CN102532620B - 一种基于纳米SiO2-石墨氧化物的天然胶乳复合材料的制备方法 - Google Patents
一种基于纳米SiO2-石墨氧化物的天然胶乳复合材料的制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
一种基于纳米SiO2-石墨氧化物的天然胶乳复合材料的制备方法,其特征是本发明包括天然胶乳、纳米SiO2和改性石墨,先通过对纳米二氧化硅进行表面改性,使其表面含有氨基,并采用Hummers法对天然鳞片石墨进行氧化改性,得到水溶性良好的石墨氧化物,然后让改性纳米二氧化硅和改性石墨反应,制备表面含有纳米二氧化硅的改性石墨,最后将此纳米SiO2-石墨氧化物添加到天然胶乳中,得到性能优良的天然胶乳复合材料。本发明与未添加纳米SiO2-石墨氧化物复合材料的天然胶乳相比,所制备的纳米SiO2-石墨氧化物/天然乳胶复合材料的抗张强度提高了40-80%。热分解温度提高了5-10度。
Description
技术领域
本发明涉及一种纳米SiO2-石墨氧化物的天然胶乳复合材料的制备方法。
背景技术
纳米SiO2和石墨均可以增强天然橡胶材料。目前的各种工艺中,往往把SiO2和石墨单独使用来增橡胶并提高其稳定性。本专利首次通过官能团反应将纳米SiO2固定于改性石墨的表面,并将这种新型的纳米SiO2-石墨氧化物复合材料添加到天然胶乳中。本方法不仅能有效将石墨进行了剥离,还可以抑制纳米的SiO2团聚。从而有效提高天然橡胶材料的综合性能。
发明内容
本发明的目的是提供一种纳米SiO2-石墨氧化物的天然胶乳复合材料的制备方法,主要应用于手套、胶管、气球、海绵、避孕套、胶丝等产品,使上述产品具有良好的力学和耐老化性能。克服了传统胶乳制品的贮存期短、使用寿命短、易老化发粘、耐撕裂性能差等问题。
本发明包括天然胶乳、纳米SiO2和改性石墨,先通过对纳米二氧化硅进行表面改性,使其表面含有氨基。同时采用Hummers法对天然鳞片石墨进行氧化改性,控制所得石墨氧化物的碳元素含量为60%至84%,氧元素含量为15%至38%。然后让改性纳米二氧化硅和石墨氧化物反应,制备表面含有纳米二氧化硅的改性石墨,最后将此纳米SiO2-石墨氧化物添加到天然胶乳中,得到性能优良的天然胶乳复合材料。
所述的改性纳米SiO2的制备
取气相纳米二氧化硅(平均粒径在7~40nm之间,比表面积在100~400m2/g之间)100g,加入到1000ml无水乙醇(也可以用甲醇,异丙醇,丁醇等代替),超声分散均匀后,缓慢加入10至30mL硅烷偶联剂3-氨丙基三乙氧基硅烷或N-(β-氨乙基-γ-氨丙基)甲基二甲氧基硅烷,于20至40度下反应12至24小时后,离心,得到含有氨基的气相纳米二氧化硅。
纳米SiO2-石墨氧化物复合材料的制备
取Hummers法所得的石墨氧化物100g,加入2000mL蒸馏水中,分散均匀。另取50至20g改性后的纳米SiO2,加入到1000至400g蒸馏水中,分散均匀。然后将石墨氧化物的分散溶液和纳米SiO2的分散溶液混合,于20至40度下,反应12至24小时,离心得到纳米SiO2-石墨氧化物复合材料。
所述的纳米SiO2-石墨氧化物/天然乳胶复合材料
取上述纳米SiO2-石墨氧化物复合物50g,加入到1000ml蒸馏水中,强力搅拌,至分散均匀后加入到60%浓缩天然胶乳或预硫化天然胶乳,强力搅拌,然后于50℃干燥24小时,即得到均匀分散的纳米SiO2-石墨氧化物/天然乳胶复合材料。本方法所制备的复合材料具有综合性能优良。与未添加纳米SiO2-石墨氧化物复合材料的天然胶乳相比,所制备的纳米SiO2-石墨氧化物/天然乳胶复合材料的抗张强度提高了40-80%。热分解温度提高了5-10度。
