CN102531943B - 化合物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种由如本文中定义的式(1)表示的化合物以及用于制备由式(1)表示的化合物的方法，所述方法包括：在基于1摩尔的由如本文中定义的式(2)表示的二胺化合物以0.5至5.0摩尔的量存在pKa为2.0以上的有机酸的条件下，将所述二胺化合物与甲基丙烯酸酐或丙烯酸酐反应，以得到反应混合物；向所述反应混合物中加入磷酸；和通过用有机溶剂萃取而纯化所述反应混合物。

Description

化合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种新化合物及其制备方法。具体地，本发明涉及一种具有伯胺结构的作为(甲基)丙烯酰胺的盐的新的可自由基聚合化合物及其制备方法。本发明的化合物及其聚合产物用于各种应用，包括聚合物表面活性剂，洗发剂组合物，亲水性部件和涂布材料。
背景技术
具有伯胺结构的可自由基聚合单体及其聚合产物当前被用于生物医学应用(例如药物和基因载体)，聚合物表面活性剂，洗发剂组合物，亲水性部件和涂布材料以及其它应用。然而，这样的可自由基聚合单体非常难以合成并且具有差的储存稳定性，这限制了它们的用途的充分开发。
JP-A-61-68456描述了N-氨基烷基(甲基)丙烯酰胺，例如，N-(2-氨基乙基)丙烯酰胺和N-(3-氨基丙基)甲基丙烯酰胺，及其制备方法。然而，所得到的这些(甲基)丙烯酰胺化合物随着时间的过去在储存过程中趋于褪色，经历热聚合或变得不稳定。
JP-A-50-89407描述了氨基烷基丙烯酸酯的磷酸盐。然而，该磷酸盐化合物随着时间的过去转化为羟基烷基丙烯酰胺，这意味着储存稳定性差。
聚合物科学杂志：A部：聚合物化合物(Journal of Polymer Science：Part A：Polymer Chemistry)，第46卷，4984-4996(2008)公开了一种具有伯胺结构的甲基丙烯酰胺盐酸盐，例如N-(2-氨基乙基)甲基丙烯酰胺盐酸盐。然而，与普通盐酸盐类似，甲基丙烯酰胺盐酸盐归因于卤素离子的存在而导致金属的腐蚀。而且，甲基丙烯酰胺盐酸盐的水溶液是强酸性的并且在储存过程中经历热聚合，这成为问题。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种在储存过程中稳定并且具有不含卤素离子的伯胺结构的(甲基)丙烯酰胺化合物，以及制备所述化合物的方法。
作为深入细致研究的结果，本发明的发明人已经发现本发明的上述目的可以实现。即，将在以下描述本发明的特征。
1.一种由下式(1)表示的化合物：
其中R表示氢原子或甲基，L是选自由-O-，二价脂族基团，二价芳族基团和它们的组合组成的组中的二价连接基团，并且x是1至3的整数。
2.根据上述1的化合物，其中式(1)中的x为1或2。
3.根据上述1或2的化合物，其中式(1)中的L是具有2至100个碳原子的二价连接基团，所述二价连接基团是二价脂族基团或是-O-和二价脂族基团的组合。
4.根据上述1至3中任一项的化合物，其中式(1)中的L是亚乙基。
5.根据上述1至3中任一项的化合物，其中式(1)中的L是由式(A)表示的二价连接基团：
其中L1和L2中的每一个独立地表示具有1至3个碳原子的亚烷基，R1和R2中的每一个独立地表示氢原子或甲基，n是0至45的整数，并且当n为2以上的整数时，多个R1可以彼此相同或不同，并且多个R2可以彼此相同或不同。
6.一种用于制备由下式(1)表示的化合物的方法，所述方法包括：在基于1摩尔的由下式(2)表示的二胺化合物以0.5至5.0摩尔的量存在pKa为2.0以上的有机酸的条件下，将所述二胺化合物与甲基丙烯酸酐或丙烯酸酐反应，以得到反应混合物；向所述反应混合物中加入磷酸；和通过用有机溶剂萃取而纯化所述反应混合物。
