CN102532608B - 一种含液体钡锌的热稳定剂及其制备方法和应用 - Google Patents
一种含液体钡锌的热稳定剂及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102532608B CN102532608B CN 201110421961 CN201110421961A CN102532608B CN 102532608 B CN102532608 B CN 102532608B CN 201110421961 CN201110421961 CN 201110421961 CN 201110421961 A CN201110421961 A CN 201110421961A CN 102532608 B CN102532608 B CN 102532608B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acid
- barium
- zinc
- liquid
- carboxylic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Abstract
本发明涉及一种含液体钡锌的热稳定剂及其制备方法和应用，该热稳定剂由以下重量百分比的成分组成：钡重量百分比含量为5％-20％的液体羧酸盐10％-30％，锌重量百分比含量为2％-15％的液体羧酸盐5％-30％，复合亚磷酸酯10％-40％，β-二酮1.5％-5％，抗氧剂10100.5％-3.0％，DOP 10％-40％，无味煤油1.0％-5％。本发明采用了液体羧酸金属皂和辅助稳定剂的协同配合作用，对PVC软制品具有优良的热稳定性以及良好的初期着色性和透明性，生产工艺简单，只需两步即可，生产成本低，投资少，适于大规模工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种PVC稳定剂，尤其涉及一种应用于PVC软制品的液体钡锌稳定剂生产方法及其应用。
背景技术
热稳定剂是能增加溶液、胶体、固体、混合物的稳定性能化学物都叫稳定剂。它可以减慢反应，保持化学平衡，降低表面张力，防止光、热分解或氧化分解等作用。
环保法规的要求严格化正推动着热稳定剂的改变，为了保护人类的生存环境，许多国家已通过法律限制有毒的重金属类在PVC加工中的应用。热稳定剂中，无镉、低铅、无尘化及代替铅盐成为该行业的发展重点。
热稳定剂在各国的消费结构不尽相同，在美国，复合稳定剂占总消费量的40％-50％，有机锡占近40％。欧洲PVC热稳定剂生产商已经做出承诺，到2010年含铅热稳定剂用量将减半，到2015年全面实现无铅化。
欧洲许多国家正在使用基于有机锡或基于钙-锌，钡-锌的替代物代替。欧洲铅稳定剂用量将从1999年12万吨/年减少到2010年8万吨/年。预计亚太地区含铅热稳定剂需求量也将大幅降低。聚氯乙烯热稳定剂正朝着低毒、无毒、无污染、复合、高效的方向发展。
液体复合金属皂类热稳定剂，因其清洁环保、便于计量、价格低廉、生产与应用过程无粉尘污染，得到了越来越广泛的应用，尤其适用于软质透明聚氯乙烯(PVC)材料，如透明电缆线、软质玩具、医疗器械、食品包装膜、人造革制品等。
中国专利申请200980126071.3提供一种无毒作用的用于PVC的液体热稳定剂，其包含一种或多种含有6-20个碳原子的直链或支链脂族饱和或不饱和羧酸和一种或多种含有8-10个碳原子的芳族羧酸的混合钡盐和锌盐，这些盐不属于CRM类别，其中，脂族酸盐与芳族酸盐的重量比高于3∶1。该发明专利特别限定了脂肪族羧酸和芳香族羧酸的选择范围，并且强调脂肪族羧酸与芳香族羧酸的比例必需高于3∶1。中国专利申请200910155076.0公开了一种PVC热稳定剂，尤其涉及一种PVC管材、管件用液体复合稳定剂及其应用。该液体复合稳定剂按重量百分比计由以下的组份构成：钡重量百分比含量为20-50％的液体过碱羧酸酚盐20-50％、锌重量百分比含量为10-20％的液体羧酸盐5-15％、亚磷酸酯10-30％、β-二酮化合物2-8％、抗氧剂1-8％、多元醇酯5-10％、溶剂10-20％，该发明专利没有介绍液体羧酸钡盐和液体羧酸锌盐的制备方法，且该专利发明的稳定剂主要用于PVC管材、管件。