本发明与未添加纳米SiO2-石墨氧化物复合材料的天然胶乳相比,所制备的纳米SiO2-石墨氧化物/天然乳胶复合材料的抗张强度提高了40-80%。热分解温度提高了5-10度。
具体实施方式
实施例1
取气相纳米二氧化硅(平均粒径在7~40nm之间,比表面积在100~400m2/g之间)100g,加入到1000ml无水乙醇中,超声分散均匀后,缓慢加入10至30mL 3-氨丙基三乙氧基硅烷,于20至40度下反应12至24小时后,离心,得到含有氨基的气相纳米二氧化硅。
另取Hummers法所得的石墨氧化物100g,加入2000mL蒸馏水中,分散均匀。另取50至20g改性后的纳米SiO2,加入到1000至400g蒸馏水中,分散均匀。然后将石墨氧化物的分散溶液和纳米SiO2的分散溶液混合,于20至40度下,反应12至24小时,离心得到纳米SiO2-石墨氧化物复合材料。
纳米SiO2-石墨氧化物/天然乳胶复合材料
取上述纳米SiO2-石墨氧化物复合物50g,加入到1000ml蒸馏水中,强力搅拌,至分散均匀后加入到60%浓缩天然胶乳或预硫化天然胶乳,强力搅拌,然后于50℃干燥24小时,即得到均匀分散的纳米SiO2-石墨氧化物/天然乳胶复合材料。本方法所制备的复合材料具有综合性能优良。与未添加纳米SiO2-石墨氧化物复合材料的天然胶乳相比,所制备的纳米SiO2-石墨氧化物/天然乳胶复合材料的抗张强度提高了40-80%。热分解温度提高了5-10度。
Claims (5)
1.一种基于纳米SiO2-石墨氧化物的天然胶乳复合材料的制备方法,其特征是包括天然胶乳、纳米SiO2和改性石墨,先通过对纳米SiO2进行表面改性,使其表面含有氨基,并采用Hummers法对天然鳞片石墨进行氧化改性,得到水溶性良好的石墨氧化物,然后让改性纳米SiO2和改性石墨反应,制备表面含有纳米SiO2的改性石墨,最后将此纳米SiO2-石墨氧化物添加到天然胶乳中,得到性能优良的天然胶乳复合材料。
2.根据权利要求1所述的一种基于纳米SiO2-石墨氧化物的天然胶乳复合材料的制备方法,其特征是所述的改性纳米SiO2的制备:
取气相纳米SiO2平均粒径在7~40nm之间,比表面积在100~400m2/g之间100g,加入到1000ml无水乙醇,超声分散均匀后,缓慢加入10至30mL硅烷偶联剂3-氨丙基三乙氧基硅烷或N-(β-氨乙基-γ-氨丙基)甲基二甲氧基硅烷,于20至40度下反应12至24小时后,离心,得到含有氨基的气相纳米SiO2。
3.根据权利要求1所述的一种基于纳米SiO2-石墨氧化物的天然胶乳复合材料的制备方法,其特征是所述的纳米SiO2-石墨氧化物复合材料的制备:
取石墨氧化物100g,加入2000mL蒸馏水中,分散均匀;另取50至20g改性后的纳米SiO2,加入到1000至400g蒸馏水中,分散均匀;然后将石墨氧化物的分散溶液和纳米SiO2的分散溶液混合,于20至40度下,反应12至24小时,离心得到纳米SiO2-石墨氧化物复合材料。
4.根据权利要求1所述的一种基于纳米SiO2-石墨氧化物的天然胶乳复合材料的制备方法,其特征是所述的纳米SiO2-石墨氧化物/天然乳胶复合材料的制备:
取上述纳米SiO2-石墨氧化物复合物50g,加入到1000ml蒸馏水中,强力搅拌,至分散均匀后加入到60%浓缩天然胶乳或预硫化天然胶乳,强力搅拌,然后于50℃干燥24小时,即得到均匀分散的纳米SiO2-石墨氧化物/天然乳胶复合材料。
5.根据权利要求2所述的一种基于纳米SiO2-石墨氧化物的天然胶乳复合材料的制备方法,其特征是所述的无水乙醇也可以用甲醇,异丙醇,丁醇代替。
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