在式(1)中，R表示氢原子或甲基，L是选自由-O-，二价脂族基团，二价芳族基团和它们的组合组成的组中的二价连接基团，并且x是1至3的整数，并且
在式(2)中，L是选自由-O-，二价脂族基团，二价芳族基团和它们的组合组成的组中的二价连接基团。
根据本发明的(甲基)丙烯酰胺化合物具有改善的储存过程中的稳定性并且具有不含卤素离子的伯胺结构。
具体实施方式
本发明的化合物是一种由式(1)表示的可自由基聚合单体：
其中R表示氢原子或甲基，L是选自由-O-，二价脂族基团，二价芳族 基团和它们的组合组成的组中的二价连接基团，并且x是1至3的整数。
式(1)中的L可以是二价脂族基团。优选地，所述二价脂族基团具有链结构而非环状结构。优选地，所述链是直链的而非支链的。直链二价脂族基团的具体实例包括：亚烷基，取代的亚烷基，亚烯基，取代的亚烯基，亚炔基，取代的亚炔基，氧基亚烷基和聚氧基亚烷基。在这些中，优选亚烷基，取代的亚烷基，亚烯基，取代的亚烯基，氧基亚烷基和聚氧基亚烷基。更优选亚烷基，取代的亚烷基，氧基亚烷基和聚氧基亚烷基。优选地，氧基亚烷基和聚氧基亚烷基具有由下式(A)表示的结构。
L中的碳原子数量优选为2至100个，更优选2至30个，再更优选2至20个，最优选2至10个。
二价脂族基团的取代基的实例包括卤素原子(F，Cl，Br和I)，羟基，羧基，氰基，芳基，烷氧基，芳氧基，酰基，烷氧羰基，芳氧羰基和酰氧基。
式(1)中的L可以是二价芳族基团，并且所述二价芳族基团可以是取代或未取代的亚芳基。这种取代或未取代的亚芳基的具体实例包括：取代的亚苯基，未取代的亚苯基，取代的亚萘基，未取代的亚萘基，取代的亚蒽基和未取代的亚蒽基。特别优选亚苯基。
二价芳族基团的取代基的实例还包括烷基以及所提及的作为二价脂族基团的取代基的实例。
L可以是选自由-O-，二价脂族基团和它们的组合组成的组中的二价连接基团，并且x是1至3的整数。由L表示的二价连接基团优选是具有1至8个碳原子的亚烷基或由式(A)表示的二价连接基团：
其中L1和L2中的每一个独立地表示具有1至3个碳原子的亚烷基，R1和R2中的每一个独立地表示氢原子或甲基，n是0至45的整数，并且当n为2 以上的整数时，多个R1可以彼此相同或不同，并且多个R2可以彼此相同或不同。
式(1)中的L是二价连接基团，并且二价连接基团优选是具有1至8个碳原子的亚烷基。为了容易购买原料，具有1至6个碳原子的亚烷基是优选的。更优选具有2至4个碳原子的直链亚烷基，并且最优选具有2个碳原子的直链亚烷基，即亚乙基。
在由式(A)表示的二价连接基团中，为了容易购买原料，L1和L2优选彼此相同。特别优选的是L1和L2是具有2至3个碳原子的直链亚烷基。R1和R2中的至少一个优选是氢原子，并且更优选R1和R2都是氢原子。n优选为1至10，更优选1或2，并且特别优选2。
根据本发明的由式(1)表示的可自由基聚合单体可以通过文献中所述的和本领域中熟知的适当方法合成。考虑到大量生产，优选通过下列合成路径制备可自由基聚合单体。
<合成路径>
具体地，优选在水或与水混合的有机溶剂中，将由式(2)表示的二胺化合物与由式(3)表示的(甲基)丙烯酸酐反应，并且向其中加入磷酸和任选的水。然后，通过用有机溶剂萃取而纯化反应混合物以使杂质迁移到有机层，从而产生由式(1)表示的化合物。
式(2)中的L和式(3)中的R分别具有与式(1)中的L和R相同的定义。
可以将任何有机溶剂用于本发明的方法中，只要其在普通反应条件中是惰性的即可。这种溶剂的实例包括四氢呋喃，二氯乙烷，环己烷，甲基乙基酮，丙酮，甲醇，乙醇，乙二醇单甲醚，乙二醇单乙醚，乙酸2-甲氧基乙酯，二甘醇二甲醚，1-甲氧基-2-丙醇，丙烯酸1-甲氧基-2-丙酯，N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，甲苯，乙酸乙酯，乳酸甲酯，乳酸乙酯，二甲亚砜和水。这些溶剂可以单独使用或作为它们的两种以上的混合 物使用。
