CN102532960A - 增反增透涂层及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于纳米材料制备技术领域，特别涉及增反增透涂层及其制备方法和用途。本发明的增反增透涂层是由粒径大约为10～100nm的SiO2球形纳米粒子与粒径大约为10～100nm的TiO2或ZrO2球形纳米粒子构成的涂层，该增反增透涂层的表面具有粗糙结构。本发明的涂层是通过层层静电自组装得到的，采取浸涂方法制备的，所需仪器设备简单、廉价，有望实现工业化。涂有本发明的增反增透涂层的玻璃片在可见光波段(波长400～800nm)的透光率能从91.3％提高到95.7％，真空紫外光波段(波长140～200nm)的反射率能从9％提高到40％以上。本发明的增反增透涂层的玻璃片用于PDP背光面可以降低能耗。
Description
技术领域
本发明属于纳米材料制备技术领域，特别涉及增反增透涂层及其制备方法和用途。
背景技术
PDP的发光原理是在真空玻璃中注入惰性气体，再利用加电压方式，使气体产生电浆效应而放出紫外线(UV光)，由此紫外线照射到涂布在玻璃管壁表面上的荧光粉时，荧光粉就会被激发出可见光，而可见光的颜色则由荧光粉的种类所决定。
PDP显示器可想象成有数十万个以上被缩小化的荧光灯聚集在一起放电，每一个放电空间称为一个cell，在这些放电空间中所封入的气体为氖(Ne)与氙(Xe)或氦(He)与氙(Xe)等种类的惰性混合气体。这些气体经高电压控制会产生放电现象(电浆)，此放电现象所释放出来的紫外线波长是以147nm为主。在放电cell内侧所涂布的荧光体经147nm波长的紫外线激发则会发出可见光。若是彩色PDP则荧光粉的种类须包括可发出红(R)、蓝(B)、绿(G)三原色光的三种不同荧光粉，而非单一种发白色光的荧光粉。由这三种荧光粉配置成直线状或马赛克状，当加电压于放电cell就引起放电，这时所产生的紫外线照射到cell内侧的荧光体即可发出红(R)、蓝(B)、绿(G)三原光的可见光。再配合驱动电路的设计与影像讯号处理则可将三种原色的光混合产生各式各样的颜色以形成彩色的画面。
从技术原理看，由于PDP屏幕中发光的等离子管在平面中均匀分布，这样显示图像的中心和边缘完全一致，不会出现扭曲现象，实现了真正意义上的纯平面。由于其显示过程中没有电子束运动，不需要借助于电磁场，因此外界的电磁场也不会对其产生干扰，具有较好的环境适应性，相信这也是美国军方长期将其用于军事设备的重要原因。
由于PDP发光不需要背景光源，因此没有LCD显示器的视角和亮度均匀性问题，而且实现了较高的亮度和对比度。而三基色共用同一个等离子管的设计也使其避免了聚焦和汇聚问题，可以实现非常清晰的图像。与LCD显示技术相比，PDP的屏幕越大，图像的景深和保真度越高。除了亮度、对比度和可视角度优势外，PDP技术也避免了LCD技术中的响应时间问题，而这些特点正是动态视频显示中至关重要的因素。因此从目前的技术水平看，PDP显示技术在动态视频显示领域的优势更加明显，更加适合作为电视机或家庭影院显示终端使用，特别是大画面的显示更适合即将开播的HDTV。PDP显示器无扫描线扫描，完全是像素对像素进行显像，因此图像清晰稳定无闪烁，不会导致眼睛疲劳。PDP也无X射线辐射。由于这两个特点，PDP堪称真正意义上的绿色环保显示产品。
《平板电视能效限定值及能效等级》中规定等离子电视3个等级的能效指数分别为1.2、1.0和0.6。一级产品为节能产品的目标值，相当于当前市场同类产品的最高节能水平；二级为节能产品评价等级，应高于产品市场平均水平；三级为市场准入等级，主要用于淘汰市场上高耗能产品。所以降低能耗是必须解决的问题。
我们通过在玻璃管壁上涂覆增反增透涂层来提高可见光的透过从而增加画质的清晰度，提高真空紫外光波段(特别是147nm)的反射使激发的紫外光可以循环利用，从而降低了能耗，延长了荧光粉的使用寿命；再配合高效的新型荧光粉材料，等离子电视有望成为高清数字化3D电视的主导显示屏。因此研制和开发具有增反增透功能的涂层对PDP降低能耗和未来的发展是十分必要和有意义的。
发明内容
本发明的目的之一是提供表面具有粗糙结构的增反增透涂层，涂有该涂层的玻璃片在可见光波段(400～800nm)的透光率能从91.3％提高到95.7％；真空紫外光波段(140nm～200nm)的反射率能从9％提高到40％以上。
本发明的目的之二是提供采用静电自组装方法，将纳米粒子和聚电解质交替组装，从而提供制备方法和工艺简单、原料廉价、成本低、适用范围广的增反增透涂层的制备方法。
本发明的增反增透涂层是由粒径大约为10～100nm的SiO2球形纳米粒子与粒径大约为5～30nm的TiO2或ZrO2球形纳米粒子构成的涂层，且由上述粒径大约为10～100nm的SiO2球形纳米粒子与粒径大约为5～30nm的TiO2或ZrO2球形纳米粒子构成的涂层表面具有粗糙结构。
本发明的增反增透涂层是采用市售或自己合成的二氧化硅球形纳米粒子、二氧化钛球形纳米粒子和二氧化锆纳米粒子制备悬浮液，采取浸涂方法把SiO2球形纳米粒子和TiO2(或ZrO2)球形纳米粒子与聚电解质通过静电组装沉积到基板(如玻璃片)上，最后经过煅烧制备出增反增透涂层。所需仪器设备简单、廉价，易于工业化。
所述的粒径大约为10～100nm的SiO2球形纳米粒子和粒径大约为5～30nm的TiO2(或ZrO2)球形纳米粒子可取市售，或按照
(
W，FinkA，Bohn E.Journal of Colloid & Interface Science，1968，26：62～69)方法进行制备。
本发明中所述的涂层是通过SiO2球形纳米粒子和TiO2球形纳米粒子表面带的负电荷与基板上沉积的聚电解质所带的正电荷的静电吸引自组装而形成，ZrO2球形纳米粒子表面带的正电荷与基板上沉积的聚电解质所带的负电荷的静电吸引自组装而形成，每一步完成都用蒸馏水彻底洗涤，用惰性气体(如氮气)吹干。
所述的聚电解质是聚二烯丙基二甲基氯化铵和聚苯乙烯磺酸钠。
本发明的增反增透涂层的制备方法包括以下步骤：
(1)将玻璃片浸入到质量浓度为98％的H2SO4与质量浓度为30％的H2O2按体积比为7∶3混合的混合液中，取出用蒸馏水洗涤，用惰性气体吹干；或用氧等离子体清洗5～10分钟；将基板处理干净，去除表面污染物；