中国专利申请201110096634.8公开了一种锌基液体复合热稳定剂及制备方法，所述热稳定剂由如下质量配比的原料组成：40-60份脂肪酸钡、10-18份脂肪酸锌、10-35份亚膦酸酯、2-7份β-二酮、1-10份抗氧剂和10～20份溶剂；所述脂肪酸钡中钡的质量分数为10～15％，所述脂肪酸锌中锌的质量分数为8～12％；所述的溶剂为下列之一：二乙二醇丁醚、乙二醇丁醚、二丙二醇甲醚、三丙二醇甲醚、白油或煤油。该发明专利的羧酸完全限定为脂肪酸，其选择范围受到一定限制，不利于降低生产成本。
因此，需要提供一种更适合于工业生产、应用更广的热稳定剂。
发明内容
本发明的目的在于提供一种适用于软质透明PVC材料的含液体钡锌的热稳定剂。
本发明提供的含液体钡锌的热稳定剂，由以下重量百分比的成分组成：钡重量百分比含量为5％-20％的液体羧酸钡盐10％-30％；锌重 量百分比含量为2％-15％的液体羧酸锌盐5％-30％；复合亚磷酸酯10％-40％；β-二酮1.5％-5％；抗氧剂10100.5％-3.0％；DOP(邻苯二甲酸二辛酯)10％-40％；无味煤油1.0％-5％。
优选地，本发明提供的热稳定剂由以下重量百分比的成分组成：钡重量百分比含量为5％-20％的液体羧酸钡盐15％-25％；锌重量百分比含量为2％-15％的液体羧酸锌盐10％-30％；复合亚磷酸酯15％-35％；β-二酮3.5％-5％；抗氧剂10101.0％-1.5％；DOP(邻苯二甲酸二辛酯)25％-35％；无味煤油1.5％-3.5％。
进一步优选，本发明提供的热稳定剂由以下重量百分比的成分组成：钡重量百分比含量为5％-20％的液体羧酸钡盐20％；锌重量百分比含量为2％-15％的液体羧酸锌盐15％；复合亚磷酸酯26％；β-二酮4.5％；抗氧剂1010为1.5％；DOP(邻苯二甲酸二辛酯)30％；无味煤油3％。
上述组成中：
所述钡重量百分比含量为5％-20％的液体羧酸钡盐由羧酸和钡盐制备而成，羧酸，钡盐和溶剂无味煤油的质量比为1.0-4.5∶0.3-2.5∶0.8-1，其中羧酸选用油酸、异辛酸、对叔丁基苯甲酸、苯甲酸、丁酸、柠檬酸中的一种或几种，钡盐选用BaO、Ba(OH)2、Ba(OH)2.H2O、Ba(OH)2.8H2O的一种或几种，所述羧酸，钡盐和溶剂无味煤油的质量比优选为1.3-2.3∶0.4-0.6∶1。
所述锌盐重量百分比含量为2％-15％的液体羧酸锌盐由羧酸和锌盐制备而成，羧酸，锌盐和溶剂无味煤油的质量比为0.5-2.8∶0.5-2.4∶0.8-1，其中羧酸选用油酸、异辛酸、对叔丁基苯甲酸、苯甲酸、丁酸、柠檬酸中的一种或几种，锌盐选用ZnO、Zn(OH)2的一种或两种，所述羧酸，锌盐和溶剂无味煤油的质量比优选为1.0-1.3∶0.6-0.8∶1；
所述复合亚磷酸酯选用亚磷酸、亚磷酸一苯二异辛酯、亚磷酸二苯一异辛酯或亚磷酸三苯酯中的两种或两种以上。
本发明还提供了制备上述稳定剂的方法，该方法包括以下步骤构成：将羧酸钡盐、羧酸锌盐按照比例混合，然后加入其他成分，在80 ℃搅拌，使之混合均匀，过滤澄清，即得。
具体的，本发明提供的方法包括以下步骤：
1)将钡盐、羧酸和无味煤油投入到反应釜中，搅拌升温至100-110℃，进行真空脱水反应，使反应完全，制得液体羧酸钡盐；
2)将锌盐、羧酸和无味煤油投入到反应釜中，搅拌升温至100-110℃，进行真空脱水反应，使之反应完全，制得液体羧酸锌盐；
3)按照配比将液体羧酸钡盐、液体羧酸锌盐混合后，加入复合亚磷酸酯、抗氧剂、β-二酮、DOP以及无味煤油，在80℃搅拌1h，混合均匀，过滤澄清，即得。
本发明还提供了一种高透性软制品，该软制品添加了0.5％～1.5％重量百分比本发明所述的热稳定剂。
本发明提供的热稳定剂具有以下优点：
1、液体羧酸钡盐和液体羧酸锌盐作为主稳定剂，其原理在于羧酸锌盐起效快、作用迅速、持续时间较短一般只有1-5min、具有优良的初期着色性，但过量添加存在“锌烧”现象；而液体羧酸钡盐起效慢、作用时间较长、从开始到结束一直都起作用、作用时间长达30min，但单独使用其初期着色性较差。液体羧酸钡盐和液体羧酸锌盐两者单独使用热稳定效果均较差，本发明将羧酸钡盐和羧酸锌盐以一定比例搭配使用能起到较好效果。
2、该热稳定剂以液体羧酸钡盐、液体羧酸锌盐以及辅助稳定剂组成。具有热稳定性高、初期着色性好，且不易析出的特点，生产工艺简便易行、生产成本低，投资少，适于工业化生产的清洁生产方法