适用于萃取纯化的有机溶剂(萃取溶剂)的实例包括：脂族烃，例如己烷，庚烷和辛烷；醚，例如二乙醚，甲基叔丁基醚和二异丙基醚；酮，例如甲基正丙基酮，甲基正丁基酮和甲基异丁基酮；芳族烃，例如甲苯和二甲苯；酯，例如乙酸甲酯，乙酸乙酯和乙酸丁酯；和醇，例如1-丁醇，1-戊醇，1-己醇，2-丁醇，2-甲基-1-丙醇，3-甲基-1-丁醇和苄醇。这些有机溶剂可以单独使用或作为它们的两种以上的混合物使用。当认为回收率和两相分离性重要时，优选使用乙酸乙酯，甲基叔丁基醚或己烷。
对使用的萃取溶剂的量没有特别限制。基于包含由式(1)表示的化合物的水溶液，萃取溶剂优选以按质量计0.05至20倍范围内的量使用。
萃取纯化可以进行一次或2次以上。
反应可以在任何温度进行。然而，在收率方面，反应温度优选介于-10至50℃之间，更优选介于-10至30℃之间，最优选介于-10至10℃之间。
为了反应的较高收率，优选加入有机酸，所述有机酸在有机溶剂中高度可溶并且具有比磷酸的第一解离常数低的解离常数。即，该有机酸比磷酸酸性小并且具有2.0以上的pKa。有机酸的加入有助于增加反应选择性并且改善反应收率。在有机溶剂中的溶解度高并且酸度低于磷酸的有机酸可以在反应以后容易地移除，因为其在随后的萃取纯化过程中迁移到有机层。
具有2.0以上的pKa的有机酸优选是羧酸。
合适的羧酸的实例包括：C1-C7脂族羧酸(具有1至7个碳原子的脂族羧酸)，例如甲酸，乙酸，丙酸，甲基丙烯酸和丁酸；C6-C10芳基羧酸，例如苯甲酸，4-甲基苯甲酸，4-甲氧基苯甲酸，4-氟苯甲酸，4-氯苯甲酸，2-叔丁基羰基氨基苯甲酸，4-氰基苯甲酸，4-硝基苯甲酸和萘甲酸(naphthyl carboxylic acid)，它们中的每一种都可以是未取代的或被选自下列各项中的至少一个基团取代：C1-C4烷基，C1-C4烷氧基(例如，甲氧基，乙氧基，丙氧基，异丙氧基，丁氧基和异丁氧基，优选甲氧基和乙氧基，更优选甲氧基)，和至少一种卤素原子(例如，氟，氯，溴或碘，优选氟或氯)；和5或6-元杂环羧酸，例如 唑烷-4-甲酸，噻唑烷4-甲酸，2-氧代噻唑烷-4-甲酸，烟酸和喹啉甲酸，它们中的每一个具有选自由氮，氧和硫原子组成 的组中的1至3个杂原子并且可以与至少一个苯环稠合。
考虑到在有机溶剂中的溶解性，优选C6-C10芳基羧酸，例如苯甲酸，4-甲基苯甲酸，4-甲氧基苯甲酸，4-氟苯甲酸，4-氯苯甲酸，2-叔丁氧羰基氨基苯甲酸，4-氰基苯甲酸，4-硝基苯甲酸和萘甲酸，它们中的每一个都可以是未取代的或被选自下列各项中的至少一个基团取代：C1-C4烷基，C1-C4烷氧基(例如，甲氧基，乙氧基，丙氧基，异丙氧基，丁氧基和异丁氧基，优选甲氧基和乙氧基，更优选甲氧基)，或至少一个卤素原子(例如，氟，氯，溴或碘，优选氟和氯)。苯甲酸是最优选的，因为它容易购买。
基于1摩尔的由式(2)表示的二胺化合物，有机酸优选以0.01至10.0摩尔，更优选0.5至5.0摩尔，最优选1.5至3.0摩尔范围内的量使用。
在此范围之内，二胺化合物和甲基丙烯酸酐或丙烯酸酐之间的反应性适当地降低而反应选择性和反应收率得以改进。
式(1)中的x可以取决于在萃取纯化过程中加入的磷酸的量而控制。具体地，相对于每当量的式(1)中的铵盐，当加入1当量的磷酸时，x等于1，当加入2当量的磷酸时，x等于2，并且当加入3当量的磷酸时，x等于3。
为了在萃取纯化过程中容易纯化，优选以1或2当量，最优选1当量的量加入磷酸。即，式(1)中的x优选等于1或2，最优选1。