(2)将步骤(1)用惰性气体(如氮气)吹干后得到的基板浸入到浓度为1～3mg/mL的聚二烯丙基二甲基氯化铵的水溶液中2～10分钟后取出，在基板表面沉积一层聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层，用蒸馏水洗涤以除去物理吸附的聚二烯丙基二甲基氯化铵，用惰性气体(如氮气)吹干；然后再浸入到浓度为1～3mg/mL的聚苯乙烯磺酸钠水溶液中2～10分钟，取出，用蒸馏水洗涤，用惰性气体(如氮气)吹干，在聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层上又沉积一层聚苯乙烯磺酸钠涂层；重复上述沉积聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层和聚苯乙烯磺酸钠涂层的工艺步骤，直至得到总共沉积有5～20层由聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层与聚苯乙烯磺酸钠涂层构成的双层，然后再重复上述沉积聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层的工艺步骤，得到在基板上沉积的最后一层为聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层的基板；
(3)将步骤(2)制备得到的最后一层为聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层的基板浸入到含有粒径大约为10～100nm的SiO2球形纳米粒子的乙醇悬浮液中2～10分钟，取出用蒸馏水洗涤，惰性气体(如氮气)吹干，在聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层表面沉积一层SiO2球形纳米粒子层；然后再浸入到浓度为1～3mg/mL的聚二烯丙基二甲基氯化铵水溶液中2～10分钟后取出，在SiO2球形纳米粒子层表面沉积一层聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层，用蒸馏水洗涤以除去物理吸附的聚二烯丙基二甲基氯化铵，用惰性气体(如氮气)吹干；重复上述沉积SiO2球形纳米粒子层和沉积聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层的工艺步骤，直至在步骤(2)得到的最后一层为聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层的基板上，得到总共沉积有2～14层由粒径大约为10～100nm的SiO2球形纳米粒子层与聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层构成的双层，得到在基板上沉积的最后一层为聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层的基板；
(4)将步骤(3)制备得到的最后一层为聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层的基板浸入到含有粒径大约为5～30nm的TiO2球形纳米粒子的乙醇悬浮液中2～10分钟，取出用蒸馏水洗涤，惰性气体(如氮气)吹干，在聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层表面沉积一层TiO2球形纳米粒子层；然后再浸入到浓度为1～3mg/mL的聚二烯丙基二甲基氯化铵水溶液中2～10分钟后取出，在TiO2球形纳米粒子层表面沉积一层聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层，用蒸馏水洗涤以除去物理吸附的聚二烯丙基二甲基氯化铵，用惰性气体(如氮气)吹干；重复上述沉积TiO2球形纳米粒子层和沉积聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层的工艺步骤，直至在步骤(3)得到的最后一层为聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层的基板上，得到总共沉积有2～8层由粒径大约为5～30nm的TiO2球形纳米粒子层与聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层构成的双层，然后再重复上述沉积TiO2球形纳米粒子层的工艺步骤，得到在基板上沉积的最后一层是粒径大约为5～30nm的TiO2球形纳米粒子涂层的基板；或
将步骤(3)制备得到的最后一层为聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层的基板浸入到浓度为1～3mg/mL的聚苯乙烯磺酸钠水溶液中2～10分钟取出，在聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层表面沉积一层聚苯乙烯磺酸钠涂层，用蒸馏水洗涤以除去物理吸附的聚苯乙烯磺酸钠，惰性气体(如氮气)吹干；然后再浸入到含有粒径大约为5～30nm的ZrO2球形纳米粒子的乙醇悬浮液中2～10分钟，取出用蒸馏水洗涤，惰性气体(如氮气)吹干，在聚苯乙烯磺酸钠涂层表面沉积一层ZrO2球形纳米粒子层；重复上述沉积聚苯乙烯磺酸钠涂层和沉积ZrO2球形纳米粒子层的工艺步骤，直至在步骤(3)得到的最后一层为聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层的基板上，得到总共沉积有2～8层由聚苯乙烯磺酸钠涂层与粒径大约为5～30nm的ZrO2球形纳米粒子层构成的双层，得到在基板上沉积的最后一层是粒径大约为5～30nm的ZrO2球形纳米粒子层的基板；
(5)将步骤(4)制备得到的最外层为TiO2球形纳米粒子层或ZrO2球形纳米粒子层的基板放入马弗炉中，在温度为350～600摄氏度下烧结(优选烧结时间为2～5小时)，以除去聚电解质聚二烯丙基二甲基氯化铵与聚苯乙烯磺酸钠，同时加强了SiO2球形纳米粒子和TiO2球形纳米粒子或ZrO2球形纳米粒子与基板的附着力，在基板上得到本发明所述的增反增透涂层。
所述的含有粒径大约为10～100nm的SiO2球形纳米粒子的乙醇悬浮液的质量浓度为0.1％～1％。
所述的含有粒径大约为5～30nm的TiO2球形纳米粒子的乙醇悬浮液的质量浓度为0.1％～1％。
所述的含有粒径大约为5～30nm的ZrO2球形纳米粒子的乙醇悬浮液的质量浓度为0.1％～1％。
所述的基板是平板玻璃，例如，家庭以及商业建筑的玻璃窗户、玻璃天窗、玻璃幕墙、家庭浴室镜子、汽车挡风玻璃、汽车后视镜、汽车后景玻璃或眼睛片等。