3、本发明还加入了辅助稳定剂复合亚磷酸酯以及β-二酮化合物，辅助稳定剂的加入可以有效地克服液体羧酸钡盐和液体羧酸锌盐两者复配后存在的时间差，吸附PVC加工过程中产生的HCl，有效地阻止“锌烧”现象，通过主稳定剂和辅助稳定剂的协同配合作用，产生良好的热稳定效果。
4、现有技术中限定了脂肪族羧酸和芳香族羧酸的选择范围，而本 发明对脂肪酸和芳香酸的范围比例无要求，扩大了原料来源，更适合于工业生产。
5、中国专利申请号为200910155076.0没有介绍液体羧酸钡盐和液体羧酸锌盐的制备方法，且该专利的稳定剂主要用于PVC管材、管件，而本发明专利主要采用两步法制备液体钡锌稳定剂，即先制备出液体羧酸钡盐和液体羧酸锌盐，然后加入辅助稳定剂搅拌混合均匀得到。且本发明提供的热稳定剂可应用于PVC软制品领域如薄膜、墙纸、超透膜、白色制品和高填充制品的加工等。
附图说明
图1：制备含液体钡锌的热稳定剂的工艺流程图；
图2：实验样品B值对比曲线图，其中Comp为对照用液体钡锌稳定剂(厦门联合化学有限公司)，BZ为按照实施例1方法生产的液体钡锌稳定剂。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
实施例1：含液体钡锌的热稳定剂(工艺流程图见图1)
1、制备液体羧酸钡盐：在2000L搪瓷反应釜中，依次投入油酸567kg，苯甲酸66kg，对叔丁基苯甲酸92kg，无味煤油193kg，开动搅拌并开启蒸汽升温至70℃，开始向反应釜中投入八水氢氧化钡(Ba(OH)2·8H2O)321kg，投完后升温至100℃，开始常压蒸馏脱水反应，2h左右基本无水气脱出，然后在温度110℃，真空度≥0.09Mpa的条件下，减压蒸馏继续脱水反应至无水气脱出，停止脱水将体系温度降至85℃，得澄清透明淡黄色油状透明液体，备用；
2、制备液体羧酸锌盐：
在2000L搪瓷反应釜中，依次投入异辛酸234kg，苯甲酸78kg，对叔丁基苯甲酸105kg，无味煤油251kg，开动搅拌并开启蒸汽升温至70℃，开始向反应釜中投入氧化锌(ZnO)405kg，投完后升温至100℃ 开始常压蒸馏脱水反应，反应2h左右，至基本无水气脱出停止搅拌，然后在温度110℃，真空度≥0.09Mpa的条件下，减压蒸馏继续脱水反应至无水气脱出，停止脱水将体系温度降至85℃，得澄清透明淡黄色油状透明液体，备用；
3.制备液体钡锌热稳定剂：
| 成分 | 含量(kg) | 重量百分比(％) |
| 液体羧酸钡盐 | 500 | 26.51 |
| 液体羧酸锌盐 | 250 | 13.25 |
| 亚磷酸 | 58 | 3.08 |
| 亚磷酸一苯二异辛酯 | 264 | 14.00 |
| 亚磷酸二苯一异辛酯 | 125 | 6.63 |
| β-二酮 | 86 | 4.56 |
| 抗氧剂1010 | 27 | 1.43 |
| DOP | 523 | 27.73 |
| 无味煤油 | 53 | 2.81 |
| 合计 | 1886 | 100 |
将制备好的液体羧酸钡盐500kg和液体羧酸锌盐250kg，通过真空转入另一个3000L搪瓷反应釜中，开启搅拌混合均匀，然后依次加入亚磷酸58kg，亚磷酸一苯二异辛酯264kg，亚磷酸二苯一异辛酯125kg，β-二酮86kg，抗氧剂1010 27kg，DOP 523kg，无味煤油53kg，80℃搅拌至溶解，充分混合均匀，趁热用板框过滤机过滤，澄清透明后取样检验，经检验合格后包装。
实施例2：含液体钡锌的热稳定剂(工艺流程图见图1)
1、制备液体羧酸钡盐：在2000L搪瓷反应釜中，依次投入油酸465kg，苯甲酸84kg，对叔丁基苯甲酸86kg，无味煤油193kg，开动搅拌并开启蒸汽升温至70℃，开始向反应釜中投入八水氢氧化钡425kg，投完后升温至100℃开始常压蒸馏脱水反应，反应2h左右，至基本无水气脱出停止搅拌，然后在温度110℃，真空度≥0.09Mpa的条件下，减压蒸馏继续脱水反应至无水气脱出，停止脱水将体系降温至85℃，得澄清透明淡黄色油状透明液体，备用；
2、制备液体羧酸锌盐：在2000L搪瓷反应釜中，依次投入异辛酸286kg，苯甲酸44kg，对叔丁基苯甲酸184kg，无味煤油251kg，开动搅拌并开启蒸汽升温至70℃，开始向反应釜中投入氧化锌382kg，投完后升温至100℃开始常压蒸馏脱水反应2h至基本无水气脱出，然后在温度110℃，真空度≥0.09Mpa的条件下，减压蒸馏继续脱水反应至无水气脱出，停止脱水将体系降温至85℃备用，得澄清透明淡黄色油状透明液体。