式(1)化合物的自由基聚合产物可以通过普通自由基聚合方法合成。可以用于合成自由基聚合产物的自由基聚合方法例如描述在下列文献中：由日本聚合物科学协会(The Society of Polymer Science)编辑并且由Kyoritsu Shuppan Co.Ltd.在1996年3月28日出版的新聚合物实验3(New Polymer Experiment 3)；由日本聚合物科学协会(The Society of Polymer Science)编辑并且由Kyoritsu Shuppan Co.Ltd.在1992年5月出版的聚合物的合成和反应1(Synthesis and Reaction of Polymer 1)；由日本化学会(The Chemical Society of Japan)编辑并且由Maruzen Bookstores Co.Ltd.在1980年11月20日出版的新实验化学文献19，聚合物化学(I)(New Experimental Chemistry Lecture 19，Polymer Chemistry(I))；和由Tokyo Denki University press在1995年9月出版的材料工程文献，聚合物合成化学(Material Engineering Lecture，Polymer Synthesis Chemistry)。
自由基聚合产物可以是具有与式(1)的可自由基聚合单体不同的重复单元的均聚物或共聚物。可以与式(1)的可自由基聚合单体共聚的单体的实例包括丙烯酸酯类，甲基丙烯酸酯类，丙烯酰胺类，甲基丙烯酰胺类，苯乙烯类，丙烯腈类和甲基丙烯腈类。
丙烯酸酯类的具体实例包括：丙烯酸烷基酯(烷基中的每一种优选具有1至20个碳原子，并且丙烯酸烷基酯的更具体实例包括丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丙酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸戊酯，丙烯酸乙基己酯，丙烯酸辛酯，丙烯酸叔辛酯，丙烯酸氯乙酯，丙烯酸2，2-二甲基羟丙酯，丙烯酸5-羟基戊酯，三羟甲基丙烷单丙烯酸酯，季戊四醇单丙烯酸酯，丙烯酸缩水甘油酯，丙烯酸苄酯，丙烯酸甲氧基苄酯，丙烯酸糠酯和丙烯酸四氢糠酯)；和丙烯酸芳基酯(例如，丙烯酸苯酯)。
甲基丙烯酸酯类的具体实例包括：甲基丙烯酸烷基酯(烷基中的每一种优选具有1至20个碳原子，并且甲基丙烯酸烷基酯的更具体实例包括甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丙酯，甲基丙烯酸异丙酯，甲基丙烯酸戊酯，甲基丙烯酸己酯，甲基丙烯酸环己酯，甲基丙烯酸苄酯，甲基丙烯酸氯苄酯，甲基丙烯酸辛酯，甲基丙烯酸4-羟基丁酯，甲基丙烯酸5-羟基戊酯，甲基丙烯酸2，2-二甲基-3-羟基丙酯，三羟甲基丙烷单甲基丙烯酸酯，季戊四醇单甲基丙烯酸酯，甲基丙烯酸缩水甘油酯，甲基丙烯酸糠酯和甲基丙烯酸四氢糠酯)；和甲基丙烯酸芳基酯(例如，甲基丙烯酸苯酯，甲基丙烯酸甲苯酯和甲基丙烯酸萘酯)。
苯乙烯类的具体实例包括：苯乙烯，烷基苯乙烯(例如，甲基苯乙烯，二甲基苯乙烯，三甲基苯乙烯，乙基苯乙烯，二乙基苯乙烯，异丙基苯乙烯，丁基苯乙烯，己基苯乙烯，环己基苯乙烯，癸基苯乙烯，苄基苯乙烯，氯甲基苯乙烯，三氟甲基苯乙烯，乙氧基甲基苯乙烯和乙酰氧基甲基苯乙烯)，烷氧基苯乙烯(例如，甲氧基苯乙烯，4-甲氧基-3-甲基苯乙烯和二甲氧基苯乙烯)，卤化苯乙烯(例如，氯苯乙烯，二氯苯乙烯，三氯苯乙烯，四氯苯乙烯，五氯苯乙烯，溴苯乙烯，二溴苯乙烯，碘苯乙烯，氟苯乙烯，三氟苯乙烯，2-溴-4-三氟甲基苯乙烯和4-氟-3-三氟甲基苯乙烯)。
可以与式(1)的可自由基聚合单体共聚的单体的其它实例包括丙烯腈，甲基丙烯腈，甲基丙烯酸，丙烯酸和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸。
根据操作能力，使用本发明的化合物得到的聚合产物优选具有在2,000至1,000,000，更优选2,000至500,000，最优选10,000至500,000范围内的重均分子量。
可以由式(1)表示的化合物的具体实例描述如下，但是本发明不限于此：
实施例
将参考下列实施例更详细地描述本发明。然而，这些实施例不意在限 制本发明。
[合成实施例1]