本发明以廉价且易取得的平板玻璃作为基板，再通过层层静电自组装沉积带电聚电解质、SiO2球形纳米粒子和TiO2(或ZrO2)球形纳米粒子。使涂有增反增透涂层的玻璃片在可见光波段(400～800nm)的透光率能从91.3％提高到95.7％；真空紫外光波段(140nm～200nm)的反射率能从9％提高到40％以上。
下面结合附图和实施例对本发明作进一步的说明，其中附图中的(S-20)为粒径10～30nm的SiO2球形纳米粒子，(S-90)为粒径70～100nm的SiO2球形纳米粒子，(T-20)为粒径5～30nm的TiO2球形纳米粒子，(Z-20)为粒径5～30nm的ZrO2球形纳米粒子，括号外的下标为涂层层数。
附图说明
图1.(a)本发明实施例1的沉积有(S-20)4和(T-20)4涂层的玻璃片的扫描电镜图；(b)是(a)的放大图片；括号外的下标为涂层层数。
图2.(a)本发明实施例2的沉积有(S-20)4和(Z-20)4涂层的玻璃片的扫描电镜图片，(b)是(a)的放大图片；括号外的下标为涂层层数。
图3.(a)本发明实施例3的沉积有(S-90)1和(T-20)1涂层的玻璃片的扫描电镜图片，(b)是(a)的放大图片；括号外的下标为涂层层数。
图4.(a)本发明实施例4的沉积有(S-90)1和(Z-20)1涂层的玻璃片的扫描电镜图片，(b)是(a)的放大图片；括号外的下标为涂层层数。
图5.(a)本发明实施例5的沉积有(S-90)1和(T-20)4涂层的玻璃片的扫描电镜图片，(b)是(a)的放大图片；括号外的下标为涂层层数。
图6.(a)本发明实施例6的沉积有(S-90)1和(Z-20)4涂层的玻璃片的扫描电镜图片，(b)是(a)的放大图片；括号外的下标为涂层层数。
图7.本发明实施例1、3、5沉积有不同层数涂层的玻璃片的透光率：(a)普通玻璃基板，(b)沉积有(S-20)4和(T-20)4涂层的玻璃片，(c)沉积有(S-90)1和(T-20)1涂层的玻璃片，(d)沉积有(S-90)1和(T-20)4涂层的玻璃片。
图8.本发明实施例2、4、6沉积有不同层数涂层的玻璃片的透光率：(a)普通玻璃基板，(b)沉积有(S-20)4和(Z-20)4涂层的玻璃片，(c)沉积有(S-90)1和(Z-20)1涂层的玻璃片，(d)沉积有(S-90)1和(Z-20)4涂层的玻璃片。
图9.本发明实施例1、6沉积有不同层数涂层的玻璃片的反射率：(a)普通玻璃基板，(b)沉积有(S-20)4和(T-20)4涂层的玻璃片，(c)沉积有(S-90)1和(Z-20)4涂层的玻璃片。
具体实施方式
实施例1
增反增透涂层：由四层粒径为10～30nm的SiO2和四层粒径为5～30nm的TiO2纳米粒子组成，其制备方法包括以下步骤：
(1)将3～6mL氨水，50～150mL无水乙醇加入到锥形瓶中常温搅拌8～12分钟，在50～70摄氏度下搅拌1～3分钟，在搅拌下滴加2～4mL正硅酸乙酯(TEOS)，在50～70摄氏度下剧烈搅拌10～14小时，得到含有粒径为10～30nm的SiO2球形纳米粒子的半透明的悬浮液，并用乙醇稀释成质量分数为0.1％～1％的悬浮液备用；
(2)将0.5～1.5g羟丙基纤维素，30～80mL去离子水和40～100mL无水乙醇加入到锥形瓶中常温搅拌8～12分钟，在搅拌下滴加3～6mL钛酸四丁酯，在常温下剧烈搅拌10～14小时，得到含有粒径为5～30nm的TiO2球形纳米粒子的半透明的悬浮液，并用乙醇稀释成质量分数为0.1％～1％的悬浮液备用；
(3)将普通玻璃片浸入新配的Pirhana溶液(质量浓度约为98％的H2SO4与质量浓度约为30％的H2O2按体积比为7∶3混合的混合液)5～20分钟，取出用蒸馏水洗涤，用氮气吹干；
(4)将步骤(3)用氮气吹干后的玻璃片浸入到浓度为1～3mg/mL的聚二烯丙基二甲基氯化铵水溶液中2～10分钟后取出，在玻璃表面沉积一层聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层，用蒸馏水洗涤以除去物理吸附的聚二烯丙基二甲基氯化铵，用氮气吹干；然后再浸入浓度为1～3mg/mL的聚苯乙烯磺酸钠水溶液中2～10分钟，取出，用蒸馏水洗涤，用氮气吹干，在聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层上又沉积一层聚苯乙烯磺酸钠涂层；重复上述沉积聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层和聚苯乙烯磺酸钠涂层的工艺步骤，直至得到总共沉积有5个由聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层与聚苯乙烯磺酸钠涂层构成的双层，然后再浸入到浓度为1～3mg/mL的聚二烯丙基二甲基氯化铵水溶液中2～10分钟后取出，用蒸馏水洗涤以除去物理吸附的聚二烯丙基二甲基氯化铵，用氮气吹干；得到在玻璃片上沉积的最后一层为聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层的玻璃片；
(5)将步骤(4)制备得到的最后一层为聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层的玻璃片浸入到步骤(1)含有粒径为10～30nm的SiO2球形纳米粒子的悬浮液中2～10分钟，取出用蒸馏水洗涤，氮气吹干，在聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层表面沉积一层SiO2纳米粒子层，然后再浸入浓度为1～3mg/mL的聚二烯丙基二甲基氯化铵水溶液中2～10分钟后取出，在SiO2纳米粒子层上又沉积一层聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层；重复上述沉积SiO2球形纳米粒子和聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层的工艺步骤，直至得到总共沉积有4个由粒径为10～30nm的SiO2球形纳米粒子层与聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层构成的双层；