3、制备液体钡锌热稳定剂：
| 成分 | 含量(kg) | 重量百分比(％) |
| 液体羧酸钡盐 | 300 | 16.75 |
| 液体羧酸锌盐 | 300 | 16.75 |
| 亚磷酸 | 58 | 3.24 |
| 亚磷酸一苯二异辛酯 | 264 | 14.74 |
| 亚磷酸二苯一异辛酯 | 125 | 6.98 |
| β-二酮 | 86 | 4.80 |
| 抗氧剂1010 | 27 | 1.51 |
| DOP | 578 | 32.27 |
| 无味煤油 | 53 | 2.96 |
| 合计 | 1791 | 100 |
将制备好的液体羧酸钡盐300kg和液体羧酸锌盐300kg，通过真空转入另一个3000L搪瓷反应釜中，开启搅拌混合均匀，然后依次加入亚磷酸58kg，亚磷酸一苯二异辛酯264kg，亚磷酸二苯一异辛酯125kg，β-二酮86kg，抗氧剂1010 27kg，DOP 578kg，无味煤油53kg，80℃搅拌至溶解，充分混合均匀，趁热用板框过滤机过滤，澄清透明后取样检验，经检验合格后包装。
实施例3：含液体钡锌的热稳定剂(工艺流程图见图1)
1、制备液体羧酸钡盐：在2000L搪瓷反应釜中，依次投入油酸423kg，苯甲酸105kg，对叔丁基苯甲酸123kg，无味煤油193kg，开动搅拌并开启蒸汽升温至70℃，开始向反应釜中投入八水氢氧化钡512kg，投完后升温至105℃开始常压蒸馏脱水反应2h至基本无水气脱 出，然后在温度110℃，真空度≥0.09Mpa的条件下，减压蒸馏继续脱水反应至无水气脱出，停止脱水将体系降温至85℃备用，得澄清透明淡黄色油状透明液体。
2、制备液体羧酸锌盐：在2000L搪瓷反应釜中，依次投入异辛酸188kg，苯甲酸68kg，对叔丁基苯甲酸214kg，无味煤油251kg，开动搅拌并开启蒸汽升温至70℃，开始向反应釜中投入氧化锌402kg，投完后升温至105℃开始常压蒸馏脱水反应2h至基本无水气脱出，然后在温度110℃，真空度≥0.09Mpa的条件下，减压蒸馏继续脱水反应至无水气脱出，停止脱水将体系降温至85℃备用，得澄清透明淡黄色油状透明液体。
3、制备液体钡锌热稳定剂：
| 成分 | 含量(kg) | 重量百分比(％) |
| 液体羧酸钡盐 | 250 | 12.56 |
| 液体羧酸锌盐 | 500 | 25.13 |
| 亚磷酸 | 58 | 2.91 |
| 亚磷酸一苯二异辛酯 | 264 | 13.27 |
| 亚磷酸二苯一异辛酯 | 125 | 6.28 |
| β-二酮 | 86 | 4.32 |
| 抗氧剂1010 | 27 | 1.36 |
| DOP | 651 | 32.71 |
| 无味煤油 | 29 | 1.46 |
| 合计 | 1990 | 100 |
将制备好的液体羧酸钡盐250kg和液体羧酸锌盐500kg，通过真空转入另一个3000L搪瓷反应釜中，开启搅拌混合均匀，然后依次加入亚磷酸58kg，亚磷酸一苯二异辛酯264kg，亚磷酸二苯一异辛酯125kg，β-二酮86kg，抗氧剂1010 27kg，DOP 651kg，无味煤油29kg。80℃搅拌至溶解，充分混合均匀，趁热用板框过滤机过滤，澄清透明后取样检验，经检验合格后包装。
实施例4：含液体钡锌的热稳定剂(工艺流程图见图1)
1、制备液体羧酸钡盐：在2000L搪瓷反应釜中，依次投入油酸 485kg，苯甲酸85kg，对叔丁基苯甲酸150kg，无味煤油205kg，开动搅拌并开启蒸汽升温至70℃，开始向反应釜中投入八水氢氧化钡546kg，投完后升温至105℃开始常压蒸馏脱水反应2h至基本无水气脱出，然后在温度110℃，真空度≥0.09Mpa的条件下，减压蒸馏继续脱水反应至无水气脱出，停止脱水将体系降温至85℃备用，得澄清透明淡黄色油状透明液体。
2、制备液体羧酸锌盐：在2000L搪瓷反应釜中，依次投入异辛酸205kg，苯甲酸65kg，对叔丁基苯甲酸227kg，无味煤油251kg，开动搅拌并开启蒸汽升温至70℃，开始向反应釜中投入氢氧化锌445kg，投完后升温至105℃开始常压蒸馏脱水反应2h至基本无水气脱出，然后在温度110℃，真空度≥0.09Mpa的条件下，减压蒸馏继续脱水反应至无水气脱出，停止脱水将体系降温至85℃备用，得澄清透明淡黄色油状透明液体。