N-(2-氨基乙基)甲基丙烯酰胺＝单磷酸盐(M-1)的合成
将27.0g乙二胺(Wako Pure Chemical Industries，Ltd.)，225g离子交换水和225g甲醇加入到2升的三颈烧瓶中。将烧瓶的内部温度冷却到5℃。将114.3g苯甲酸(Wako Pure Chemical Industries，Ltd.)加入到烧瓶中，然后在将内部温度保持在5℃以下的同时，在1小时的时期内向其中滴加118.1g甲基丙烯酸酐(Sigma-Aldrich Co.LLC.)。在滴加完成以后，将混合物在将内部温度保持在5℃以下的同时搅拌3小时。使反应溶液升至室温。通过加入85质量％的磷酸(Wako Pure Chemical Industries，Ltd.)的水溶液而将反应溶液的pH调节至3.0。
将得到的反应溶液通过用1,064g乙酸乙酯和327g离子交换水萃取而纯化。收集水性层，用1升乙酸乙酯洗涤2次并且用1升己烷洗涤1次，随后加入13.5mg 4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶基-N-氧化物(4-hydroxy-2，2，6，6-tetramethylpiperidinyl-N-oxyl)，从而产生366.0g N-(2-氨基乙基)甲基丙烯酰胺＝单磷酸盐(12.5质量％水溶液)(收率45％)。
通过碱滴定和NMR光谱鉴定化合物。
1H-NMR(400MHz，D2O)：δ5.687(t，J＝0.8Hz，1H)，5.422(t，J＝0.8Hz，1H)，3.493(t，J＝5.6Hz，2H)，3.099(t，J＝5.6Hz，2H)，1.852(s，3H)。
[合成实施例2]
N-(4-氨基丁基)甲基丙烯酰胺＝单磷酸盐(M-3)的合成
将39.67g丁二胺(Tokyo Chemical Industry Co.Ltd.)，225g离子交换水和225g甲醇加入到2升的三颈烧瓶中。将烧瓶的内部温度冷却到5℃。将114.3g苯甲酸(Wako Pure Chemical Industries，Ltd.)加入到烧瓶中，然后在将内部温度保持在5℃以下的同时，在1小时的时期内向其中滴加118.1g甲基丙烯酸酐(Sigma-Aldrich Co.LLC.)。在滴加完成以后，将混合物在将内部温度保持在5℃以下的同时搅拌3小时。使反应溶液升至 室温。通过加入85质量％的磷酸(Wako Pure Chemical Industries，Ltd.)的水溶液而将反应溶液的pH调节至3.0。
将得到的反应溶液通过用1,064g乙酸乙酯和327g离子交换水萃取而纯化。收集水性层，用1升乙酸乙酯洗涤2次并且用1升己烷洗涤1次，随后加入13.5mg 4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶基-N-氧化物(4-hydroxy-2，2，6，6-tetramethylpiperidinyl-N-oxyl)，从而产生413.1gN-(4-氨基丁基)甲基丙烯酰胺＝单磷酸盐(13.3质量％水溶液)(收率48％)。
通过碱滴定和NMR光谱鉴定化合物。
1H-NMR(400MHz，D2O)：δ5.58(s，1H)，5.33(s，1H)，3.20(t，J＝5.6Hz，2H)，2.91(t，J＝5.6Hz，2H)，1.82(s，3H)，1.60-1.5(m，4H)。
[合成实施例3]
N-(2-(2-(2-氨基乙氧基)乙氧基)乙基)甲基丙烯酰胺＝单磷酸盐(M-5)的合成
将38.9g 1，2-双(2-氨基乙氧基)乙烷(Tokyo Chemical Industry Co.Ltd.)，112g离子交换水和112g甲醇加入到1升的三颈烧瓶中。将烧瓶的内部温度冷却到5℃。将59.4g苯甲酸(Wako Pure Chemical Industries，Ltd.)加入到烧瓶中，然后在将内部温度保持在5℃以下的同时，在1小时的时期内向其中滴加60.0g甲基丙烯酸酐(Sigma-Aldrich Co.LLC.)。在滴加完成以后，将混合物在将内部温度保持在5℃以下的同时搅拌3小时。使反应溶液升至室温。通过加入85质量％的磷酸(Wako Pure Chemical Industries，Ltd.)的水溶液而将反应溶液的pH调节至3.0。
将得到的反应溶液通过用575g乙酸乙酯和178g离子交换水萃取而纯化。收集水性层，用1升乙酸乙酯洗涤2次并且用1升己烷洗涤1次，随后加入6.7mg 4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶基-N-氧化物(4-hydroxy-2，2，6，6-tetramethylpiperidinyl-N-oxyl)，从而产生236.2gN-(2-(2-(2-氨基乙氧基)乙氧基)乙基)甲基丙烯酰胺＝单磷酸盐(15.0质量％水溶液)(收率43％)。
通过碱滴定和NMR光谱鉴定化合物。
1H-NMR(400MHz，D2O)：δ5.69(s，1H)，5.32(s，1H)，3.7-3.5(m，8H)，3.25(t，J＝5.6Hz，2H)，3.19(t，J＝5.6Hz，2H)，1.80(s，3H)。
[合成实施例4至8]
以与合成实施例1相同的方式合成N-(2-氨基乙基)甲基丙烯酰胺＝单磷酸盐(M-1)，不同之处在于如表1中所示改变苯甲酸的量。
化合物的收率显示在表1中。
[表1]有机酸的量和收率之间的关系
[合成实施例9]
N-(3-(2-(2-(3-氨基丙氧基)乙氧基)乙氧基)丙基)甲基丙烯酰胺＝单磷酸盐(M-8)和合成
将44.1g二甘醇双(3-氨基丙基)醚(Tokyo Chemical Industry Co.Ltd.)，96.2g离子交换水和96.2g甲醇加入到1升的三颈烧瓶中。将烧瓶的内部温度冷却到5℃。将48.9g苯甲酸(Wako Pure Chemical Industries，Ltd.)加入到烧瓶中，然后在将内部温度保持在5℃以下的同时，在1小时的时期内向其中滴加61.7g甲基丙烯酸酐(Sigma-Aldrich Co.LLC.)。在滴加完成以后，将混合物在将内部温度保持在5℃以下的同时搅拌3小时。使反应溶液升至室温。通过加入85质量％的磷酸(Wako Pure Chemical Industries，Ltd.)的水溶液而将反应溶液的pH调节至3.0。
将得到的反应溶液通过用982g乙酸乙酯和144g离子交换水萃取而纯化。收集水性层，用0.4升乙酸乙酯洗涤2次并且用0.4升甲基叔丁基醚洗涤1次，随后加入3.9mg 4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶基-N-氧化物(4-hydroxy-2，2，6，6-tetramethylpiperidinyl-N-oxyl)，从而产生156.7g N-(3-(2-(2-(3-氨基丙氧基)乙氧基)乙氧基)丙基)甲基丙烯酰胺＝单磷酸盐(17.8质量％水溶液)(收率36％)。
通过碱滴定和NMR光谱鉴定化合物。
1H-NMR(400MHz，D2O)：δ5.57(s，1H)，5.34(s，1H)，3.7-3.4(m，12H)，3.21(t，J＝5.6Hz，2H)，3.01(t，J＝5.6Hz，2H)，1.85(m，5H)，1.72(m，2H)。
以与以上实施例中所述的化合物M-1，M-3，M-5和M-8的合成中类似的方式合成本发明化合物M-2，M-4，M-6和M-7，不同之处在于改变二胺组分的种类和磷酸的量。
[实施例1-8和比较例1-5]
评价本发明化合物的储存稳定性以及由本发明化合物所致的铝的腐蚀(实施例1-7)。比较化合物R-1至R-5分别用于比较例1-5中。
(储存稳定性的评价)
制备每一种化合物的水溶液(10重量％)。在将水溶液在处于55℃的烘箱中放置1星期以后，视觉观察是否沉降出粘滞的聚合物物质。
结果显示在表2中。在表2中，○表示没有观察到沉降，而×表示观察到沉降。
(铝腐蚀的评价)
将铝板浸渍到每一种化合物的水溶液(10重量％)中。在室温放置3天以后，视觉观察是否铝板被腐蚀。
结果显示在表2中。在表2中，○表示没有观察到腐蚀，而×表示观察到腐蚀。
[表2]评价结果
    本发明化合物或比较化合物   储存稳定性   铝腐蚀
 实施例1   M-1   ○   ○
 实施例2   M-2   ○   ○
 实施例3   M-3   ○   ○
 实施例4   M-4   ○   ○
 实施例5   M-5   ○   ○
 实施例6   M-6   ○   ○
 实施例7   M-7   ○   ○
 实施例8   M-8   ○   ○
 比较例1   R-1   ×   ○
 比较例2   R-2   ×   ×
 比较例3   R-3   ×   ○
 比较例4   R-4   ×   ×
 比较例5   R-5   ×   ×
表2中的结果表明，本发明化合物在储存过程中非常稳定并且在与金属接触时不导致金属腐蚀，从而暗示本发明化合物可以用于多种应用。
本发明的化合物可以用于各种应用，包括聚合物表面活性剂，洗发剂组合物，亲水性部件，涂布材料和印刷版材料。此外，本发明的化合物可以用作用于制备聚合物化合物的中间体，所述聚合物化合物作为用于下列各项的组合物的组分：聚合物表面活性剂，洗发剂组合物，亲水性部件，涂布材料和印刷版材料等。特别地，由于本发明的化合物和使用本发明的化合物作为中间体制备的聚合物化合物对金属没有腐蚀性，因此它们适用于制备使用铝载体的材料，例如平版印刷版原版，如在JP-A-2009-262523中所述的。

Claims (9)

1.一种由下式(1)表示的化合物：
其中R表示氢原子或甲基，L表示亚烷基、下式(A)表示的二价连接基团或亚芳基，并且x是1至3的整数，
其中Ll和L2中的每一个独立地表示具有1至3个碳原子的亚烷基，Rl和R2中的每一个独立地表示氢原子或甲基，n是0至45的整数，并且当n为2以上的整数时，多个Rl可以彼此相同或不同，并且多个R2可以彼此相同或不同。
2.根据权利要求1的化合物，其中式(1)中的x为1或2。
3.根据权利要求1或2的化合物，其中式(1)中的L是具有1至8个碳原子的直链亚烷基、亚苯基、亚萘基、亚蒽基或所述式(A)表示的二价连接基团。
4.根据权利要求1或2的化合物，其中式(1)中的L是具有1至8个碳原子的直链亚烷基或所述式(A)表示的二价连接基团。
5.根据权利要求1或2的化合物，其中式(1)中的L是具有2至4个碳原子的直链亚烷基或所述式(A)表示的二价连接基团。
6.根据权利要求1或2的化合物，其中式(1)中的L是亚乙基或所述式(A)表示的二价连接基团。
7.根据权利要求1或2的化合物，其中式(1)中的L是亚乙基。
8.根据权利要求1或2的化合物，其中式(1)中的L是所述式(A)表示的二价连接基团。
9.一种用于制备由下式(1)表示的化合物的方法，
其中，在式(1)中，R表示氢原子或甲基，并且x是1至3的整数，
所述方法包括：
在基于1摩尔的由下式(2)表示的二胺化合物以0.5至5.0摩尔的量存在pKa为2.0以上的有机酸的条件下，将所述二胺化合物与甲基丙烯酸酐或丙烯酸酐反应，以得到反应混合物；
向所述反应混合物中加入磷酸；和
通过用有机溶剂萃取而纯化所述反应混合物：
NH2—L—NH2   (2)
其中，在式(1)及式(2)中，L表示亚烷基、下式(A)表示的二价连接基团或亚芳基，
其中L1和L2中的每一个独立地表示具有1至3个碳原子的亚烷基，Rl和R2中的每一个独立地表示氢原子或甲基，n是0至45的整数，并且当n为2以上的整数时，多个Rl可以彼此相同或不同，并且多个R2可以彼此相同或不同。
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