CN102504179A - 一种耐水解的浇注型聚氨酯弹性体的制备方法 - Google Patents
一种耐水解的浇注型聚氨酯弹性体的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102504179A CN102504179A CN2011102923309A CN201110292330A CN102504179A CN 102504179 A CN102504179 A CN 102504179A CN 2011102923309 A CN2011102923309 A CN 2011102923309A CN 201110292330 A CN201110292330 A CN 201110292330A CN 102504179 A CN102504179 A CN 102504179A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- preparation
- polyurethane elastomer
- casting type
- hydrolysis
- type polyurethane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920003225 polyurethane elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 31
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 title claims abstract description 16
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims abstract description 16
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 6
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000009849 vacuum degassing Methods 0.000 claims abstract description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 16
- WTPYFJNYAMXZJG-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(2-hydroxyethoxy)phenoxy]ethanol Chemical compound OCCOC1=CC=C(OCCO)C=C1 WTPYFJNYAMXZJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 8
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 claims description 8
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920000538 Poly[(phenyl isocyanate)-co-formaldehyde] Polymers 0.000 claims description 4
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 4
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 2
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 abstract 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 abstract 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 abstract 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 abstract 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 5
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- BJZYYSAMLOBSDY-QMMMGPOBSA-N (2s)-2-butoxybutan-1-ol Chemical compound CCCCO[C@@H](CC)CO BJZYYSAMLOBSDY-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 229920006311 Urethane elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- -1 aromatic diol Chemical class 0.000 description 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 1
- WNPMPFBJTYCQEL-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;ethyl carbamate Chemical compound OC(O)=O.CCOC(N)=O WNPMPFBJTYCQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
本发明公开了一种耐水解的浇注型聚氨酯弹性体的制备方法，其步骤为：（1）聚氨酯预聚体的制备方法是首先将聚碳酸酯多元醇脱水，然后匀速滴加入溶解的多异氰酸酯中，反应温度保持75-85℃，滴加过程的时间控制在1-1.5小时，反应结束后真空脱气即可获得预聚体；（2）聚氨酯的弹性体的制备方法是采用常规的浇注型聚氨酯弹性体的制备方法，将预聚体与扩链交联剂混合均匀，浇注于模具中，硫化起模，经后处理后即得到弹性体。本发明制备得到的聚氨酯弹性体具有浇注型聚氨酯弹性体的特性，与通常的浇注型聚氨酯弹性体相比，具有更好的耐水解性能。
Description
技术领域
本发明涉及一种浇注型聚氨酯弹性体的制备方法。更具体的说是耐水解的浇注型聚氨酯弹性体的制备方法。
背景技术
聚氨酯弹性体（PUE）是一类由软、硬段构成的嵌段共聚物，具有较高的强度、很高的断裂伸长率和良好的耐磨性能，使其具有非常广泛的应用。然而在许多实际的应用场合，多会暴露在水介质下，这就要求聚氨酯弹性体既具有非常高强度，同时还要具有十分优异的耐水解性能，特别是一定温度下的耐水解性能。
采用聚酯多元醇为软段的聚氨酯弹性体的耐水解性能差，在100℃水中浸泡3-4天，基本就完全水解了。采用聚醚多元醇为软段的聚氨酯弹性体的较聚酯型的耐水解性能好、但力学强度差。人们通常采用添加水解稳定剂（如碳化二亚胺及其衍生物和环氧化合物）来提高聚酯型聚氨酯弹性体的耐水解性能。但水解稳定剂对耐水解性能的改善有一定的限制，随着温度的升高，特别是时间的延长，改善效果降低或消失。
申请号为200610035197.8，2006年4月27日申请的中国专利公布了一种聚碳酸亚乙酯聚氨酯弹性体的制备方法，该弹性体没有突出的耐水解性能且力学性能明显较本发明低（如，邵A硬度94，拉伸强度14.2MPa）。
发明内容
、发明要解决的技术问题
本发明目的在于提供一种耐水解的浇注型聚氨酯弹性体的制备方法，从而制备得到一种具有好的耐水解性能的浇注型聚氨酯弹性体，所述的聚氨酯弹性体是采用聚碳酸酯多元醇作为软段，同时具有比较高的物理机械性能。
、发明的技术解决方案
本发明原理：通过预聚体法来制备耐水解聚氨酯弹性体。其步骤为：
（1）本发明所述的聚氨酯预聚体的制备方法是首先将聚碳酸酯多元醇脱水，然后通过滴液漏斗按一定流量匀速滴加入溶解的多异氰酸酯中，反应温度保持75-85℃，反应结束后真空脱气即可获得预聚体。
（2）本发明所述的聚氨酯的弹性体的制备方法是采用常规的浇注型聚氨酯弹性体的制备方法，将预聚体与扩链交联剂混合均匀，浇注于模具中，硫化起模，经后处理后即得到弹性体。
该方法中，所述的一定流量根据聚碳酸酯多元醇的质量而定，整个滴加过程的时间控制在1-1.5小时。
所述的聚碳酸酯多元醇是聚碳酸酯二醇，如聚碳酸1,6-己二醇酯二醇，两个端基都是羟基，数均分子量1000~3000，优选分子量1000。
所述的多异氰酸酯是分子中含有两个异氰酸酯基团的二异氰酸酯，优选为二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）。
所述的二异氰酸酯与聚碳酸酯二醇物质的量比为2.0:1-2.8:1。
所述扩链交联剂是小分子二醇，如1,4-丁二醇，二乙二醇，新戊二醇，氢醌（β-羟乙基）醚（HQEE）、间苯二酚双（β-羟乙基）醚（HER）等。优选为芳族二醇。
所述硫化温度为120-140℃，硫化时间为20-40分钟，后处理温度为110-130℃，后处理时间为16-24小时。混合方法可采用常规的强力搅拌的方法。
、发明的效果
本发明制备得到的的聚氨酯弹性体具有浇注型聚氨酯弹性体的特性，与通常的浇注型聚氨酯弹性体相比，具有更好的耐水解性能。本发明的聚氨酯弹性体拉伸强度40MPa，沸水168h处理后力学性能仍有约90%的保持率。
具体实施方式
实施例1
在带有搅拌器和滴液漏斗的三口烧瓶中加入溶解的二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）168.9g，搅拌，温度保持在80±2℃，在氮气气氛下，以5g/min匀速滴加已脱水的聚碳酸酯二醇，分子量1000，共计320g，64分钟滴加完毕，真空脱泡30分钟即得预聚体，NCO%为5.49%。
将预聚体与氢醌（β-羟乙基）醚（HQEE）混合均匀，模压浇注，130℃硫化40分钟后起模，于120℃烘箱中后处理16小时，获得弹性体试片。
沸水168小时处理前后性能对比
| 条件 | 硬度/度 | 拉伸强度/MPa | 扯断伸长率/% | 拉伸永久变形/% |
| 处理前 | 94 | 41.02 | 300.77 | 16 |
| 处理后 | 93.5 | 36.49 | 346.87 | 10 |
| 差值 | -0.5 | -11% | 15.3% | -37.5% |
实施例2
在带有搅拌器和滴液漏斗的三口烧瓶中加入溶解的二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）181.5g，搅拌，温度保持在76-80℃，在氮气气氛下，以5g/min匀速滴加已脱水的聚碳酸酯二醇，分子量1000，共计351.1g，70分钟滴加完毕，真空脱泡30分钟即得预聚体，NCO%为5.36%。
将预聚体与氢醌（β-羟乙基）醚（HQEE）混合均匀，模压浇注，140℃硫化20分钟后起模，于130℃烘箱中后处理16小时，获得弹性体试片。
沸水168小时处理前后性能对比
| 条件 | 硬度/度 | 拉伸强度/MPa | 扯断伸长率/% | 拉伸永久变形/% |
| 处理前 | 93 | 41 | 380 | 18 |
| 处理后 | 94 | 37 | 510 | 11 |
| 差值 | 1 | -9.7% | 34.2% | -38.9% |
实施例3
在带有搅拌器和滴液漏斗的三口烧瓶中加入溶解的二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）135g，搅拌，温度保持在76-80℃，在氮气气氛下，以4.4g/min匀速滴加已脱水的聚碳酸酯二醇，分子量2000，共计400g，1.5小时滴加完毕，真空脱泡30分钟即得预聚体，NCO%为5.34%。
将预聚体与氢醌（β-羟乙基）醚（HQEE）混合均匀，模压浇注，140℃硫化30分钟后起模，于130℃烘箱中后处理16小时，获得弹性体试片。
沸水168小时处理前后性能对比
| 条件 | 硬度/度 | 拉伸强度/MPa | 扯断伸长率/% | 拉伸永久变形/% |
| 处理前 | 93 | 45 | 420 | 18 |
| 处理后 | 92 | 41 | 550 | 12 |
| 差值 | -1 | -8.9% | 30.9% | -33.3% |
实施例4
在带有搅拌器和滴液漏斗的三口烧瓶中加入溶解的二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）140.4g，搅拌，温度保持在80±2℃，在氮气气氛下，以4.5g/min匀速滴加已脱水的聚碳酸酯二醇，分子量1500，共计360g，80min滴加完毕，真空脱泡30分钟即得预聚体，NCO%为5.32%。
将预聚体与氢醌（β-羟乙基）醚（HQEE）混合均匀，模压浇注，140℃硫化40分钟后起模，于130℃烘箱中后处理16小时，获得弹性体试片。
沸水168小时处理前后性能对比
| 条件 | 硬度/度 | 拉伸强度/MPa | 扯断伸长率/% | 拉伸永久变形/% |
| 处理前 | 93 | 42 | 400 | 18 |
| 处理后 | 92 | 38 | 520 | 11 |
| 差值 | 1 | -9.5% | 30.0% | -38.9% |
对比例1
在带有搅拌器的三口烧瓶中加入聚四氢呋喃醚468.7g，120-130℃下脱水1.5小时，加入MDI 233.9g，于80-84℃下反应1小时，真空脱泡后获得预聚体，NCO%值为4.90%。
将预聚体与氢醌（β-羟乙基）醚（HQEE）混合均匀，常压浇注，130℃硫化1.5小时后起模，于120℃烘箱中后处理16小时，获得弹性体试片。
沸水168小时处理前后性能对比
| 条件 | 硬度/度 | 拉伸强度/MPa | 扯断伸长率/% | 拉伸永久变形/% |
| 处理前 | 92 | 30 | 790 | 75 |
| 处理后 | 92 | 14 | 770 | 150 |
| 差值 | 0 | -53.3% | -2.5% | 100% |
对比例2
在带有搅拌器的三口烧瓶中加入溶解的二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）177.3g，搅拌，温度保持在76-80℃，5g/min匀速滴加已脱水的聚碳酸酯二醇，分子量1000，共计350g，70min滴加完毕，真空脱泡30分钟即得预聚体，NCO%为5.22%。
将预聚体与氢醌（β-羟乙基）醚（HQEE）混合均匀，模压浇注，140℃硫化20分钟后起模，于130℃烘箱中后处理16小时，获得弹性体试片。
沸水168小时处理前后性能对比
| 条件 | 硬度/度 | 拉伸强度/MPa | 扯断伸长率/% | 拉伸永久变形/% |
| 处理前 | 94 | 29 | 580 | 40 |
| 处理后 | 94 | 20 | 760 | 104 |
| 差值 | 0 | -31.0% | 31.0% | 160% |
Claims (5)
1.一种耐水解的浇注型聚氨酯弹性体的制备方法，其步骤为：
（1）聚氨酯预聚体的制备方法是首先将聚碳酸酯多元醇脱水，然后匀速滴加入溶解的多异氰酸酯中，反应温度保持75-85℃，滴加过程的时间控制在1-1.5小时，反应结束后真空脱气即可获得预聚体；
（2）聚氨酯的弹性体的制备方法是采用常规的浇注型聚氨酯弹性体的制备方法，将预聚体与扩链交联剂混合均匀，浇注于模具中，硫化起模，经后处理后即得到弹性体。
2.根据权利要求1所述的一种耐水解的浇注型聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于步骤（1）中的聚碳酸酯多元醇是聚碳酸酯二醇，如聚碳酸1,6-己二醇酯二醇，两个端基都是羟基，数均分子量1000~2000。
3.根据权利要求1或2所述的一种耐水解的浇注型聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于步骤（1）中的多异氰酸酯是分子中含有两个异氰酸酯基团的二异氰酸酯。
4.根据权利要求1或2所述的一种耐水解的浇注型聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于步骤（2）中扩链交联剂是小分子二醇：1,4-丁二醇，二乙二醇，新戊二醇，氢醌（β-羟乙基）醚（HQEE）或间苯二酚双（β-羟乙基）醚（HER）。
5.根据权利要求1或2所述的一种耐水解的浇注型聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于弹性体为浇注型。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201110292330.9A CN102504179B (zh) | 2011-09-30 | 2011-09-30 | 一种耐水解的浇注型聚氨酯弹性体的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201110292330.9A CN102504179B (zh) | 2011-09-30 | 2011-09-30 | 一种耐水解的浇注型聚氨酯弹性体的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102504179A true CN102504179A (zh) | 2012-06-20 |
| CN102504179B CN102504179B (zh) | 2015-02-25 |
Family
ID=46216318
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201110292330.9A Expired - Fee Related CN102504179B (zh) | 2011-09-30 | 2011-09-30 | 一种耐水解的浇注型聚氨酯弹性体的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102504179B (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105085855A (zh) * | 2015-08-04 | 2015-11-25 | 航天材料及工艺研究所 | 一种耐高温高硬度高韧性聚氨酯浇注材料及其应用 |
| CN105131235A (zh) * | 2015-09-19 | 2015-12-09 | 烟台德邦科技有限公司 | 一种热塑性聚氨酯弹性体的合成方法 |
| CN105128965A (zh) * | 2015-09-09 | 2015-12-09 | 沈阳化工大学 | 以芳纶为骨架的浇注型聚氨酯机器人履带及其制备方法 |
| CN109912762A (zh) * | 2019-04-02 | 2019-06-21 | 滁州市赢聚高分子材料有限公司 | 一种耐酸型的聚氨酯材料的制备方法 |
| CN115109220A (zh) * | 2022-06-08 | 2022-09-27 | 中国船舶集团有限公司系统工程研究院 | 一种耐水解热塑性聚氨酯弹性体材料的制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1865311A (zh) * | 2006-04-27 | 2006-11-22 | 中国科学院广州化学研究所 | 聚碳酸亚乙酯聚氨酯弹性体及其制备方法 |
| CN101287773A (zh) * | 2005-10-14 | 2008-10-15 | 佩什托普特殊化学股份公司 | 聚氨酯弹性体 |
| CN102140158A (zh) * | 2010-12-30 | 2011-08-03 | 江门市德商科佐科技实业有限公司 | 一种二氧化碳共聚物多元醇为基础的聚氨酯材料及用途 |
-
2011
- 2011-09-30 CN CN201110292330.9A patent/CN102504179B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101287773A (zh) * | 2005-10-14 | 2008-10-15 | 佩什托普特殊化学股份公司 | 聚氨酯弹性体 |
| CN1865311A (zh) * | 2006-04-27 | 2006-11-22 | 中国科学院广州化学研究所 | 聚碳酸亚乙酯聚氨酯弹性体及其制备方法 |
| CN102140158A (zh) * | 2010-12-30 | 2011-08-03 | 江门市德商科佐科技实业有限公司 | 一种二氧化碳共聚物多元醇为基础的聚氨酯材料及用途 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 谢兴益,李洁华,钟银屏,等: "聚碳酸酯聚氨酯弹性体的合成与性能研究", 《高分子材料科学与工程》, vol. 18, no. 6, 30 November 2002 (2002-11-30) * |
| 赵雨花,贾林才,亢茂青,等: "高性能浇注型聚氨酯弹性体的耐热性能", 《合成橡胶工业》, vol. 31, no. 3, 15 May 2008 (2008-05-15) * |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105085855A (zh) * | 2015-08-04 | 2015-11-25 | 航天材料及工艺研究所 | 一种耐高温高硬度高韧性聚氨酯浇注材料及其应用 |
| CN105085855B (zh) * | 2015-08-04 | 2018-12-21 | 航天材料及工艺研究所 | 一种耐高温高硬度高韧性聚氨酯浇注材料及其应用 |
| CN105128965A (zh) * | 2015-09-09 | 2015-12-09 | 沈阳化工大学 | 以芳纶为骨架的浇注型聚氨酯机器人履带及其制备方法 |
| CN105131235A (zh) * | 2015-09-19 | 2015-12-09 | 烟台德邦科技有限公司 | 一种热塑性聚氨酯弹性体的合成方法 |
| CN109912762A (zh) * | 2019-04-02 | 2019-06-21 | 滁州市赢聚高分子材料有限公司 | 一种耐酸型的聚氨酯材料的制备方法 |
| CN115109220A (zh) * | 2022-06-08 | 2022-09-27 | 中国船舶集团有限公司系统工程研究院 | 一种耐水解热塑性聚氨酯弹性体材料的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102504179B (zh) | 2015-02-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102532467B (zh) | 高回弹聚氨酯弹性体组合物 | |
| CN102504179B (zh) | 一种耐水解的浇注型聚氨酯弹性体的制备方法 | |
| CN104448791B (zh) | 高硬度透明聚氨酯弹性体及其制备方法 | |
| CN106084352B (zh) | 一种高性能聚氨酯改性丁腈胶乳手套及其制备方法 | |
| CN104558498A (zh) | 聚氨酯弹性体的制备方法 | |
| CN106366284B (zh) | 一种聚氨酯弹性体组合料及其制备方法，聚氨酯弹性体的制备及其应用 | |
| CN108047442B (zh) | 一种硬质泡沫复合聚醚多元醇及其制备方法 | |
| CN103665319A (zh) | 耐屈挠的聚氨酯弹性体组合物的制备方法 | |
| CN103710786B (zh) | 一种用于高速纺丝的聚氨酯原液的制备方法 | |
| CN103804622A (zh) | 一种高性能热塑性聚氨酯及其制备方法 | |
| CN106632981A (zh) | 三组分耐低温聚酯型聚氨酯弹性体及其制备方法 | |
| CN102942674B (zh) | 三组分聚氨酯弹性体组合物 | |
| CN102719084B (zh) | 模具用聚氨酯弹性体及其制法 | |
| CN103539917A (zh) | 一种聚氨酯弹性体及其制备方法 | |
| CN102250308A (zh) | 一种聚氨酯弹性体组合料及其透明弹性体的制备方法 | |
| CN104163909A (zh) | 一种耐水解沙发革用聚氨酯树脂及其制备方法 | |
| CN106674474A (zh) | 一种室温快速脱模的聚氨酯鞋材料及其制备方法 | |
| CN104194321A (zh) | 一种耐高温tpu薄膜及其制备方法 | |
| CN105086423A (zh) | 含有增塑剂的低硬度浇注型聚氨酯弹性体及其制备方法 | |
| CN105037676A (zh) | 一种低压缩永久变形的ppdi基聚氨酯弹性体及其制备方法 | |
| CN106380570B (zh) | 一种tpu薄膜及其制备方法 | |
| CN109535380B (zh) | 一种热交联型热塑型聚氨酯弹性体及其制备方法和应用 | |
| CN105153398B (zh) | 一种软质耐水解低结晶度聚醚型沙发革用湿法聚氨酯树脂及其制备方法 | |
| CN104987491A (zh) | 印刷胶辊用低硬度聚氨酯自结皮组合料及其制备方法 | |
| CN104497256B (zh) | 用于低模温工艺的聚氨酯组合料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20150225 |