3、制备液体钡锌热稳定剂：
| 成分 | 含量(kg) | 重量百分比(％) |
| 液体羧酸钡盐 | 400 | 20.64 |
| 液体羧酸锌盐 | 300 | 15.48 |
| 亚磷酸 | 65 | 3.35 |
| 亚磷酸一苯二异辛酯 | 275 | 14.19 |
| 亚磷酸二苯一异辛酯 | 105 | 5.42 |
| β-二酮 | 86 | 4.44 |
| 抗氧剂1010 | 27 | 1.39 |
| DOP | 651 | 33.59 |
| 无味煤油 | 29 | 1.50 |
| 合计 | 1938 | 100 |
将制备好的液体羧酸钡盐400kg和液体羧酸锌盐300kg，通过真空转入另一个3000L搪瓷反应釜中，开启搅拌混合均匀，然后依次加入亚磷酸65kg，亚磷酸一苯二异辛酯275kg，亚磷酸二苯一异辛酯105kg，β-二酮86kg，抗氧剂1010 27kg，DOP 651kg，无味煤油29kg。80℃搅拌至溶解，充分混合均匀，趁热用板框过滤机过滤，澄清透明后取 样检验，经检验合格后包装。
实施例5：含液体钡锌的热稳定剂(工艺流程图见图1)
1、制备液体羧酸钡盐：在2000L搪瓷反应釜中，依次投入油酸478kg，苯甲酸75kg，对叔丁基苯甲酸120kg，无味煤油205kg，开动搅拌并开启蒸汽升温至70℃，开始向反应釜中投入八水氢氧化钡552kg，投完后升温至105℃开始常压蒸馏脱水反应2h至基本无水气脱出，然后在温度110℃，真空度≥0.09Mpa的条件下，减压蒸馏继续脱水反应至无水气脱出，停止脱水将体系降温至85℃备用，得澄清透明淡黄色油状透明液体。
2、制备液体羧酸锌盐：在2000L搪瓷反应釜中，依次投入异辛酸192kg，苯甲酸56kg，对叔丁基苯甲酸232g，无味煤油264kg，开动搅拌并开启蒸汽升温至70℃，开始向反应釜中投入氢氧化锌438kg，投完后升温至105℃开始常压蒸馏脱水反应2h至基本无水气脱出，然后在温度110℃，真空度≥0.09Mpa的条件下，减压蒸馏继续脱水反应至无水气脱出，停止脱水将体系降温至85℃备用，得澄清透明淡黄色油状透明液体。
3、制备液体钡锌热稳定剂：
| 成分 | 含量(kg) | 重量百分比(％) |
| 液体羧酸钡盐 | 413.6 | 20 |
| 液体羧酸锌盐 | 310.2 | 15 |
| 亚磷酸 | 80.65 | 3.90 |
| 亚磷酸一苯二异辛酯 | 305.44 | 14.77 |
| 亚磷酸二苯一异辛酯 | 151.58 | 7.33 |
| β-二酮 | 93.06 | 4.5 |
| 抗氧剂1010 | 31.02 | 1.5 |
| DOP | 620.4 | 30 |
| 无味煤油 | 62.04 | 3 |
| 合计 | 2068 | 100 |
将制备好的液体羧酸钡盐413.6kg和液体羧酸锌盐310.2kg，通过真空转入另一个3000L搪瓷反应釜中，开启搅拌混合均匀，然后依次加 入亚磷酸80.65kg，亚磷酸一苯二异辛酯305.44kg，亚磷酸二苯一异辛酯151.58kg，β-二酮93.06kg，抗氧剂1010 31.02kg，DOP 620.4kg，无味煤油62.04kg。80℃搅拌至溶解，充分混合均匀，趁热用板框过滤机过滤，澄清透明后取样检验，经检验合格后包装。
实施例6：液体钡锌热稳定剂在PVC中热稳定性能测试
1、软质PVC配方：见表1
表1
| 序号 | 成分 | 份数 |
| 1 | PVC | 100 |
| 2 | 稳定剂 | 1.5 |
| 3 | CaCO3 | 5.0 |
| 4 | 增塑剂 | 40 |
2、实验条件：
根据上述软质PVC配方，准确称取各组分将物料混合均匀，在双辊塑炼机上180℃塑炼，辊间距0.5mm，转速20rpm，加料量150g，每两分钟取样片一个用色差仪(类型：HP200，光源：D65)测量色值变化，其中B值可以表征PVC熔体在混炼过程中的降价变色程度，B值越小稳定剂的稳定效果越好。Comp为对照用液体钡锌稳定剂(厦门联合化学有限公司)，BZ为按照实施例1方法生产的液体钡锌稳定剂。
3、实验结果：
1)实验样品色值对比表：见表2
表2
2)实验样品B值对比曲线图(见附图2)
曲线图说明：曲线图纵坐标为PVC样片用色差仪测量的B值，横坐标为PVC样片取样时间，曲线表征PVC熔体的B值随熔炼时间的变化关系。