(6)将步骤(5)制备得到的最后一层为聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层的玻璃片浸入到步骤(2)含有粒径为5～30nm的TiO2球形纳米粒子的悬浮液中2～10分钟，取出用蒸馏水洗涤，氮气吹干，在聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层表面沉积一层TiO2纳米粒子层，然后再浸入浓度为1～3mg/mL的聚二烯丙基二甲基氯化铵水溶液中2～10分钟后取出，在TiO2纳米粒子层上又沉积一层聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层；重复上述沉积TiO2球形纳米粒子和聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层的工艺步骤，直至得到总共沉积有4个由粒径为5～30nm的TiO2球形纳米粒子层与聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层构成的双层；
(7)将步骤(6)制备得到的附有SiO2/TiO2纳米粒子涂层的玻璃片放入马弗炉中，在400～600摄氏度烧结2～5小时，以除去聚电解质聚二烯丙基二甲基氯化铵与聚苯乙烯磺酸钠，得到由四层粒径为10～30nm的SiO2和四层粒径为5～30nm的TiO2纳米粒子构成的表面具有粗糙结构的增反增透涂层。所述的增反增透涂层的表面形貌如图1所示。可见光波段透光率如图7中线b所示。真空紫外光波段反射率如图9中线b所示。该涂层表面具有粗糙结构。
实施例2
增反增透涂层：由四层粒径为10～30nm的SiO2和四层粒径为5～30nm的ZrO2纳米粒子组成，其制备方法包括以下步骤：
(1)将3～6mL氨水，50～150mL无水乙醇加入到锥形瓶中常温搅拌8～12分钟，在50～70摄氏度下搅拌1～3分钟，在搅拌下滴加2～4mL正硅酸乙酯(TEOS)，在50～70摄氏度下剧烈搅拌10～14小时，得到含有粒径为10～30nm的SiO2球形纳米粒子的半透明的悬浮液，并用乙醇稀释成质量分数为0.1％～1％的悬浮液备用；
(2)将0.5～1.5g羟丙基纤维素，30～80mL去离子水和40～100mL无水乙醇加入到锥形瓶中常温搅拌8～12分钟，在搅拌下滴加3～6mL丙醇锆，在常温下剧烈搅拌10～14小时，得到含有粒径为5～30nm的ZrO2球形纳米粒子的半透明的悬浮液，并用乙醇稀释成质量分数为0.1％～1％的悬浮液备用；
(3)将普通玻璃片浸入新配的Pirhana溶液(质量浓度约为98％的H2SO4与质量浓度约为30％的H2O2按体积比为7∶3混合的混合液)5～20分钟，取出用蒸馏水洗涤，用氮气吹干；
(4)将步骤(3)用氮气吹干后的玻璃片浸入到浓度为1～3mg/mL的聚二烯丙基二甲基氯化铵水溶液中2～10分钟后取出，在玻璃表面沉积一层聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层，用蒸馏水洗涤以除去物理吸附的聚二烯丙基二甲基氯化铵，用氮气吹干；然后再浸入浓度为1～3mg/mL的聚苯乙烯磺酸钠水溶液中2～10分钟，取出，用蒸馏水洗涤，用氮气吹干，在聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层上又沉积一层聚苯乙烯磺酸钠涂层；重复上述沉积聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层和聚苯乙烯磺酸钠涂层的工艺步骤，直至得到总共沉积有5个由聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层与聚苯乙烯磺酸钠涂层构成的双层，然后再浸入到浓度为1～3mg/mL的聚二烯丙基二甲基氯化铵水溶液中2～10分钟后取出，用蒸馏水洗涤以除去物理吸附的聚二烯丙基二甲基氯化铵，用氮气吹干；得到在玻璃片上沉积的最后一层为聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层的玻璃片；
(5)将步骤(4)制备得到的最后一层为聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层的玻璃片浸入到步骤(1)含有粒径为10～30nm的SiO2球形纳米粒子的悬浮液中2～10分钟，取出用蒸馏水洗涤，氮气吹干，在聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层表面沉积一层SiO2纳米粒子层，然后再浸入浓度为1～3mg/mL的聚二烯丙基二甲基氯化铵水溶液中2～10分钟后取出，在SiO2纳米粒子层上又沉积一层聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层；重复上述沉积SiO2球形纳米粒子和聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层的工艺步骤，直至得到总共沉积有4个由粒径为10～30nm的SiO2球形纳米粒子层与聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层构成的双层；
(6)将步骤(5)制备得到的最后一层为聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层的玻璃片浸入到浸入浓度为1～3mg/mL的聚苯乙烯磺酸钠水溶液中2～10分钟，取出，用蒸馏水洗涤，用氮气吹干，在聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层上又沉积一层聚苯乙烯磺酸钠涂层；然后再进入到步骤(2)含有粒径为5～30nm的ZrO2球形纳米粒子的悬浮液中2～10分钟，取出用蒸馏水洗涤，氮气吹干，在聚苯乙烯磺酸钠涂层表面沉积一层ZrO2纳米粒子层；重复上述沉积聚苯乙烯磺酸钠涂层和ZrO2球形纳米粒子的工艺步骤，直至得到总共沉积有4个由聚苯乙烯磺酸钠涂层和ZrO2球形纳米粒子层构成的双层；
(7)将步骤(6)制备得到的附有SiO2/ZrO2纳米粒子涂层的玻璃片放入马弗炉中，在450～600摄氏度烧结2～5小时，以除去聚电解质聚二烯丙基二甲基氯化铵与聚苯乙烯磺酸钠，得到由四层粒径为5～30nm的SiO2和四层粒径为5～30nm的ZrO2纳米粒子构成的表面具有粗糙结构的增反增透涂层。所述的增反增透涂层的表面形貌如图2所示。可见光波段透光率如图8中线b所示。该涂层表面具有粗糙结构。
实施例3
增反增透涂层：由一层粒径为40～70nm的SiO2和四层粒径为5～30nm的TiO2纳米粒子组成，其制备方法包括以下步骤：
(1)将5～10mL氨水，50～150mL无水乙醇加入到锥形瓶中常温搅拌8～12分钟，在60摄氏度下搅拌1-3分钟，在搅拌下滴加2～5mL正硅酸乙酯(TEOS)，在60摄氏度下剧烈搅拌10～14小时，得到含有粒径为40～70nm的SiO2球形纳米粒子的半透明的悬浮液，并用乙醇稀释成质量分数为0.1％～1％的悬浮液备用；
