R12、-S(O)(O)NR12 2、-OC(O)NR13 2、-C(O)NR13 2、-CN、-N(R13)-和-NO2中的至少一种(优选地,-OH、-OR12,-COR12,-COR12、-C(O)R12、-CHO、-COOR12、-OC(O)OR12、-S(O)(O)R12、-S(O)R12、-S(O)(O)NR12 2、-OC(O)NR13 2、-C(O)NR13 2、-CN和-NO2中的至少一种);其中R12选自C1-19烷基、C3-19环烷基、C6-19芳基、C7-19芳基烷基和C7-19烷基芳基;以及其中R13选自氢、C1-19烷基、C3-19环烷基、C6-19芳基、C7-19芳基烷基和C7-19烷基芳基。取代的C1-20烷基和取代的C6-20芳基可包括取代基的组合,例如,取代的C1-20烷基和取代的C6-20芳基可:包括多个同一类型的取代基(例如,两个-OH);包括多种类型的取代基(例如,一个-OH和一个-COR12-);包括多个多种类型的取代基(例如,两个-OH和一个-OR12)。
优选地,用于本发明的可固化的胺类助焊剂组合物的胺类助焊剂符合结构式I;其中R10和R11独立地选自C1-20烷基、取代的C1-20烷基、C6-20芳基和取代的C6-20芳基(或者,其中R10和R11与它们连接的碳原子一起形成任选地被C1-6烷基取代的C3-20环烷基环);并且,其中取代的C1-20烷基和取代的C6-20芳基中的取代基选自-OH、-OR12、-COR12-、-COR12、-C(O)R12、-CHO、-COOR12、-OC(O)OR12、-S(O)(O)R12、-S(O)R12、-S(O)(O)NR12 2、-OC(O)NR13 2、C(O)NR13 2、-CN、-N(R13)-和-NO2中的至少一种(优选地,-OH、-OR12、-COR12-、-COR12、-C(O)R12、-CHO、-COOR12、-OC(O)OR12、-S(O)(O)R12、-S(O)R12、-S(O)(O)NR12 2、-OC(O)NR13 2、-C(O)NR13 2、-CN和-NO2中的至少一种);其中R12选自C1-19烷基、C3-19环烷基、C6-19芳基、C7-19芳基烷基和C7-19烷基芳基;并且其中R13选自氢、C1-19烷基、C3-19环烷基、C6-19芳基、C7-19芳基烷基和C7-19烷基芳基。取代的C1-20烷基和取代的C6-20芳基可包括取代基的组合,例如,取代的C1-20烷基和取代的C6-20芳基可:包括多个同一类型的取代基(例如,两个-OH);包括多种类型的取代基(例如,一个-OH和一个-COR12-);包括多个多种类型的取代基(例如,两个-OH和一个-OR12)。
优选地,用于本发明的可固化的胺类助焊剂组合物的胺类助焊剂符合结构式I;其中R9选自氢、C1-30烷基、取代的C1-30烷基、C6-30芳基和取代的C6-30芳基;并且,其中取代的C1-30烷基和取代的C6-30芳基中的取代基选自-OH、-OR14、-COR14-、-COR14、-C(O)R14、-CHO、-COOR14、-OC(O)OR14、-S(O)(O)R14、-S(O)R14、-S(O)(O)NR14 2、-OC(O)NR15 2、-C(O)NR15 2、-CN、-N(R15)-和-NO2中的至少一种(优选地-OH、-OR14、-COR14-、-COR14、-C(O)R14、-CHO、-COOR14、-OC(O)OR14、-S(O)(O)R14、-S(O)R14、-S(O)(O)NR14 2、-OC(O)NR15 2、-C(O)NR15 2、-CN以及-NO2中的至少一种);其中R14选自C1-29烷基、C3-29环烷基、C6-29芳基、C7-29芳基烷基和C7-29烷基芳基;并且其中R15选自氢、C1-29烷基、C3-29环烷基、C6-29芳基、C7-29芳基烷基和C7-29烷基芳基。取代的C1-30烷基和取代的C6-30芳基可包括取代基的组合,例如,取代的C1-30烷基和取代的C6-30芳基可:包括多个同一类型的取代基(例如,两个-OH);包括多种类型的取代基(例如,一个-OH和一个-COR14-);包括多个多种类型的取代基(例如,两个-OH和一个-OR14)。
更优选地,用于本发明的可固化的胺类助焊剂组合物的胺类助焊剂符合结构式I;其中R1,R2,R3和R4独立地选自氢、取代的C1-20烷基、未取代的C1-20烷基、取代的C7-30芳基烷基和未取代的C7-30芳基烷基;并且,其中在取代的C1-20烷基和取代的C7-30芳基烷基中的取代基选自-OH、-OR16、-COR16-、-COR16、-C(O)R16、-CHO、-COOR16、-OC(O)OR16、-S(O)(O)R16、-S(O)R16、-S(O)(O)NR16 2、-OC(O)NR17 2、-C(O)NR17 2、-CN、-N(R17)和-NO2中的至少一种(优选地,-OH、OR16、-COR16-、-COR16、-C(O)R16、-CHO、-COOR16、-OC(O)OR16、-S(O)(O)R16、-S(O)R16、-S(O)(O)NR16 2、-OC(O)NR17 2、-C(O)NR17 2、-CN以及-NO2中的至少一种);其中R16选自C1-19烷基、C3-19环烷基、C6-15芳基、C7-19芳基烷基和C7-19烷基芳基;其中R17选自氢、C1-19烷基、C3-19环烷基、C6-15芳基、C7-19芳基烷基和C7-19烷基芳基;其中R7和R8独立地选自C1-4烷基和C1-4羟基烷基(更优选地,其中R7和R8独立地选自甲基和羟甲基;最优选地,其中R7和R8都是甲基);其中R10和R11独立地选自C1-4烷基和C1-4羟基烷基(更优选地,其中R10和R11独立地选自甲基和羟甲基;最优选地,其中R10和R11都是甲基);以及,其中R9选自氢、C1-10烷基、C1-10羟基烷基、苯基、羟基苯基、C7-10烷基芳基、C7-10芳基烷基和萘基(更优选地,其中R9选自氢、C1-4烷基、C1-4羟基烷基、苯基、羟基苯基、C7烷基芳基和C7芳基烷基;最优选地,其中R9选自甲基和苯基)。R1,R2,R3和R4中的取代的C1-20烷基和取代的C7-30芳基烷基可包括取代基的组合,例如,取代的C1-20烷基和取代的C7-30芳基烷基可:包括多个同一类型的取代基(例如,两个-OH);包括多种类型的取代基(例如,一个-OH和一个-COR16-);包括多个多种类型的取代基(例如,两个-OH和一个-OR16)。优选地,R1,R2,R3和R4中的0到3个是氢。更优选地,R1,R2,R3和R4中的1到3个是氢。更优选地,R1,R2,R3和R4中的2到3个是氢。再优选地,R1,R2,R3和R4中的两个是氢。最优选地,R1和R2之一是氢并且R3和R4之一是氢。
更优选地,用于本发明的助焊剂组合物的胺类助焊剂符合结构式I;其中R1,R2,R3和R4独立地选自氢、-CH2CH(OH)R18和-CH2CH(OH)CH2-O-R18;其中R18选自氢、C1-28烷基、C6-15芳基、C7-28芳基烷基和C7-28烷基芳基(优选地,其中R18选自C5-10烷基、C3-10环烷基、C6-15芳基和C7-15烷基芳基;最优选地,其中R18选自C8烷基、C7烷基芳基和C10萘基);其中R7和R8独立地选自C1-4烷基和C1-4羟基烷基(更优选地,其中R7和R8独立地选自甲基和羟甲基;最优选地,其中R7和R8都是甲基);其中R10和R11独立地选自C1-4烷基和C1-4羟基烷基(更优选地,其中R10和R11独立地选自甲基和羟甲基;最优选地,其中R10和R11都是甲基);以及,其中R9选自氢、C1-10烷基、C1-10羟基烷基、苯基、羟基苯基、C7-10烷基芳基、C7-10芳基烷基和萘基(更优选地,其中R9选自氢、C1-4烷基、C1-4羟基烷基、苯基、羟基苯基、C7烷基芳基和C7芳基烷基;最优选地,其中R9选自甲基和苯基)。优选地,R1,R2,R3和R4中的0到3个是氢。更优选地,R1,R2,R3和R4中的1到3个是氢。更优选地,R1,R2,R3和R4中的2到3个是氢。再优选地,R1,R2,R3和R4中的两个是氢。最优选地,R1和R2之一是氢并且R3和R4之一是氢。
更优选地,用于本发明的可固化的胺类助焊剂组合物的胺类助焊剂符合结构式I;其中R1,R2,R3和R4独立地选自氢、-CH2CH(OH)R18和CH2CH(OH)CH2-OR18基团;其中R18选自氢、C1-28烷基、C3-28环烷基、C6-16芳基、C7-28芳基烷基和C7-28烷基芳基(优选地,其中R18选自C5-10烷基、C6-16芳基和C7-15烷基芳基;更优选地,其中R18选自C8烷基、C7烷基芳基、萘基、联苯基和取代的C12-16联苯基;最优选地,其中R18选自C8烷基、C7烷基芳基和萘基);其中R7和R8都是甲基;其中R10和R11都是甲基;并且,其中R9选自甲基和苯基。优选地,R1,R2,R3和R4中的0到3个是氢。更优选地,R1,R2,R3和R4中的1到3个是氢。更优选地,R1,R2,R3和R4中的2到3个是氢。再优选地,R1,R2,R3和R4中的两个是氢。最优选地,R1和R3之一是氢;并且R2和R4选自-CH2CH(OH)R18和-CH2CH(OH)CH2-O-R18。
本发明的可固化的胺类助焊剂组合物任选地进一步包括固化剂。假如常规的固化剂能固化树脂组分,常规的固化剂可以与树脂组分和胺类助焊剂一起使用。常规的固化剂包括,例如,多官能酚、多官能醇、胺、咪唑化合物、酸酐、有机磷化合物及其卤化物。优选地,所用的任何固化剂应该是潜在的固化剂(即,在≤225℃的温度下对引发树脂组分的胶凝不起作用的固化剂),允许焊料回流而没有干扰,并且有利于在单包装系统(one pack systems)中可固化的胺类助焊剂组合物的储存稳定性。
本发明的可固化的胺类助焊剂组合物,任选地,进一步包括溶剂。溶剂任选地包括在本发明的可固化的胺类助焊剂组合物中,以便于将树脂组分和胺类助焊剂传递到待焊接的表面。优选地,可固化的胺类助焊剂组合物包括1到70wt%的溶剂(更优选1到35wt%的溶剂;最优选1到20wt%的溶剂)。用于本发明的可固化的胺类助焊剂组合物的溶剂优选地是选自烃类(例如十二烷、十四烷);芳香烃(例如苯、甲苯、二甲苯、三甲基苯、苯甲酸丁酯、十二烷基苯);酮类(例如甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮);醚类(例如四氢呋喃、1,4-二噁烷和四氢呋喃、1,3-二氧戊环(dioxalane)、二丙二醇二甲醚);醇类(例如2-甲氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、甲醇、乙醇、异丙醇、α-萜品醇、苄醇、2-己基正癸醇);酯类(例如乙酸乙酯、乳酸乙酯、乙酸丁酯、己二酸二乙酯、邻苯二甲酸二乙酯、二甘醇单丁醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、乳酸乙酯、2-羟基异丁酸甲酯、丙二醇单甲醚乙酸酯);以及,酰胺(例如N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺);二元醇衍生物(例如溶纤剂、丁基溶纤剂);二元醇(例如乙二醇、二甘醇、二丙二醇、三甘醇、己二醇、1,5-戊二醇);二元醇醚(例如丙二醇单甲醚、甲基卡必醇、丁基卡必醇);以及石油溶剂(例如石油醚、石脑油)的有机溶剂。更优选地,用于本发明的可固化的胺类助焊剂组合物的溶剂选自甲基乙基酮;2-丙醇;丙二醇单甲醚;丙二醇单甲醚乙酸酯;乳酸乙酯和2-羟基异丁酸甲酯的有机溶剂。最优选地,用于本发明的可固化的胺类助焊剂组合物的溶剂是丙二醇单甲醚。
本发明的可固化的胺类助焊剂组合物,任选地,进一步包括增稠剂。优选地,可固化的胺类助焊剂组合物包括0到30wt%的增稠剂。用于本发明的可固化的胺类助焊剂组合物的增稠剂可以选自非固化树脂材料(即,每分子<2个反应官能团),例如,非固化的酚醛树脂。用于可固化的胺类助焊剂组合物的增稠剂,优选地显示出比树脂组分(以其未固化形式)显示的粘度大的粘度。当存在时,该增稠剂可以基于可固化的胺类助焊剂组合物的总重按0.1到35wt%的量使用。
本发明的可固化的胺类助焊剂组合物,任选地,进一步包括触变剂。优选地,可固化的胺类助焊剂组合物包括1到30wt%的触变剂。用于本发明的可固化的胺类助焊剂组合物的触变剂可以选自脂肪酸酰胺(例如硬脂酰胺、羟基硬脂酸双酰胺);脂肪酸酯(例如蓖麻蜡、蜂蜡、巴西棕榈蜡);有机触变剂(例如聚乙二醇、聚环氧乙烷、甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、二甘油单油酸酯、月桂酸二甘油酯、十聚甘油油酸酯(decaglycerineoleate)、二甘油单月桂酸酯、山梨醇月桂酸酯);无机触变剂(例如石英粉、高岭土粉)。优选地,所用的触变剂选自聚乙二醇和脂肪酸酰胺。
任选地,本发明的可固化的胺类助焊剂组合物进一步包括无机填料。无机填料可以选自氧化铝、氢氧化铝、硅铝酸盐、堇青石、锂铝硅酸盐、铝酸镁、氢氧化镁、粘土、滑石、三氧化锑、五氧化二锑、氧化锌、硅胶、熔凝二氧化硅、玻璃粉、石英粉和玻璃微球粒。当存在时,本发明的可固化的胺类助焊剂组合物优选地包括0到70wt%(更优选地0到35wt%,再优选地0到20wt%;最优选地0.1到20wt%)的无机填料。
本发明的可固化的胺类助焊剂组合物,任选地,进一步包括抗氧化剂。当存在时,本发明的可固化的胺类助焊剂组合物优选地包括0.01到30wt%(更优选地0.01到20wt%)的抗氧化剂。
本发明的可固化的胺类助焊剂组合物任选地进一步包括反应稀释剂。优选地,该任选的反应稀释剂应该显示出比树脂组分(以其未固化形式)显示的粘度低的粘度。反应稀释剂可优选地选自单官能团环氧化物(例如C6-28烷基缩水甘油醚;C6-28脂肪酸缩水甘油酯;C6-28烷基苯酚缩水甘油醚)和某些多官能环氧化物(例如三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、二缩水甘油苯胺)。当存在时,该反应稀释剂可以按<50wt%(根据树脂组分的重量)的量使用。
本发明的可固化的胺类助焊剂组合物,任选地,进一步包括常规的脱气剂。据认为脱气剂在焊料回流期间提高待焊接表面的润湿度。当存在时,该脱气剂可以按基于可固化的胺类助焊剂组合物的总重以<1wt%的量使用。
本发明的可固化的胺类助焊剂组合物,任选地,进一步包括常规的消泡剂。据认为消泡剂在焊料回流期间提高待焊接表面的润湿度并且在可固化的胺类助焊剂组合物固化后降低气体夹杂缺陷。当存在时,该消泡剂可按<1wt%的可固化的胺类助焊剂组合物的量使用。
本发明的可固化的胺类助焊剂组合物,任选地,进一步包括常规的粘合促进剂。常规的粘合促进剂包括硅烷,例如,缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷;γ-氨基丙基三乙氧基硅烷(trithosysilane);三甲氧基甲硅烷基丙酸异氰酸酯;β-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷;缩水甘油醚丙基二乙氧基甲基硅烷;β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷;γ-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷;γ-巯基丙基三甲氧基硅烷;N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷;双(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺;以及,γ-脲丙基三乙氧基硅烷。当存在时,该粘合促进剂可以按<2重量%的可固化的胺类助焊剂组合物的量使用。
本发明的可固化的胺类助焊剂组合物,任选地,进一步包括常规的阻燃剂。常规的阻燃剂包括溴化合物(例如十溴二苯醚、四溴双酚A、四溴邻苯二甲酸酐、三溴苯酚);磷化合物(例如磷酸三苯酯、磷酸三(甲苯)酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸甲酚二苯酯);金属氢氧化物(例如氢氧化镁、氢氧化铝);红磷及其改性产物;锑化合物(例如三氧化锑、五氧化锑);以及,三嗪化合物(例如三聚氰胺、氰尿酸、三聚氰胺氰尿酸盐)。当存在时,阻燃剂可以按可固化的胺类助焊剂组合物的0.01到35wt%(优选地0.01到10wt%)的量使用。
本发明的可固化的胺类助焊剂组合物,任选地,进一步包括选自消光剂、着色剂、分散稳定剂、螯合剂、热塑性颗粒、紫外线阻挡剂、均化剂和还原剂的另外的添加剂。
本发明的可固化的胺类助焊剂组合物可以作为包括所有组分的单包装系统提供。或者,可固化的胺类助焊剂组合物可以作为双包装系统提供;其中在第一部分内提供树脂组分和胺类助焊剂,并且,任选地,在第二部分内提供固化剂;并且,其中第一部分和第二部分在使用前结合。
本发明的可固化的胺类助焊剂组合物可用于例如电子元件、电子模块和印刷电路板的生产中。可固化的胺类助焊剂组合物可以施加于通过任何常规技术焊接的表面,包括液体喷雾技术、液体发泡技术、取浸技术、波峰技术、或者任何其他能将液体或者半固体分配到模或基材上的常规技术。
本发明的可固化的胺类助焊剂组合物任选地进一步包括焊粉;其中可固化的胺类助焊剂组合物是焊锡膏。优选地,该焊粉是选自Sn/Pb、Sn/Ag、Sn/Ag/Cu、Sn/Cu、Sn/Zn、Sn/Zn/Bi、Sn/Zn/Bi/In、Sn/Bi和Sn/In的合金(优选地,其中该焊粉是选自63wt%Sn/37wt%Pb;96.5wt%Sn/3.5wt%Ag;96wt%Sn/3.5wt%Ag/0.5wt%Cu;96.4wt%Sn/2.9wt%Ag/0.5wt%Cu;96.5wt%Sn/3wt%Ag/0.5wt%Cu;42wt%Sn/58wt%Bi;99.3wt%Sn/0.7wt%Cu;91wt%Sn/9wt%Zn和89wt%Sn/8wt%Zn/3wt%Bi的合金)。
焊锡膏优选地包括:1到50wt%(更优选5到30wt%,最优选5到15wt%)的胺类助焊剂和结合的树脂组分,以及50到99wt%的焊粉。该焊锡膏可以通过常规的技术混合,例如,通过使用用于这种操作的常规设备将胺类助焊剂与树脂组分揉捏和混合。
焊锡膏可以用于例如电子元件、电子模块和印刷电路板的生产中。焊锡膏可以施加于通过任何常规技术(包括使用焊料印刷机或者丝网印刷机通过常规的焊料罩印刷焊锡膏)焊接的表面。
用于本发明的可固化的胺类助焊剂组合物中的式I代表的胺类助焊剂可以使用本领域普通技术人员众所周知的常规合成技术制备。
本发明的多个封闭的电连接的形成方法可任选地是倒装芯片焊接法的一部分,其中半导体芯片装配到印刷电路板上,其中该半导体芯片包括多个第一电接触点,并且其中该印刷电路板包括多个相应的第二电接触点。在这种倒装芯片方法中,本发明的可固化的胺类助焊剂组合物施加于多个第一电接触点和多个相应的第二电接触点中的任何一个或者两个,以利于该多个第一电接触点焊接接合于多个相应的第二电接触点,以形成电连接。优选地,该倒装芯片焊接法进一步包括一个固化步骤,其中树脂组分被固化,封闭多个第一电接触点与多个第二电接触点之间的电连接。
在形成本发明的多个封闭的电连接的方法期间,本发明的可固化的胺类助焊剂组合物优选地施加到印刷电路板上的多个第一电接触点上,用或不用平滑施加。焊料优选地以焊球形式施加于半导体芯片上的多个相应的第二电接触点。然后将附有焊料的半导体芯片置于经可固化的胺类助焊剂组合物处理的印刷电路板上。然后将半导体芯片与印刷电路板对准,并将焊料加热至高于其回流温度。在回流期间,可固化的胺类助焊剂组合物作为助焊剂并促进焊料粘着于印刷电路板上多个电接触点的第一个,在多个第一电接触点和多个相应的第二电接触点之间形成多个电连接。然后树脂组分固化以封闭多个电连接。
在回流期间,焊料融化并且流动以形成多个电连接。优选地,可固化的胺类助焊剂组合物应该直到在焊料流动并形成多个电连接后才胶凝,另外,印刷电路板和半导体芯片可以不准确地对准。优选地,可固化的胺类助焊剂组合物中的树脂组分在焊料回流以形成封闭的电连接之后完全固化。
以下,将本发明的一些实施方式详细描述在下列实施例中。