4、实验结论：
根据实验样品色值对比表和实验样品B值对比曲线图，可以看出本发明的液体钡锌稳定剂与对照样品相比，B值明显小于对照品，说明本发明所述的液体钡锌热稳定剂的热稳定性能要好于对照品。
虽然，上文已经用一般性说明、具体实施方式及试验，对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之做出一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。
Claims (6)
1.一种含液体钡锌的热稳定剂，其特征在于，该热稳定剂由以下重量百分比的成分组成：
钡重量百分比含量为5%-20%的液体羧酸钡盐 10%-30%；
锌重量百分比含量为2%-15%的液体羧酸锌盐 5%-30%；
复合亚磷酸酯 10%-40%；
β-二酮 1.5%-5%；
抗氧剂1010 0.5%-3.0%；
DOP 10%-40%；
无味煤油 1.0%-5%；
所述钡重量百分比含量为5%-20%的液体羧酸钡盐由羧酸、钡盐和溶剂无味煤油按照质量比为1.0-4.5：0.3-2.5:0.8-1制成，其中羧酸选用油酸、异辛酸、对叔丁基苯甲酸、苯甲酸、丁酸、柠檬酸中的一种或几种，钡盐选用BaO、Ba(OH)2、Ba(OH)2﹒H2O、Ba(OH)2﹒8H2O的一种或几种；
所述锌重量百分比含量为2%-15%的液体羧酸锌盐是由羧酸、锌盐和溶剂无味煤油按照质量比为0.5-2.8：0.5-2.4：0.8-1制成，其中羧酸选用油酸、异辛酸、对叔丁基苯甲酸、苯甲酸、丁酸、柠檬酸中的一种或几种，锌盐选用ZnO、Zn(OH)2的一种或两种；
复合亚磷酸酯选用亚磷酸、亚磷酸一苯二异辛酯、亚磷酸二苯一异辛酯、亚磷酸三苯酯中的两种或两种以上。
2.根据权利要求1所述的热稳定剂，其特征在于，该热稳定剂由以下重量百分比的成分组成：
钡重量百分比含量为5%-20%的液体羧酸钡盐 15%-25%；
锌重量百分比含量为2%-15%的液体羧酸锌盐 10%-30%；
复合亚磷酸酯 15%-35%；
β-二酮 3.5%-5%；
抗氧剂1010 1.0%-1.5%；
DOP 25%-35%；
无味煤油 1.5%-3.5%。
3.根据权利要求1所述的热稳定剂，其特征在于，该热稳定剂由以下重量百分比的成分组成：
钡重量百分比含量为5%-20%的液体羧酸钡盐 20%；
锌重量百分比含量为2%-15%的液体羧酸锌盐 15%；
复合亚磷酸酯 26%；
β-二酮 4.5%；
抗氧剂1010 1.5%；
DOP 30%；
无味煤油 3%。
4.权利要求1-3任一项所述的热稳定剂的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：将羧酸钡盐、羧酸锌盐按照比例混合，然后加入其他成分，在80℃搅拌，使之混合均匀，过滤澄清，即得。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
1）将羧酸、钡盐和溶剂无味煤油混合，搅拌升温至100-110℃，进行真空脱水反应，使之澄清透明，制得液体羧酸钡盐；
2）将羧酸、锌盐和溶剂无味煤油混合，搅拌升温至100-110℃，进行真空脱水反应，使之澄清透明，制得液体羧酸锌盐；
3）将上述两者按照配比混合后，加入复合亚磷酸酯、抗氧剂1010、β-二酮化合物、DOP、以及无味煤油在80℃搅拌1h，混合均匀，过滤澄清即可。
6.一种高透性软制品，其特征在于，该软制品添加了0.5%~1.5%重量百分比如权利要求1-3任一项所述的液体钡锌稳定剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201110421961 CN102532608B (zh) | 2011-12-15 | 2011-12-15 | 一种含液体钡锌的热稳定剂及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201110421961 CN102532608B (zh) | 2011-12-15 | 2011-12-15 | 一种含液体钡锌的热稳定剂及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102532608A CN102532608A (zh) | 2012-07-04 |