(2)将0.5～1.5g羟丙基纤维素，30～80mL去离子水和40～100mL无水乙醇加入到锥形瓶中常温搅拌8～12分钟，在搅拌下滴加3～6mL钛酸四丁酯，在常温下剧烈搅拌10～14小时，得到含有粒径为5～30nm的TiO2球形纳米粒子的半透明的悬浮液，并用乙醇稀释成质量分数为0.1％～1％的悬浮液备用；
(3)将普通玻璃片浸入新配的Pirhana溶液(质量浓度约为98％的H2SO4与质量浓度约为30％的H2O2按体积比为7∶3混合的混合液)5～20分钟，取出用蒸馏水洗涤，用氮气吹干；
(4)将步骤(3)用氮气吹干后的玻璃片浸入到浓度为1～3mg/mL的聚二烯丙基二甲基氯化铵水溶液中2～10分钟后取出，在玻璃表面沉积一层聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层，用蒸馏水洗涤以除去物理吸附的聚二烯丙基二甲基氯化铵，用氮气吹干；然后再浸入浓度为1～3mg/mL的聚苯乙烯磺酸钠水溶液中2～10分钟，取出，用蒸馏水洗涤，用氮气吹干，在聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层上又沉积一层聚苯乙烯磺酸钠涂层；重复上述沉积聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层和聚苯乙烯磺酸钠涂层的工艺步骤，直至得到总共沉积有5个由聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层与聚苯乙烯磺酸钠涂层构成的双层，然后再浸入到浓度为1～3mg/mL的聚二烯丙基二甲基氯化铵水溶液中2～10分钟后取出，用蒸馏水洗涤以除去物理吸附的聚二烯丙基二甲基氯化铵，用氮气吹干；得到在玻璃片上沉积的最后一层为聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层的玻璃片；
(5)将步骤(4)制备得到的最后一层为聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层的玻璃片浸入到步骤(1)含有粒径为40～70nm的SiO2球形纳米粒子的悬浮液中2～10分钟，取出用蒸馏水洗涤，氮气吹干，在聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层表面沉积一层SiO2纳米粒子层，然后再浸入浓度为1～3mg/mL的聚二烯丙基二甲基氯化铵水溶液中2～10分钟后取出，在SiO2纳米粒子层上又沉积一层聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层；得到沉积有1个由粒径为40～70nm的SiO2球形纳米粒子层与聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层构成的双层；
(6)将步骤(5)制备得到的最后一层为聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层的玻璃片浸入到步骤(2)含有粒径为5～30nm的TiO2球形纳米粒子的悬浮液中2～10分钟，取出用蒸馏水洗涤，氮气吹干，在聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层表面沉积一层TiO2纳米粒子层，然后再浸入浓度为1～3mg/mL的聚二烯丙基二甲基氯化铵水溶液中2～10分钟后取出，在TiO2纳米粒子层上又沉积一层聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层；重复上述沉积TiO2球形纳米粒子和聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层的工艺步骤，直至得到总共沉积有4个由粒径为5～30nm的TiO2球形纳米粒子层与聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层构成的双层；
(7)将步骤(6)制备得到的附有SiO2/TiO2纳米粒子涂层的玻璃片放入马弗炉中，在350～600摄氏度烧结2～5小时，以除去聚电解质聚二烯丙基二甲基氯化铵与聚苯乙烯磺酸钠，得到由一层粒径为40～70nm的SiO2和一层粒径为5～30nm的TiO2纳米粒子构成的表面具有粗糙结构的增反增透涂层。所述的增反增透涂层的表面形貌如图3所示。可见光波段透光率如图7中线c所示。该涂层表面具有粗糙结构。
实施例4
增反增透涂层：由一层粒径为40～70nm的SiO2和一层粒径为5～30nm的ZrO2纳米粒子组成，其制备方法包括以下步骤：
(1)将5～10mL氨水，50～150mL无水乙醇加入到锥形瓶中常温搅拌8～12分钟，在60摄氏度下搅拌1～3分钟，在搅拌下滴加2～5mL正硅酸乙酯(TEOS)，在60摄氏度下剧烈搅拌10～14小时，得到含有粒径为70～100nm的SiO2球形纳米粒子的半透明的悬浮液，并用乙醇稀释成质量分数为0.1％～1％的悬浮液备用；
(2)将0.5～1.5g羟丙基纤维素，30～80mL去离子水和40～100mL无水乙醇加入到锥形瓶中常温搅拌8～12分钟，在搅拌下滴加3～6mL丙醇锆，在常温下剧烈搅拌10～14小时，得到含有粒径为5～30nm的ZrO2球形纳米粒子的半透明的悬浮液，并用乙醇稀释成质量分数为0.1％～1％的悬浮液备用；
(3)将普通玻璃片浸入新配的Pirhana溶液(质量浓度约为98％的H2SO4与质量浓度约为30％的H2O2按体积比为7∶3混合的混合液)5～20分钟，取出用蒸馏水洗涤，用氮气吹干；
(4)将步骤(3)用氮气吹干后的玻璃片浸入到浓度为1～3mg/mL的聚二烯丙基二甲基氯化铵水溶液中2～10分钟后取出，在玻璃表面沉积一层聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层，用蒸馏水洗涤以除去物理吸附的聚二烯丙基二甲基氯化铵，用氮气吹干；然后再浸入浓度为1～3mg/mL的聚苯乙烯磺酸钠水溶液中2～10分钟，取出，用蒸馏水洗涤，用氮气吹干，在聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层上又沉积一层聚苯乙烯磺酸钠涂层；重复上述沉积聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层和聚苯乙烯磺酸钠涂层的工艺步骤，直至得到总共沉积有5个由聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层与聚苯乙烯磺酸钠涂层构成的双层，然后再浸入到浓度为1～3mg/mL的聚二烯丙基二甲基氯化铵水溶液中2～10分钟后取出，用蒸馏水洗涤以除去物理吸附的聚二烯丙基二甲基氯化铵，用氮气吹干；得到在玻璃片上沉积的最后一层为聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层的玻璃片；
(5)将步骤(4)制备得到的最后一层为聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层的玻璃片浸入到步骤(1)含有粒径为40～70nm的SiO2球形纳米粒子的悬浮液中2～10分钟，取出用蒸馏水洗涤，氮气吹干，在聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层表面沉积一层SiO2纳米粒子层，然后再浸入浓度为1～3mg/mL的聚二烯丙基二甲基氯化铵水溶液中2～10分钟后取出，在SiO2纳米粒子层上又沉积一层聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层；得到沉积有1个由粒径为40～70nm的SiO2球形纳米粒子层与聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层构成的双层；
(6)将步骤(5)制备得到的最后一层为聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层的玻璃片浸入到浸入浓度为1～3mg/mL的聚苯乙烯磺酸钠水溶液中2～10分钟，取出，用蒸馏水洗涤，用氮气吹干，在聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层上又沉积一层聚苯乙烯磺酸钠涂层；然后再进入到步骤(2)含有粒径为5～30nm的ZrO2球形纳米粒子的悬浮液中2～10分钟，取出用蒸馏水洗涤，氮气吹干，在聚苯乙烯磺酸钠涂层表面沉积一层ZrO2纳米粒子层；重复上述沉积聚苯乙烯磺酸钠涂层和ZrO2球形纳米粒子的工艺步骤，直至得到总共沉积有4个由聚苯乙烯磺酸钠涂层和ZrO2球形纳米粒子层构成的双层；
(7)将步骤(6)制备得到的附有SiO2/ZrO2纳米粒子涂层的玻璃片放入马弗炉中，在500～600摄氏度烧结2～5小时，以除去聚电解质聚二烯丙基二甲基氯化铵与聚苯乙烯磺酸钠，得到由一层粒径为70～100nm的SiO2和一层粒径为5～30nm的ZrO2纳米粒子构成的表面具有粗糙结构的增反增透涂层。所述的增反增透涂层的表面形貌如图4所示。可见光波段透光率如图8中线c所示。该涂层表面具有粗糙结构。
实施例5
增反增透涂层：由一层粒径为70～100nm的SiO2和四层粒径为5～30nm的TiO2纳米粒子组成，其制备方法包括以下步骤：
(1)将4～8mL氨水，50～150mL无水乙醇加入到锥形瓶中常温搅拌8～12分钟，在室温下搅拌1～3分钟，在搅拌下滴加2～5mL正硅酸乙酯(TEOS)，在室温下剧烈搅拌10～14小时，得到含有粒径为70～100nm的SiO2球形纳米粒子的半透明的悬浮液，并用乙醇稀释成质量分数为0.1％～1％的悬浮液备用；
(2)将0.5～1.5g羟丙基纤维素，30～80mL去离子水和40～100mL无水乙醇加入到锥形瓶中常温搅拌8～12分钟，在搅拌下滴加3～6mL钛酸四丁酯，在常温下剧烈搅拌10～14小时，得到含有粒径为5～30nm的TiO2球形纳米粒子的半透明的悬浮液，并用乙醇稀释成质量分数为0.1％～1％的悬浮液备用；
(3)将普通玻璃片浸入新配的Pirhana溶液(质量浓度约为98％的H2SO4与质量浓度约为30％的H2O2按体积比为7∶3混合的混合液)5～20分钟，取出用蒸馏水洗涤，用氮气吹干；
(4)将步骤(3)用氮气吹干后的玻璃片浸入到浓度为1～3mg/mL的聚二烯丙基二甲基氯化铵水溶液中2～10分钟后取出，在玻璃表面沉积一层聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层，用蒸馏水洗涤以除去物理吸附的聚二烯丙基二甲基氯化铵，用氮气吹干；然后再浸入浓度为1～3mg/mL的聚苯乙烯磺酸钠水溶液中2～10分钟，取出，用蒸馏水洗涤，用氮气吹干，在聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层上又沉积一层聚苯乙烯磺酸钠涂层；重复上述沉积聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层和聚苯乙烯磺酸钠涂层的工艺步骤，直至得到总共沉积有5个由聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层与聚苯乙烯磺酸钠涂层构成的双层，然后再浸入到浓度为1～3mg/mL的聚二烯丙基二甲基氯化铵水溶液中2～10分钟后取出，用蒸馏水洗涤以除去物理吸附的聚二烯丙基二甲基氯化铵，用氮气吹干；得到在玻璃片上沉积的最后一层为聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层的玻璃片；
(5)将步骤(4)制备得到的最后一层为聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层的玻璃片浸入到步骤(1)含有粒径为70～100nm的SiO2球形纳米粒子的悬浮液中2～10分钟，取出用蒸馏水洗涤，氮气吹干，在聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层表面沉积一层SiO2纳米粒子层，然后再浸入浓度为1～3mg/mL的聚二烯丙基二甲基氯化铵水溶液中2～10分钟后取出，在SiO2纳米粒子层上又沉积一层聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层；得到沉积有1个由粒径为70～100nm的SiO2球形纳米粒子层与聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层构成的双层；
(6)将步骤(5)制备得到的最后一层为聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层的玻璃片浸入到步骤(2)含有粒径为5～30nm的TiO2球形纳米粒子的悬浮液中2～10分钟，取出用蒸馏水洗涤，氮气吹干，在聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层表面沉积一层TiO2纳米粒子层，然后再浸入浓度为1～3mg/mL的聚二烯丙基二甲基氯化铵水溶液中2～10分钟后取出，在TiO2纳米粒子层上又沉积一层聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层；重复上述沉积TiO2球形纳米粒子和聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层的工艺步骤，直至得到总共沉积有4个由粒径为5～30nm的TiO2球形纳米粒子层与聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层构成的双层；
(7)将步骤(6)制备得到的附有SiO2/TiO2纳米粒子涂层的玻璃片放入马弗炉中，在450～600摄氏度烧结2～5小时，以除去聚电解质聚二烯丙基二甲基氯化铵与聚苯乙烯磺酸钠，得到由一层粒径为70～100nm的SiO2和四层粒径为5～30nm的TiO2纳米粒子构成的表面具有粗糙结构的增反增透涂层。所述的增反增透涂层的表面形貌如图5所示。可见光波段透光率如图7中线d所示。该涂层表面具有粗糙结构。
实施例6
增反增透涂层：由一层粒径为70～100nm的SiO2和四层粒径为5～30nm的ZrO2纳米粒子组成，其制备方法包括以下步骤：
(1)将4～8mL氨水，50～150mL无水乙醇加入到锥形瓶中常温搅拌8～12分钟，在室温下搅拌1～3分钟，在搅拌下滴加2～5mL正硅酸乙酯(TEOS)，在室温下剧烈搅拌10～14小时，得到含有粒径为70～100nm的SiO2球形纳米粒子的半透明的悬浮液，并用乙醇稀释成质量分数为0.1％～1％的悬浮液备用；
(2)将0.5～1.5g羟丙基纤维素，30～80mL去离子水和40～100mL无水乙醇加入到锥形瓶中常温搅拌8～12分钟，在搅拌下滴加3～6mL丙醇锆，在常温下剧烈搅拌10～14小时，得到含有粒径为5～30nm的ZrO2球形纳米粒子的半透明的悬浮液，并用乙醇稀释成质量分数为0.1％～1％的悬浮液备用；
(3)将普通玻璃片浸入新配的Pirhana溶液(质量浓度约为98％的H2SO4与质量浓度约为30％的H2O2按体积比为7∶3混合的混合液)5～20分钟，取出用蒸馏水洗涤，用氮气吹干；
(4)将步骤(3)用氮气吹干后的玻璃片浸入到浓度为1～3mg/mL的聚二烯丙基二甲基氯化铵水溶液中2～10分钟后取出，在玻璃表面沉积一层聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层，用蒸馏水洗涤以除去物理吸附的聚二烯丙基二甲基氯化铵，用氮气吹干；然后再浸入浓度为1～3mg/mL的聚苯乙烯磺酸钠水溶液中2～10分钟，取出，用蒸馏水洗涤，用氮气吹干，在聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层上又沉积一层聚苯乙烯磺酸钠涂层；重复上述沉积聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层和聚苯乙烯磺酸钠涂层的工艺步骤，直至得到总共沉积有5个由聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层与聚苯乙烯磺酸钠涂层构成的双层，然后再浸入到浓度为1～3mg/mL的聚二烯丙基二甲基氯化铵水溶液中2～10分钟后取出，用蒸馏水洗涤以除去物理吸附的聚二烯丙基二甲基氯化铵，用氮气吹干；得到在玻璃片上沉积的最后一层为聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层的玻璃片；
(5)将步骤(4)制备得到的最后一层为聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层的玻璃片浸入到步骤(1)含有粒径为70～100nm的SiO2球形纳米粒子的悬浮液中2～10分钟，取出用蒸馏水洗涤，氮气吹干，在聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层表面沉积一层SiO2纳米粒子层，然后再浸入浓度为1～3mg/mL的聚二烯丙基二甲基氯化铵水溶液中2～10分钟后取出，在SiO2纳米粒子层上又沉积一层聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层；得到沉积有1个由粒径为70～100nm的SiO2球形纳米粒子层与聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层构成的双层；
(6)将步骤(5)制备得到的最后一层为聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层的玻璃片浸入到浸入浓度为1～3mg/mL的聚苯乙烯磺酸钠水溶液中2～10分钟，取出，用蒸馏水洗涤，用氮气吹干，在聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层上又沉积一层聚苯乙烯磺酸钠涂层；然后再进入到步骤(2)含有粒径为5～30nm的ZrO2球形纳米粒子的悬浮液中2～10分钟，取出用蒸馏水洗涤，氮气吹干，在聚苯乙烯磺酸钠涂层表面沉积一层ZrO2纳米粒子层；重复上述沉积聚苯乙烯磺酸钠涂层和ZrO2球形纳米粒子的工艺步骤，直至得到总共沉积有4个由聚苯乙烯磺酸钠涂层和ZrO2球形纳米粒子层构成的双层；
(7)将步骤(6)制备得到的附有SiO2/ZrO2纳米粒子涂层的玻璃片放入马弗炉中，在350～600摄氏度烧结2～5小时，以除去聚电解质聚二烯丙基二甲基氯化铵与聚苯乙烯磺酸钠，得到由一层粒径为70～100nm的SiO2和四层粒径为5～30nm的ZrO2纳米粒子构成的表面具有粗糙结构的增反增透涂层。所述的增反增透涂层的表面形貌如图4所示。可见光波段透光率如图8中线d所示。真空紫外光波段反射率如图9中线c所示。该涂层表面具有粗糙结构。
Claims (6)
1.一种增反增透涂层，其特征是：所述的增反增透涂层是由粒径为10～100nm的SiO2球形纳米粒子与粒径为5～30nm的TiO2或ZrO2球形纳米粒子构成的涂层，且由上述粒径为10～100nm的SiO2球形纳米粒子与粒径为5～30nm的TiO2或ZrO2球形纳米粒子构成的涂层表面具有粗糙结构。
2.一种根据权利要求1所述的增反增透涂层的制备方法，其特征是，所述的方法包括以下步骤：
(1)将平板玻璃处理干净，去除表面污染物；
(2)将步骤(1)用惰性气体吹干后得到的平板玻璃浸入到浓度为1～3mg/mL的聚二烯丙基二甲基氯化铵的水溶液中2～10分钟后取出，在平板玻璃表面沉积一层聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层，用蒸馏水洗涤以除去物理吸附的聚二烯丙基二甲基氯化铵，用惰性气体吹干；然后再浸入到浓度为1～3mg/mL的聚苯乙烯磺酸钠水溶液中2～10分钟，取出，用蒸馏水洗涤，用惰性气体吹干，在聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层上又沉积一层聚苯乙烯磺酸钠涂层；重复上述沉积聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层和聚苯乙烯磺酸钠涂层的工艺步骤，直至得到总共沉积有5～20层由聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层与聚苯乙烯磺酸钠涂层构成的双层，然后再重复上述沉积聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层的工艺步骤，得到在平板玻璃上沉积的最后一层为聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层的平板玻璃；
(3)将步骤(2)制备得到的最后一层为聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层的平板玻璃浸入到含有粒径为10～100nm的SiO2球形纳米粒子的乙醇悬浮液中2～10分钟，取出用蒸馏水洗涤，惰性气体吹干，在聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层表面沉积一层SiO2球形纳米粒子层；然后再浸入到浓度为1～3mg/mL的聚二烯丙基二甲基氯化铵水溶液中2～10分钟后取出，在SiO2球形纳米粒子层表面沉积一层聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层，用蒸馏水洗涤以除去物理吸附的聚二烯丙基二甲基氯化铵，用惰性气体吹干；重复上述沉积SiO2球形纳米粒子层和沉积聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层的工艺步骤，直至在步骤(2)得到的最后一层为聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层的平板玻璃上，得到总共沉积有2～14层由粒径为10～100nm的SiO2球形纳米粒子层与聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层构成的双层，得到在平板玻璃上沉积的最后一层为聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层的平板玻璃；
(4)将步骤(3)制备得到的最后一层为聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层的平板玻璃浸入到含有粒径为5～30nm的TiO2球形纳米粒子的乙醇悬浮液中2～10分钟，取出用蒸馏水洗涤，惰性气体吹干，在聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层表面沉积一层TiO2球形纳米粒子层；然后再浸入到浓度为1～3mg/mL的聚二烯丙基二甲基氯化铵水溶液中2～10分钟后取出，在TiO2球形纳米粒子层表面沉积一层聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层，用蒸馏水洗涤以除去物理吸附的聚二烯丙基二甲基氯化铵，用惰性气体吹干；重复上述沉积TiO2球形纳米粒子层和沉积聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层的工艺步骤，直至在步骤(3)得到的最后一层为聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层的平板玻璃上，得到总共沉积有2～8层由粒径为5～30nm的TiO2球形纳米粒子层与聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层构成的双层，然后再重复上述沉积TiO2球形纳米粒子层的工艺步骤，得到在平板玻璃上沉积的最后一层是粒径为5～30nm的TiO2球形纳米粒子涂层的基板；或
将步骤(3)制备得到的最后一层为聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层的平板玻璃浸入到浓度为1～3mg/mL的聚苯乙烯磺酸钠水溶液中2～10分钟取出，在聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层表面沉积一层聚苯乙烯磺酸钠涂层，用蒸馏水洗涤以除去物理吸附的聚苯乙烯磺酸钠，惰性气体吹干；然后再浸入到含有粒径为5～30nm的ZrO2球形纳米粒子的乙醇悬浮液中2～10分钟，取出用蒸馏水洗涤，惰性气体吹干，在聚苯乙烯磺酸钠涂层表面沉积一层ZrO2球形纳米粒子层；重复上述沉积聚苯乙烯磺酸钠涂层和沉积ZrO2球形纳米粒子层的工艺步骤，直至在步骤(3)得到的最后一层为聚二烯丙基二甲基氯化铵涂层的平板玻璃上，得到总共沉积有2～8层由聚苯乙烯磺酸钠涂层与粒径为5～30nm的ZrO2球形纳米粒子层构成的双层，得到在平板玻璃上沉积的最后一层是粒径为5～30nm的ZrO2球形纳米粒子层的平板玻璃；
(5)将步骤(4)制备得到的最外层为TiO2球形纳米粒子层或ZrO2球形纳米粒子层的平板玻璃放入马弗炉中，在温度为350～600摄氏度下烧结，以除去聚电解质聚二烯丙基二甲基氯化铵与聚苯乙烯磺酸钠，在平板玻璃上得到所述的增反增透涂层。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征是：所述的在温度为350～600摄氏度下烧结的时间为2～5小时。
4.根据权利要求2所述的方法，其特征是：所述的含有粒径为10～100nm的SiO2球形纳米粒子的乙醇悬浮液的质量浓度为0.1％～1％。
5.根据权利要求2所述的方法，其特征是：所述的含有粒径为5～30nm的TiO2球形纳米粒子的乙醇悬浮液的质量浓度为0.1％～1％。
6.根据权利要求2所述的方法，其特征是：所述的含有粒径为5～30nm的ZrO2球形纳米粒子的乙醇悬浮液的质量浓度为0.1％～1％。
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