| CN102532608B true CN102532608B (zh) | 2013-05-15 |
Family
ID=46340730
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 201110421961 Active CN102532608B (zh) | 2011-12-15 | 2011-12-15 | 一种含液体钡锌的热稳定剂及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102532608B (zh) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104672649A (zh) * | 2013-11-26 | 2015-06-03 | 徐小玲 | 一种液性塑料配方 |
| CN104910414A (zh) * | 2015-06-18 | 2015-09-16 | 巢湖香枫塑胶助剂有限公司 | 一种液体钡锌复合热稳定剂的制备方法 |
| CN106084538B (zh) * | 2016-06-14 | 2018-10-30 | 浙江海普顿新材料股份有限公司 | 一种液体羧酸金属盐及其制备方法与应用 |
| CN107540875B (zh) * | 2016-06-27 | 2019-05-10 | 浙江海普顿新材料股份有限公司 | 高效抗析出液体复合热稳定剂及其制备方法 |
| CN106397831B (zh) * | 2016-08-31 | 2019-02-05 | 湖北犇星化工有限责任公司 | 一种液体钡锌热稳定剂及其制备方法与应用 |
| CN107057220B (zh) * | 2017-04-18 | 2019-07-30 | 天津科技大学 | 一种pvc用液体钡/锌透明复合热稳定剂 |
| CN107141643B (zh) * | 2017-05-26 | 2019-06-07 | 南通艾德旺化工有限公司 | 一种钡锌液体热稳定剂及其制备方法、应用 |
| CN110066522A (zh) * | 2019-04-25 | 2019-07-30 | 安徽华文塑胶科技有限公司 | 一种抗析出液态稳定剂及其制备方法 |
| CN113278198A (zh) * | 2021-06-07 | 2021-08-20 | 黄山佳宝新材料科技有限公司 | 一种高沸点低voc排放的高闪点液体钡锌稳定剂 |
| CN114181432A (zh) * | 2021-12-10 | 2022-03-15 | 江苏吉龙运动休闲用品有限公司 | 一种pvc混合稳定剂及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101003687A (zh) * | 2006-12-18 | 2007-07-25 | 江南大学 | 一种环保型液体复合热稳定剂及其制备方法 |
| CN101747530A (zh) * | 2009-12-16 | 2010-06-23 | 杭州三叶助剂有限公司 | 钡锌液体复合稳定剂及其应用 |
| CN102219926A (zh) * | 2011-04-18 | 2011-10-19 | 浙江海普顿化工科技有限公司 | 一种锌基液体复合热稳定剂及其制备方法 |
-
2011
- 2011-12-15 CN CN 201110421961 patent/CN102532608B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101003687A (zh) * | 2006-12-18 | 2007-07-25 | 江南大学 | 一种环保型液体复合热稳定剂及其制备方法 |
| CN101747530A (zh) * | 2009-12-16 | 2010-06-23 | 杭州三叶助剂有限公司 | 钡锌液体复合稳定剂及其应用 |
| CN102219926A (zh) * | 2011-04-18 | 2011-10-19 | 浙江海普顿化工科技有限公司 | 一种锌基液体复合热稳定剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| "工业聚氯乙烯( PVC)环保型热稳定剂研究新进展";段儒哲等;《精细与专用化学品》;20070321;第15卷(第6期);第3页右栏 * |
| 段儒哲等."工业聚氯乙烯( PVC)环保型热稳定剂研究新进展".《精细与专用化学品》.2007,第15卷(第6期),第3页右栏. |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102532608A (zh) | 2012-07-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102532608B (zh) | 一种含液体钡锌的热稳定剂及其制备方法和应用 | |
| CN102391592B (zh) | 一种pvc压延膜用环保钙锌稳定剂及其制备方法 | |
| CN101921405B (zh) | 一种甲基锡复合热稳定剂及其制备方法 | |
| CN102086271B (zh) | 一种高透明高耐热性液态钙锌热稳定剂的制备方法 | |
| CN102219926A (zh) | 一种锌基液体复合热稳定剂及其制备方法 | |
| CN103833739A (zh) | 一种钙-锌复合热稳定剂及其制备方法与应用 | |
| CN106084538B (zh) | 一种液体羧酸金属盐及其制备方法与应用 | |
| CN109369690A (zh) | 一种含锌配合物、含锌复合热稳定剂及其制备方法、应用 | |
| CN102432961A (zh) | 一种pvc用复合热稳定剂及其制备方法 | |
| CN102746595B (zh) | 一种利用钾离子特性掺杂改性液体金属皂热稳定剂的制备方法 | |
| CN108373596A (zh) | 一种硬质pvc制品用环保钙锌复合稳定剂及其制备方法 | |
| CN105801908B (zh) | 一种复合热稳定剂及其制备方法 | |
| CN101200556B (zh) | Pvc热稳定剂二元羧酸稀土盐的合成方法及应用 | |
| CN104910414A (zh) | 一种液体钡锌复合热稳定剂的制备方法 | |
| CN101302306B (zh) | 一种耐高温、抗析出液体稀土/钡/锌复合热稳定剂的制备方法 | |
| CN102516597B (zh) | 植物油基液体热稳定剂专用金属盐单体及其制备方法 | |
| CN106633480B (zh) | 水性pvc复合热稳定剂及其制备方法 | |
| CN108752635B (zh) | 一种氢氧化镁-硼酸锌复合阻燃剂的制备方法及应用 | |
| CN106046618A (zh) | 一种亚磷酸二吡啶酯在pvc热稳定剂中的应用 | |
| CN103709446A (zh) | 一种固体甲基锡复合热稳定剂及其制备方法和应用 | |
| CN103553947B (zh) | 一种含羟乙基的双酯基季铵盐的制备方法 | |
| CN106188144B (zh) | 一种液态有机锡锑化合物及其制备方法和应用 | |
| CN106316899B (zh) | 一种巯基苯甲酸脂肪醇酯钡及其制备方法、组合物和应用 | |
| CN103865195A (zh) | 深色硬质pvc用复合热稳定剂及其制备方法 | |
| CN104672490B (zh) | 一种热稳定剂 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 441300 No. 9 Economic and Technological Development Zone, Suizhou City, Hubei Province Patentee after: Hubei Gongxing New Materials Co., Ltd. Address before: 441300 No. 9 Economic and Technological Development Zone, Suizhou City, Hubei Province Patentee before: Hubei Benxing Chemical Co., Ltd. |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |