CN102497985B - 易粘接性聚酯膜 - Google Patents
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Abstract
提供与光学功能层在高温高湿下的密合性优良的易粘接性聚酯膜。该聚酯膜的至少单面具有涂敷层,其主要成分为以脂肪族系聚碳酸酯多元醇为构成成分的氨基甲酸酯树脂和交联剂;通过红外分光法测量,源于脂肪族系聚碳酸酯成分的1460cm-1附近的/源于氨基甲酸酯成分的1530cm-1附近的吸光度的比率为0.40~1.55。
Description
技术领域
本发明涉及密合性和耐湿热性优良的易粘接性聚酯膜。具体而言,涉及适合作为主要用于显示器等的硬涂膜、防反射膜、光扩散片、透镜片、近红外线遮断膜、透明导电性膜、防眩膜等光学功能性膜的基材的易粘接性聚酯膜。
背景技术
通常,作为液晶显示器(LCD)的部件使用的光学功能性膜的基材使用由对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、丙烯酸(酯)、聚碳酸酯(PC)、三醋酸纤维素(TAC)、聚烯烃等形成的透明热可塑性树脂膜。
在使用上述热可塑性树脂膜作为各种光学功能性膜的基材的情况下,层叠满足各种用途的功能层。例如,液晶显示器(LCD)中可以列举出防止表面损伤的保护膜(硬涂层)、防止外光照入的防反射层(AR层)、用于聚集和扩散光的棱镜层、提高亮度的光扩散层等功能层。这些基材当中,特别是聚酯膜,由于透明性、尺寸稳定性、耐药品性优良,且比较廉价,因此被广泛用作各种光学功能性膜的基材。
通常,双轴取向聚酯膜和双轴取向聚酰胺膜这样的双轴取向热可塑性膜,由于膜表面高度地结晶取向,因此存在与各种涂料、粘接剂、油墨等缺乏密合性的缺点。为此,至今为止提出了通过各种方法为双轴取向聚酯膜表面赋予易粘接性的方法。
例如,通过在基材的聚酯膜表面设置以聚酯、丙烯酸(酯)、聚氨酯、丙烯醛基接枝聚酯等各种树脂为主要构成成分的涂敷层而为基材膜赋予易粘接性的方法是通常所知的。在该涂敷法中,工业上实行所谓的生产线内涂敷法和脱生产线涂敷法,在生产线内涂敷法中,对于结晶取向完成之前的聚酯膜,将上述树脂的溶液或含有通过分散介质使树脂分散而得到的分散体的水性涂敷液涂敷在基材膜上,干燥后,至少沿单轴方向拉伸,然后实施热处理完成聚酯膜的取向;在脱生产线涂敷法中,在制备聚酯膜后,在该膜上涂敷水系或溶剂系涂敷液,之后干燥。
LCD、PDP等显示器以及以硬涂膜为部件的便携式设备等无论室内、室外可以在各种环境中使用。特别是,有时要求便携式设备具有也能够耐受浴室、高温高湿地区等的耐湿热性。用于上述用途的光学功能性膜,需要具有在高温高湿下也不发生层间剥离的高密合性。为此,下述专利文献中公开了被赋予了耐湿热性的易粘接性聚酯膜,其中,通过在涂敷液中添加高玻璃转移温度的树脂和交联剂,在利用生产线内涂敷法形成涂敷层时使涂敷层树脂中形成强硬的涂敷层,从而为易粘接性聚酯膜赋予耐湿热性。
现有技术文献··
专利文献··
专利文献1:日本专利特开2000-141574号公报
专利文献2:日本专利第3900191号公报
专利文献3:日本专利特开2007-253512号公报
发明内容
发明所要解决的课题
为了降低地球环境负荷,期待具有显示器的家电制品等达到目前以上的长寿命化。为此,要求作为部件使用的光学功能性膜即使在高温高湿下也能够长时间地保持密合性。但是,上述专利文献中公开的易粘接性膜,虽然最初呈现出良好的密合性,但是在高温高湿下长时间使用时,无法避免密合强度的降低。由于密合性降低,因此存在初期性能无法长期维持的问题。
另外,伴随着光学设计的精密化,作为构成光学功能层的光固化型树脂越来越使用折射率和强度不同的多种树脂组合物类型。但是,在上述易粘接性膜中,正在寻求一种不仅对特定的树脂组合物类型具有高密合性、还对多种光固化型树脂也呈现相同程度的密合性的通用性高的易粘接性膜。
鉴于上述问题,本发明提供几乎不发生被认为至今无法避免的高温高湿下的密合性降低的、即使对多种光学树脂组合物也具有良好的密合性的易粘接性聚酯膜。
另外,本发明所说的高温高湿下的密合性是指光固化型树脂等层叠后在80℃、95%RH的环境下放置48小时,使用间隙间隔为2mm的刀具导轨,在光固化型树脂层表面上形成100个贯通光固化型树脂层而到达基材膜的网格状割痕,然后,将玻璃纸胶带贴附于网格状割痕表面,用橡皮擦蹭使其完全密合,再用力将同一部位剥下5次时的密合性,是比通常所用的JIS K5600-5-6记载的评价方法更加严格的判定标准的密合性,本发明的课题在于,上述在高温高湿下的密合性呈现出与初期所显示的密合性同等的密合性。
解决课题的手段
本发明者为解决上述课题而进行深入研究,结果发现一种至少单面具有涂敷层的聚酯膜,该聚酯膜通过使用其主要成分为以脂肪族系聚碳酸酯多元醇为构成成分的氨基甲酸酯树脂以及交联剂的、红外分光光谱中源于脂肪族系聚碳酸酯成分的1460cm-1附近的吸光度(A1460)和源于氨基甲酸酯成分的1530cm-1附近的吸光度(A1530)的比率(A1460/A1530)为0.40~1.55的涂敷层,而提高在高温高湿下的密合性,从而完成了本发明。
即,上述问题可以通过以下的解决方法而实现。
(1)一种易粘接性聚酯膜,其特征在于,该易粘接性聚酯膜是至少单面具有涂敷层的聚酯膜,上述涂敷层的主要成分是以脂肪族系聚碳酸酯多元醇为构成成分的氨基甲酸酯树脂和交联剂,在上述涂敷层的红外分光光谱中,源于脂肪族系聚碳酸酯成分的1460cm-1附近的吸光度A1460和源于氨基甲酸酯成分的1530cm-1附近的吸光度A1530的比值A1460/A1530为0.40~1.55。
(2)上述易粘接性聚酯膜,其中,上述交联剂是选自三聚氰胺系交联剂、异氰酸酯系交联剂、碳化二亚胺系交联剂、噁唑啉系交联剂中的至少一种交联剂。
(3)上述易粘接性聚酯膜,其中,上述涂敷层中,以脂肪族系聚碳酸酯多元醇为构成成分的氨基甲酸酯树脂和交联剂的质量比、即氨基甲酸酯树脂/交联剂为1/9~9/1。
(5)一种层叠聚酯膜,通过在上述易粘接性聚酯膜的上述涂敷层上层叠选自硬涂层、光扩散层、透镜层、电磁波吸收层、近红外线遮断层、透明导电层中的至少一层光学功能层而形成。
(6)一种易粘接性聚酯膜卷,由上述光学用易粘接性聚酯膜卷曲而形成。
发明效果
本发明的易粘接性聚酯膜与各种光学功能层在高温高湿下的密合性(耐湿热性)优良。为此,作为优选的实施方式,上述高温高湿处理中的密合性被维持为与最初的密合性相同。
具体实施方式
(聚酯膜)
构成本发明的基材的聚酯树脂可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸甲二醇酯、以及作为共聚合成分聚合了例如二乙二醇、新戊二醇、聚烷撑二醇等二醇成分或己二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6-萘二羧酸等二羧酸成分等的聚酯树脂等。
本发明适宜使用的聚酯树脂主要以聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯中的至少一种为构成成分。这些聚酯树脂中,考虑到物性和成本的平衡,最优选聚对苯二甲酸乙二醇酯。另外,这些聚酯膜通过双轴取向能够提高耐药品性、耐热性、机械强度等。
另外,上述双轴取向聚酯膜可以是单层也可以是多层。而且,只要是在能够达到本发明的效果的范围内,对于这些各层而言,可以根据需要使聚酯树脂中含有各种添加剂。作为添加剂,例如可以列举出抗氧化剂、耐光剂、防凝胶剂、有机湿润剂、抗静电剂、紫外线吸收剂、表面活性剂等。
另外,为改善膜的滑动性、卷曲性、抗粘连性等处理性以及耐磨损性、耐擦伤性等磨损特性,有时使聚酯膜中含有惰性粒子。但是,本发明的膜由于用作光学用部件的基材膜,要求维持高度的透明性并且处理性优良。具体而言,在作为光学用部件的基材膜使用时,光学用易粘接性聚酯膜的全光线透过率优选为85%以上,更加优选为87%以上,进一步优选为88%以上,更进一步优选为89%以上,特别优选为90%以上。
另外,为了获得高可见度,优选尽量减少基材膜中惰性粒子的含量。从而,优选的实施方式为:形成仅使膜表层含有粒子的多层结构,或膜中实质上不含粒子,而仅使涂敷层含有微粒。
另外,“实质上不含有惰性粒子”是指例如为无机粒子的情况,通过X线荧光分析对来自粒子的元素进行定量分析的时,其含量为50ppm以下、优选为10ppm以下、最优选为检出界限以下。这是因为即使不积极向基材膜中添加粒子,也存在来自外来异物的污染成分、或原料树脂或膜的制造工序中生产线和装置上附着的污染物剥离而混入膜中的情况。
(涂敷层)
对于本发明的易粘接性聚酯膜,重要的是形成其主要成分为以脂肪族系聚碳酸酯多元醇为构成成分的氨基甲酸酯树脂和交联剂的涂敷层,通过红外分光法测量,上述涂敷层的源于脂肪族系聚碳酸酯成分的1460cm-1附近的吸光度(A1460)和源于氨基甲酸酯成分的1530cm-1附近的吸光度(A1530)的比率(A1460/A1530)为0.40~1.55。在此,“主要成分”是指在涂敷层中所含的总固体成分中含有50质量%以上,进一步优选70质量%以上。
如上述专利文献1~3那样,根据现有技术常识中提高涂敷层的耐湿热性观点考虑,优选在涂敷层形成中积极导入玻璃转移温度高的树脂和交联结构从而形成强硬的涂敷层。但是,本发明中通过将氨基甲酸酯树脂和交联剂组合,且将由红外分光法测量的吸光度控制在一定的范围,显示出在高温高湿热下提高密合性的显著效果,从而完成本发明。虽然通过这种结构而提高高温高湿下的密合性的机制并不明确,本发明者认为原因如下。
在基膜上层叠光学功能层的情况下,由于构成光学功能层的光固化型树脂固化时的收缩和高温高湿处理时的膨润,在光学功能层和涂敷层之间产生强大应力。所述的层叠膜处于高温高湿下时,由于由光固化型树脂中所含的溶剂所导致的溶解或膨润和水解,使涂敷层的劣化加深。可以认为,其结果导致不能完全耐受上述应力,而使光学功能层剥离、密合性降低。为此,为了高度保持高温高湿下的密合性,可以考虑不仅仅通过使涂敷层强固交联而赋予涂敷层耐水解性,还优选具备能够耐受上述应力的柔软性。但是,仅仅是只具有柔软性,则耐溶剂性和强度方面会出现问题。为此,最优选能够兼顾上述相反的特性。
本发明中,通过以以脂肪族系聚碳酸酯多元醇为构成成分的氨基甲酸酯树脂和交联剂为主要成分的涂敷层,其中,所述涂敷层由红外分光法测量的源于脂肪族系聚碳酸酯成分的1460cm-1附近的吸光度(A1460)和源于氨基甲酸酯成分的1530cm-1附近的吸光度(A1530)的比率(A1460/A1530)设定为0.40~1.55,能够兼顾上述特性。即,通过一边由交联剂赋予耐溶剂性,一边使具有耐水解性和柔软性的脂肪族系聚碳酸酯成分与用于获得强硬性的氨基甲酸酯成分按规定的比率共存,以实现兼顾上述的特性。可以认为:由此,能够缓和由光固化型树脂固化时的收缩和高温高湿处理时的膨润而产生的应力,因而能够与各种光固化型树脂获得良好的密合性,即使在之后的高温高湿环境下,也能够防止由涂敷层中残留的溶剂和稀释单体引起的溶解、膨润和水解等涂敷层的劣化。
在此,1460cm-1附近的吸光度(A1460)由脂肪族系聚碳酸酯成分所包含的甲基的C-H键所特有的变角振动引起。因而,1460cm-1附近的吸光度(A1460)的大小依赖于涂敷层中存在的构成氨基甲酸酯树脂的脂肪族系聚碳酸酯多元醇成分的含量。另一方面,1530cm-1附近的吸光度(A1530)由氨基甲酸酯成分所包含的N-H键所特有的变角振动引起。因而,1530cm-1附近的吸光度(A1530)的大小依赖于涂敷层中存在的构成氨基甲酸酯树脂的氨基甲酸酯成分的含量(氨基甲酸酯键数量)。此外,异氰酸酯系交联剂作为交联剂使用时,1530cm-1附近的吸光度(A1530)的大小依赖于氨基甲酸酯成分的含量(氨基甲酸酯键数量),其中,氨基甲酸酯成分的含量是涂敷层中存在的氨基甲酸酯树脂和交联剂含量的总和。为此,其吸光度比率(A1460/A1530)是用以表示各自具有不同特性的两成分以特定的比率共存。本发明中上述比率(A1460/A1530)设定为0.40~1.55,上述比率(A1460/A1530)的下限优选为0.45,进一步优选为0.50。此外,上述比率(A1460/A1530)的上限优选为1.50,更加优选为1.40,进一步优选为1.30,更加进一步优选为1.20。上述比率(A1460/A1530)小于0.40时,强硬的氨基甲酸酯成分过多,涂敷层的应力缓和降低,因此耐湿热性降低。另外,上述比率(A1460/A1530)超过1.55时,柔软的脂肪族系聚碳酸酯成分的脂肪族成分过多,涂敷层的耐溶剂性降低,因此耐湿热性降低。
本发明通过上述方式,能够提高与透镜层、以及其他光学功能层在高温高湿下的密合性(耐湿热性)。进而,以下对本发明的结构进行详述。
(氨基甲酸酯树脂)
作为构成成分,本发明的氨基甲酸酯树脂至少包含多元醇成分、聚异氰酸酯成分,进而根据需要含有链延迟剂。本发明的氨基甲酸酯树脂是以这些构成成分为主,通过氨基甲酸酯键共聚合而得的高分子化合物。本发明的特征是,具有脂肪族系聚碳酸酯多元醇作为氨基甲酸酯树脂的构成成分。通过使本发明的涂敷层含有以脂肪族系聚碳酸酯多元醇为构成成分的氨基甲酸酯树脂,能够提高耐湿热性。另外,这些氨基甲酸酯树脂的构成成分可以通过核磁共振分析等进行鉴定。
作为本发明的氨基甲酸酯树脂的构成成分的二元醇成分中,必须含有耐热、耐水解性优良的脂肪族系聚碳酸酯多元醇。本发明的光学用途中,从防止黄变这点出发,也优选使用脂肪族系聚碳酸酯多元醇。
作为脂肪族系聚碳酸酯多元醇可以列举出脂肪族系聚碳酸酯二元醇、脂肪族系聚碳酸酯三元醇等,可以优选使用脂肪族系聚碳酸酯二元醇。作为本发明的氨基甲酸酯树脂的构成成分的脂肪族系聚碳酸酯二元醇可以列举出通过使例如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、1,8-壬二醇、新戊二醇、二乙二醇、二丙二醇、1,4-环己二醇、1,4-环己二甲醇等二醇类中的一种或两种以上与例如碳酸二甲酯、碳酸二苯酯、碳酸亚乙酯、碳酰氯等碳酸酯类反应而得到的脂肪族系聚碳酸酯二元醇等。作为脂肪族系聚碳酸酯二元醇的数均分子量,优选为1500~4000,进一步优选为2000~3000。脂肪族系聚碳酸酯二元醇的数均分子量较小时,构成氨基甲酸酯树脂的脂肪族系聚碳酸酯成分的比率相对减小。为此,为了使上述比率(A1460/A1530)控制在上述范围内,优选脂肪族系聚碳酸酯二元醇的数均分子量控制在上述范围内。脂肪族系聚碳酸酯二元醇的数均分子量较大时,则源于脂肪族系聚碳酸酯的1460cm-1附近的吸光度(A1460)增加、脂肪族成分增加,为此有时会降低耐溶剂性、降低密合性。脂肪族系聚碳酸酯二元醇的数均分子量较小时,则强硬的氨基甲酸酯成分增加,有时无法缓和由光固化型树脂等的收缩、膨润引起的应力,而降低密合性。
作为本发明的氨基甲酸酯树脂的构成成分的聚异氰酸酯例如可以列举出:苯二甲基二异氰酸酯等芳香族脂肪族二异氰酸酯类;异佛尔酮二异氰酸酯以及4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯、1,3-二(异氰酸根合甲基)环己烷等脂环式二异氰酸酯类;六亚甲基二异氰酸酯及2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯类;或预先使单一或多个上述化合物与三羟甲基丙烷加成而得到的多异氰酸酯类。使用芳香族异氰酸酯时,有时产生黄变的问题,作为要求高透明性的光学用时,有时不优选。另外,与脂肪族系比较,由于形成强硬的涂膜,因而有时无法缓和由光固化型树脂等的收缩、膨润引起的应力,而降低密合性。
上述比率(A1460/A1530)可以通过链延迟剂进行调整。能够用于本发明。作为链延迟剂,可以列举出:乙二醇、二乙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇等二元醇类;甘油、三羟甲基丙烷及季戊四烷等多元醇类;乙二胺、六亚甲基二胺及哌嗪等二胺类;单乙醇胺及二乙醇胺等氨基醇类;硫代二乙二醇等硫代二甘醇类;或水。但是,使用主链较短的链延迟剂时,有时源于氨基甲酸酯成分的1530cm-1附近的吸光度(A1530)增加,而降低涂敷层的柔软性。因而,优选主链较长的物质作为链延迟剂。另外,在赋予涂敷层柔软性这一点上,优选脂肪族系中主链的碳原子数为4~10的长度的二醇及二胺链延迟剂。由上述观点得出,作为本发明使用的链延迟剂,1,4-丁二醇、1,6-己二醇、六亚甲基二胺等较为合适。
本发明的涂敷层优选使用水系涂敷液,并通过后述的生产线内涂敷法进行设置。因此,优选本发明的氨基甲酸酯树脂为水溶性。另外,上述“水溶性”是指溶解于水、或者含有低于50%质量的水溶性有机溶剂的水溶液。
为了赋予氨基甲酸酯树脂水溶性,可以向氨基甲酸酯分子骨架中导入(共聚)磺酸(盐)基或羧酸(盐)基。磺酸(盐)基为强酸性,存在由于其吸湿性能而难以维持耐湿性的情况,因此优选导入弱酸性的羧酸(盐)基。另外,也可以导入聚氧化烯基等非离子性基团。
为了向氨基甲酸酯树脂中导入羧酸(盐)基,例如,将作为多元醇成分的二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸等具有羧酸基的多元醇化合物作为共聚成分导入,并通过盐形成剂进行中和。作为盐形成剂的具体示例,可以列举出:氨、三甲胺、三乙胺、三异丙胺、三正丙胺、三正丁胺等三烷基胺类;N-甲基吗啉、N-乙基吗啉等N-烷基吗啉类;N-二甲基乙醇胺、N-二乙基乙醇胺等N-二烷基烷醇胺类。这些化合物可以单独使用,也可以两种以上并用。
为了赋予水溶性,在使用具有羧酸(盐)基的多元醇化合物作为共聚成分的情况下,当将氨基甲酸酯树脂的全部聚异氰酸酯成分设定为100摩尔%时,氨基甲酸酯树脂中具有羧酸(盐)基的多元醇化合物的组成摩尔比优选为3摩尔%~60摩尔%,更优选为5摩尔%~40摩尔%。上述组成摩尔比小于3摩尔%时,存在水分散性变差的情况。此外,上述组成摩尔比超过60摩尔%时,由于耐水性降低,因而耐湿热性可能降低。
本发明的氨基甲酸酯树脂的玻璃转移点温度优选低于0℃,进一步优选为低于-5℃。玻璃转移点温度低于0℃时,从涂敷层的应力缓和这点考虑,由于容易达到合适的柔软性,因此优选。
上述氨基甲酸酯树脂优选相对于交联剂含有10质量%以上90质量%以下。特别是,在如透镜层这样要求高密合性的情况下,进一步优选为20质量%以上80质量%以下。氨基甲酸酯树脂的含量多时,在高温高湿下的密合性降低,反之,含量少时,初期的密合性降低。
为了提高本发明的氨基甲酸酯树脂的耐溶剂性,除了添加交联剂,也可以向氨基甲酸酯树脂本身导入自交联基团。由此,可增加树脂的交联度,提高耐溶剂性。作为本发明所使用的自交联基团虽未特别限定,可以优选使用即使在水系涂敷液中也比较稳定的硅烷醇基。
本发明中为了提高密合性,也可以含有氨基甲酸酯树脂以外的树脂。可以列举出例如以聚醚或聚酯为构成成分的氨基甲酸酯树脂、丙烯酸(酯)树脂、聚酯树脂等。
(交联剂)
本发明的涂敷层中需要含有交联剂。通过含有交联剂,使进一步提高高温高湿下的密合性成为可能。作为交联剂,与羧酸基、羟基、氨基等反应而形成酰胺键、氨基甲酸酯键、脲键的交联剂,由于在高温高湿处理中不易劣化,因此优选。反之,伴随有酯键、醚键的情况,由于存在具有水解性的情况,因此不优选。作为适于本发明使用的交联剂,可以列举出三聚氰胺类、异氰酸酯类、碳化二亚胺类、噁唑啉类等。其中,考虑到涂液的经时稳定性、高温高湿处理下的密合性提高的效果,优选异氰酸酯类、碳化二亚胺类。进而,考虑到使涂敷层呈现适度的柔软性,适当地赋予涂敷层应力缓和作用,特别优选使用异氰酸酯系交联剂。另外,为了促进交联反应,可以根据需要适当使用催化剂等。
交联剂的含量优选相对于氨基甲酸酯树脂为10质量%以上90质量%以下。进一步优选为20质量%以上80质量%以下。含量少时,涂敷层的的耐溶剂性降低,且高温高湿下的密合性降低;含量多时,涂敷层树脂的柔软性降低,且常温、高温高湿下的密合性降低。
本发明中,为了提高涂膜强度,也可以将两种交联剂混合。此外,为了促进交联反应,可以根据需要适当使用催化剂等。
(添加剂)
本发明中,也可以使涂敷层中含有粒子。粒子可以列举出:(1)二氧化硅、高岭石、滑石、轻质碳酸钙、重质碳酸钙、沸石、氧化铝、硫酸钡、炭黑、氧化锌、硫酸锌、碳酸锌、二氧化钛、缎光白、硅酸铝、硅藻土、硅酸钙、氢氧化铝、多水高岭土、碳酸镁、氢氧化镁等无机粒子;(2)丙烯酸(酯)或甲基丙烯酸(酯)类、氯乙烯类、醋酸乙烯类、尼龙、苯乙烯/丙烯酸(酯)类、苯乙烯/丁二烯类、聚苯乙烯/丙烯酸(酯)类、聚苯乙烯/异戊二烯酸类、聚苯乙烯/异戊二烯酸类、甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸丁酯类、三聚氰胺类、聚碳酸酯类、尿素类、环氧类、氨基甲酸酯类、苯酚类、邻苯二甲酸二烯丙酯类、聚酯类等有机粒子。
上述粒子的平均粒径优选为1nm~500nm。平均粒径没有特别限定,但考虑到维持膜的透明性,优选1nm~100nm。
上述粒子也可以含有两种以上平均粒径不同的粒子。
此外,上述平均粒径可以如下求得:使用透射电子显微镜(TEM),在12万倍倍率下拍摄层叠膜的截面,测量涂敷层截面上存在的10个以上粒子的最大粒径,并求出其平均值。
作为粒子的含量,优选0.5质量%以上20质量%以下。含量少时,无法获得充分的抗粘连性。另外,耐擦伤性恶化。含量多时,不仅涂敷层的透明性变差,而且涂膜强度降低。
为了提高涂敷时的平整性以及使涂敷液脱泡,可以使涂敷层中含有表面活性剂。表面活性剂可以是阳离子型、阴离子型、非离子型等中的任意一种,但优选硅类、乙炔二醇类或含氟类表面活性剂。在不损害与光学功能层的密合性的程度范围内,优选例如使涂敷液中含有0.005质量%~0.5质量%的范围的上述表面活性剂。
本发明的易粘接性聚酯膜优选雾度为2.5%以下,更优选为2.0%以下,进一步优选为1.5%以下。此外,为了获得高透明性,优选减小上述氨基甲酸酯树脂的平均粒径。由此提高树脂的分散性、相溶性,从而可以得到高透明性。考虑到透明性,用于涂敷层中使用的氨基甲酸酯树脂的平均粒径优选为150nm以下,进一步优选为100nm以下。
为了赋予涂敷层其他的功能性,在不损害与密封材料的粘接性的程度的范围内,也可以使其含有各种添加剂。作为上述添加剂,可以列举出例如荧光染料、荧光增白剂、可塑剂、紫外线吸收剂、颜料分散剂、抑泡剂、消泡剂、防腐剂、抗静电剂等。
本发明中,作为在聚酯膜上设置涂敷层的方法,可以列举出在聚酯膜上涂敷含有溶剂、粒子、树脂的涂敷液,并进行干燥的方法。作为溶剂,可以列举出甲苯等有机溶剂、水、或水和水溶性有机溶剂的混合体系,但考虑到环境问题,优选单独使用水,或是在水中混合水溶性有机溶剂而得的溶剂。
(易粘接性聚酯膜的制造)
关于本发明的易粘接性聚酯膜的制造方法,以聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下简记为PET)膜为例进行说明,但当然并不局限于此。
将PET树脂充分真空干燥后,供给挤出机,从T型模具将约280℃的熔融PET树脂以片状熔融挤出至旋转冷却辊,通过静电施加法使之冷却固化,从而得到未拉伸PET片。上述未拉伸PET片可以是单层结构,也可以是通过共挤出法得到的多层结构。此外,优选PET树脂中实质上不含惰性粒子。
将得到的未拉伸PET片在加热至80℃~120℃的辊上沿长度方向拉伸至2.5~5.0倍,从而得到单轴拉伸PET膜。然后,用铗具把持住膜端部,导入加热至70℃~140℃的热风区域,沿膜宽方向拉伸至2.5~5.0倍。接着,导入160℃~240℃的热处理区域,进行1秒至60秒的热处理,完成结晶取向。
在该膜制造工序的任意阶段,在PET膜的至少单面涂敷涂敷液,而形成上述涂敷层。即使在PET膜的两面都形成涂敷层也没有特别的问题。涂敷液中树脂组合物的固体成分浓度优选为2重量%~35重量%,特别优选为4重量%~15重量%。
作为用于在PET膜上涂敷该涂敷液的方法,可以使用公知的任意方法。可以列举出例如:逆转辊涂敷法、凹版涂敷法、吻合涂敷法、模压涂敷法、刷辊涂敷法、喷涂法、气刀涂敷法、丝棒涂敷法、管刮刀涂敷法(pipedoctor method)、浸渍涂敷法、幕涂法等。可以单独使用上述方法,也可以将其组合来进行涂敷。
本发明中,在未拉伸或单轴拉伸后的PET膜涂敷上述涂敷液并干燥,之后至少进行单轴拉伸,然后进行热处理,从而形成涂敷层。
本发明中,最终得到的涂敷层厚度为20nm~350nm,干燥后的涂敷量优选为0.02g/m2~0.5g/m2。涂敷层的涂敷量低于0.02g/m2时,则对于粘接性几乎没有效果。另一方面,涂敷量超过0.5g/m2时,则雾度增加。
将本发明的易粘接性聚酯膜卷曲而形成的易粘接性聚酯膜卷也是本发明的优选方式。本发明的涂敷层由于添加交联剂而耐粘连性良好,因此为了提高生产率即使制造成卷体时,也能够优选使用。
本发明的易粘接性聚酯膜的厚度虽未特别限定,可以在25μm~500μm的范围内根据使用用途的规格而任意确定。易粘接性聚酯膜的厚度的上限优选为400μm,特别优选为350μm。另一方面,膜厚度的下限优选为50μm,特别优选为75μm。膜厚度小于25μm时,则机械强度容易变得不够。另一方面,膜厚度超过500μm时,则容易难以卷曲成卷状。
本发明的易粘接性聚酯膜制成卷时,根据该膜卷的用途适当决定其卷曲长度以及宽度。膜卷的卷曲长度优选为1500m以上,进一步优选为1800m以上。另外,作为卷曲长度的上限优选为5000m。此外膜卷的宽度优选为500mm以上,进一步优选为800mm。另外,作为膜卷宽度的上限优选为2000m。
(光学用层叠膜)
本发明的光学用层叠聚酯膜如下制成:在上述聚酯膜的涂敷层的至少单面层叠至少一种选自硬涂层、光扩散层、透镜层、电磁波吸收层、近红外线遮断层、透明导电层的光学功能层。另外,作为上述透镜层虽然不论形状,但可以优选使用例如棱柱状透镜、菲涅耳状透镜、微型透镜等。
上述用于光学功能层的材料没有特别限定,可以使用通过干燥、热、化学反应、或照射电子束、放射线、紫外线中的任一种而聚合、以及/或者反应而得到的树脂化合物。作为上述固化性树脂,可以列举出三聚氰胺类、丙烯酸(酯)类、硅类、聚乙烯醇类固化性树脂,在得到高表面硬度或光学设计方面,优选光固化性型的丙烯酸(酯)系光固化性树脂。作为上述丙烯酸(酯)系光固化性树脂,可以使用多官能(甲基)丙烯酸酯系单体以及丙烯酸酯系低聚物,作为丙烯酸酯系低聚物的示例,可以列举出聚酯丙烯酸酯系、环氧丙烯酸酯系、氨基甲酸酯丙烯酸酯系、聚醚丙烯酸酯系、聚丁二烯丙烯酸酯系、硅丙烯酸酯系等。通过在上述丙烯酸酯系固化性树脂中混合反应稀释剂、光聚合引发剂、增感剂等,能够得到形成上述光学功能层的涂敷用组合物。
另外,本发明的聚酯膜即使在上述光学用途以外也可以获得良好的粘接强度。具体而言,可以列举出:相片感光层、二偶氮感光层、砑光层(matlayer)、磁性层、喷墨油墨收容层、硬涂层、紫外线固化树脂、热固化树脂、印刷油墨或UV油墨、干式叠层或挤出叠层等粘接剂、金属或无机物或它们的氧化物通过真空蒸镀、电子束蒸镀、溅射、离子镀、CVD、等离子聚合等而获得的薄膜层、有机阻隔层等。
实施例
下面,使用实施例和比较例对本发明进行详细说明,但本发明当然并不受以下实施例的限制。此外,本发明中使用的评价方法如下。
(1)固有粘度
根据JIS K 7367-5,使用苯酚(60质量%)和1,1,2,2-四氯乙烷(40质量%)的混合溶剂作为溶剂,在30℃下进行测量。
(2)玻璃转移点温度
根据JIS K 7121,使用示差扫描量热仪(日本精工电子株式会社制造、DSC6200),从DSC曲线求出玻璃转移开始温度。
(3)通过红外分光法测量吸光度
从得到的易粘接性聚酯膜上削取涂敷层,采集约1mg的试样。对取得的试样施加压力,制作成成型为厚度约1μm的膜状涂敷层试样片(尺寸为:约50μm×50μm约)。并且,作为空白试样,对与基材膜相同质量的PET树脂,按照与上述相同的方法制作成试样片(空白试样片)。
将制作成的试样片放置于KBr板上,通过下述条件的显微透射法测量红外吸收光谱。涂敷层的红外吸收光谱,作为由涂敷层试样片得到的红外分光光谱与空白试样片的光谱的差值光谱而求得。
以在1460±10cm-1的区域内具有最大吸收的吸收峰高度的值作为源于脂肪族系聚碳酸酯成分的1460cm-1附近的吸光度(A1460),以在1530±10cm-1的区域内具有最大吸收的吸收峰高度的值作为源于氨基甲酸酯成分的1530cm-1附近的吸光度(A1530)。另外,将连接各自的最大吸收峰的两侧下脚的线作为基线。按照下式,由得到的吸光度求出吸光度比率。
(吸光度比率)=A1460/A1530
(测量条件)
装置:FT-IR分析装置SPECTRA
TECH公司制造IRμs/SIRM
检测器:MCT
分辨率:4cm-1
累计次数:128次
(4)易粘接性聚酯膜的全光线透过率
按照JIS K 7105,使用浊度计(日本电色制造,NDH2000)测量所得的易粘接性聚酯膜的全光线透过率。
(5)易粘接性聚酯膜的雾度
按照JIS K 7136,使用浊度计(日本电色制造,NDH2000)测量所得的易粘接性聚酯膜的雾度。
(6)粘接性
使用间隙间隔为2mm的刀具导轨,对所得的光学用层叠聚酯膜的光固化型硬涂层或光固化型丙烯酸(酯)层或光固化型氨基甲酸酯/丙烯酸(酯)层表面(以下称为光学功能层面),赋予100个贯通光学功能层达到基材膜的网格状割痕。然后,将玻璃纸胶带(米其邦公司制造,405号,宽24mm)贴附于网格状割痕表面,用橡皮擦蹭使之完全密合。之后,进行5次将玻璃纸胶带从光学用层叠聚酯膜的光学功能层表面垂直地剥离的操作,之后,目视计数从光学用层叠聚酯膜的光学功能层表面剥离的网格的数量,通过下式求出光学功能层与基材膜的密合性。另外,网格中部分剥离的网格也作为被剥离的网格计数,并按照下述标准划分等级。
密合性(%)=(1-被剥离的网格数/100)×100
◎:100%或光学功能层的材料破裂
○:99~90%
△:89~70%
×:69~0%
(7)耐湿热性
在高温高湿槽中、80℃、95%RH的环境下,将得到的光学用层叠聚酯膜放置48小时。然后,取出光学用层叠聚酯膜,在室温常湿下放置12小时。之后,用与上述(6)相同的方法求出光学功能层与基材膜的密合性,并按照下述标准划分等级。
◎:100%或光学功能层的材料破裂
○:99~90%
△:89~70%
×:69~0%
(以脂肪族系聚碳酸酯多元醇作为构成成分的氨基甲酸酯树脂A-1的聚合)
在具备搅拌机、蛇形冷凝管、氮气导入管、硅胶干燥管、以及温度计的四口烧瓶中,加入4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯43.75质量份、二羟甲基丁酸12.85质量份、数均分子量为2000的聚六亚甲基碳酸酯二醇153.41质量份、二丁基二月桂酸锡0.03质量份以及作为溶剂的丙酮84.00质量份,在氮气气氛下,于75℃下搅拌3小时,确认反应溶液达到了规定的胺当量。然后,将该反应溶液降温至40℃之后,添加三乙胺8.77质量份,得到聚氨基甲酸酯预聚物溶液。接着,向备有能够高速搅拌的匀质分散器(ホモデイスパ一)的反应容器中添加450g水,调整至25℃,以2000/分钟进行搅拌混合,同时添加聚氨基甲酸酯预聚物溶液并进行水分散。之后,在减压下,通过除去一部分丙酮和水,从而调制成固体成分为35%的水溶性聚氨基甲酸酯树脂(A-1)。所制得的聚氨基甲酸酯树脂(A-1)的玻璃转移点温度为-30℃。
(以脂肪族系聚碳酸酯多元醇作为构成成分的氨基甲酸酯树脂A-2的聚合)
在具备搅拌机、蛇形冷凝管、氮气导入管、硅胶干燥管以及温度计的四口烧瓶中,加入4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯29.14质量份、二羟甲基丁酸7.57质量份、数均分子量为3000的聚六亚甲基碳酸酯二醇173.29质量份、二丁基二月桂酸锡0.03质量份、以及作为溶剂的丙酮84.00质量份,在氮气气氛下,于75℃下搅拌3小时,确认反应溶液达到了规定的胺当量。然后,将该反应溶液降温至40℃之后,添加三乙胺5.17质量份,得到聚氨基甲酸酯预聚物溶液。接着,向备有能够高速搅拌的匀质分散器的反应容器中添加450g水,调整至25℃,以2000/分钟进行搅拌混合,同时添加聚氨基甲酸酯预聚物溶液并进行水分散。之后,在减压下,通过除去一部分丙酮和水,从而调制成固体成分为35%的水溶性聚氨基甲酸酯树脂(A-2)。
(以脂肪族系聚碳酸酯多元醇作为构成成分的氨基甲酸酯树脂A-3的聚合)
在具备搅拌机、蛇形冷凝管、氮气导入管、硅胶干燥管以及温度计的四口烧瓶中,加入4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯43.75质量份、二羟甲基丁酸11.12质量份、己二醇1.97质量份、数均分子量为2000的聚六亚甲基碳酸酯二醇143.40质量份、二丁基二月桂酸锡0.03质量份以及作为溶剂的丙酮84.00质量份,在氮气气氛下,于75℃下搅拌3小时,确认反应溶液达到了规定的胺当量。然后,将该反应溶液降温至40℃之后,添加三乙胺8.77质量份,得到聚氨基甲酸酯预聚物溶液。接着,向备有能够高速搅拌的匀质分散器的反应容器中添加450g水,调整至25℃,以2000/分钟进行搅拌混合,同时添加聚氨基甲酸酯预聚物溶液并进行水分散。之后,在减压下,通过除去一部分丙酮和水,从而调制成固体成分为35%的水溶性聚氨基甲酸酯树脂(A-3)。
(以脂肪族系聚碳酸酯多元醇作为构成成分的含有硅烷醇基的氨基甲酸酯树脂A-4的聚合)
在具备搅拌机、蛇形冷凝管、氮气导入管、硅胶干燥管以及温度计的四口烧瓶中,加入异佛尔酮二异氰酸酯38.41质量份、二羟甲基丙酸6.95质量份、数均分子量为2000的聚六亚甲基碳酸酯二醇158.99质量份、二丁基二月桂酸锡0.03质量份以及作为溶剂的丙酮84.00质量份,在氮气气氛下,于75℃下搅拌3小时,确认反应溶液达到了规定的胺当量。然后,将该反应溶液降温至40℃之后,添加三乙胺4.37质量份,得到聚氨基甲酸酯预聚物溶液。接着,添加γ-(氨乙基)氨丙基三乙氧基硅烷3.84质量份、2-((2-氨乙基)氨基)乙醇1.80质量份以及450g水,将聚氨基甲酸酯预聚物溶液滴下并进行水分散。之后,在减压下,通过除去一部分丙酮和水,从而调制成固体成分为30%的水溶性含有硅烷醇基的聚氨基甲酸酯树脂(A-4)。
(以脂肪族系聚碳酸酯多元醇作为构成成分的氨基甲酸酯树脂A-5的聚合)
除了将水溶性氨基甲酸酯树脂(A-1)中的数均分子量为2000的聚六亚甲基碳酸酯二醇更改为数均分子量为1000的聚六亚甲基碳酸酯二醇外,通过同样的方法得到固体成分为35%的水溶性聚氨基甲酸酯树脂(A-5)。
(以脂肪族系聚碳酸酯多元醇作为构成成分的氨基甲酸酯树脂A-6的聚合)
除了将水溶性氨基甲酸酯树脂(A-1)中的数均分子量为2000的聚六亚甲基碳酸酯二醇更改为数均分子量为5000的聚六亚甲基碳酸酯二醇外,通过同样的方法得到固体成分为35%的水溶性聚氨基甲酸酯树脂(A-6)。
(以聚酯多元醇作为构成成分的氨基甲酸酯树脂的聚合A-7)
除了将水溶性氨基甲酸酯树脂(A-1)中的数均分子量为2000的聚六亚甲基碳酸酯二醇更改为数均分子量为2000的聚酯二醇外,通过同样的方法得到固体成分为35%的水溶性聚氨基甲酸酯树脂(A-7)。
(以聚酯多元醇作为构成成分的氨基甲酸酯树脂的聚合A-8)
除了将水溶性氨基甲酸酯树脂(A-1)中的数均分子量为2000的聚六亚甲基碳酸酯二醇更改为数均分子量为2000的聚醚二醇外,通过同样的方法得到固体成分为35%的水溶性聚氨基甲酸酯树脂(A-8)。
(嵌段聚异氰酸酯交联剂的聚合)
在具备搅拌机、温度计、回流冷凝管的烧瓶中,装入以六亚甲基二异氰酸酯为原料的具有异氰脲酸酯构造的聚异氰酸酯化合物(旭化成化学制造,多耐德TPA)100质量份、丙二醇单甲基醚乙酸酯55质量份、聚乙二醇单甲醚(平均分子量为750)30质量份,在氮气气氛下,于70℃下保持4小时。之后,反应溶液温度下降至50℃,滴下甲乙酮肟47质量份。测量了反应溶液的红外光谱,确认了异氰酸酯基的吸收消失,从而得到固体成分为75质量%的嵌段聚异氰酸酯水分散液(B)。
(噁唑啉系交联剂的聚合)
在具备温度计、氮气导入管、回流冷凝管、滴液漏斗以及搅拌机的烧瓶中,加入作为水性介质的离子交换水58质量份和异丙醇58质量份的混合物以及聚合引发剂(2,2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐)4质量份。另一方面,在滴液漏斗中加入作为具有噁唑啉基的聚合性不饱和单体的2-异丙烯基-2-噁唑啉16质量份、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯(乙二醇的平均加成摩尔数为9摩尔,新中村化学制造)32质量份以及甲基丙烯酸甲酯32质量份的混合物,在氮气氛下,于70℃下滴液1小时。滴液结束后搅拌反应溶液9小时,通过冷却而得到固体成分浓度为40质量%的具有噁唑啉基的水溶性树脂(C)。
(碳化二亚胺系交联剂的聚合)
在具备搅拌机、温度计、回流冷凝管的烧瓶中,装入六亚甲基二异氰酸酯168质量份和聚乙二醇单甲醚(M400,平均分子量为400)220质量份,于120℃下搅拌1小时,并进一步加入4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯26质量份和作为碳化二亚胺化催化剂的3-甲基-1-苯基-2-磷杂环戊烯-1-氧化物3.8质量份(相对于全部异氰酸酯为2重量%),在氮气气流下于185℃下再搅拌5小时。测量反应液的红外光谱,并确认了波长为2200cm-1、2300cm-1的吸收消失。放置冷却至60℃,加入离子交换水567质量份,从而得到固体成分为40质量%的碳化二亚胺水溶性树脂(D)。
实施例1
(1)涂敷液的调整
混合下述涂剂,制成涂敷液。
(平均粒径40nm的硅胶,固体成分浓度40质量%)
粒子 0.07质量%
(平均粒径450nm的硅胶,固体成分浓度40质量%)
表面活性剂 0.05质量%
(硅类,固体成分浓度100质量%)
(2)易粘接性聚酯膜的制造
将作为膜原料聚合物的、固有粘度为0.62dl/g且实质上不含粒子的PET树脂颗粒,在133Pa的减压下,在135℃下干燥6小时。之后,供给至挤出机,在约280℃下成片状熔融挤出,使之在表面温度保持为20℃的旋转冷却金属辊上骤冷密合固化,从而得到未拉伸PET片。
通过被加热的辊组以及红外线加热器将该未拉伸PET片加热至100℃,之后通过具有线速度差的辊组在长度方向上拉伸3.5倍,从而得到单轴拉伸PET膜。
然后,通过辊涂法将上述涂敷液涂敷在PET膜的一个面上,之后在80℃下干燥2秒。另外,进行调整以使最终(双轴拉伸后)干燥后的涂敷量为0.15g/m2。接着在拉幅机上,在120℃下在膜宽方向上拉伸至4.0倍,在膜膜宽方向的长度固定的状态下,在230℃下加热0.5秒,然后在230℃下进行10秒钟3%的膜宽方向的驰豫处理。将两端进行修剪,卷曲到卷曲装置上,并且将其在膜宽方向分裂为2等份,从而得到膜宽为1300mm、膜长度为3000m、膜厚度为100μm的膜卷筒。将有关所得到的易粘接性聚酯膜的评价结果示于表1。
(3)光学用层叠聚酯膜的制造
(具有硬涂层的光学用层叠聚酯膜)
在上述易粘接性聚酯膜的涂敷层表面上,用#10丝棒涂敷下述组成的用于形成硬涂层的涂敷液(E),在70℃下干燥1分钟,除去溶剂。接着,用高压水银灯对涂敷有硬涂层的膜照射300mJ/cm2的紫外线,从而得到厚度为5μm的具有硬涂层的光学用层叠聚酯膜。
用于形成硬涂层的涂敷液(E)
甲乙酮 65.00质量%
聚二季戊四醇六丙烯酸酯27.20质量%
(新中村化学制造A-DPH)
聚乙烯二丙烯酸酯 6.80质量%
(新中村化学制造A-400)
光聚合引发剂 1.00质量%
(巴斯夫化学公司制造IRGACURE184)
(具有光固化型氨基甲酸酯/丙烯酸(酯)层的光学用层叠聚酯膜)
在保持清洁的厚度为1mm的SUS板上(SUS304)放置约5g下述光固化型丙烯酸(酯)类涂敷液,以膜试样的涂敷层表面和光固化型丙烯酸(酯)类涂敷液相接触的方式进行重叠,从膜试样的上方,通过宽为10cm、直径为4cm的手动式载荷胶辊进行压接,使光固化型氨基甲酸酯/丙烯酸(酯)类涂敷液(F)延展。接着,从膜表面侧,用高压水银灯照射500mJ/cm2的紫外线,使光固化型氨基甲酸酯/丙烯酸(酯)树脂固化。从SUS板上将厚度为20μm的具有光固化型氨基甲酸酯/丙烯酸(酯)层的膜试样剥离,从而得到光学用层叠聚酯膜。
光固化型氨基甲酸酯/丙烯酸(酯)类涂敷液(F)
光固化型丙烯酸(酯)树脂67.00质量%
(新中村化学制造A-BPE-4)
光固化型丙烯酸(酯)树脂15.00质量%
(新中村化学制造AMP-10G)
光固化型氨基甲酸酯/丙烯酸(酯)树脂15.00质量%
(新中村化学制造U-6HA)
光聚合引发剂 3.00质量%
(巴斯夫化学公司制造IRGACURE184)
(具有光固化型丙烯酸(酯)层的光学用层叠聚酯膜)
除了将具有光固化型氨基甲酸酯/丙烯酸(酯)层的光学用层叠聚酯膜的光固化型氨基甲酸酯/丙烯酸(酯)类涂敷液(F)更改为光固化型丙烯酸(酯)类涂敷液(G)外,以相同的方式,得到光学用层叠聚酯膜。
光固化型丙烯酸(酯)类涂敷液(G)
光固化型丙烯酸(酯)树脂67.00质量%
(新中村化学制造A-BPE-4)
光固化型丙烯酸(酯)树脂30.00质量%
(新中村化学制造AMP-10G)
光聚合引发剂 3.00质量%
(巴斯夫化学公司制造IRGACURE184)
比较例1
除了将聚氨基甲酸酯树脂更改为聚氨基甲酸酯树脂(A-5)外,以与实施例1相同的方式,得到易粘接性聚酯膜以及光学用层叠聚酯膜。
比较例2
除了将聚氨基甲酸酯树脂更改为聚氨基甲酸酯树脂(A-6)外,以与实施例1相同的方式,得到易粘接性聚酯膜以及光学用层叠聚酯膜。
比较例3
除了将聚氨基甲酸酯树脂更改为聚氨基甲酸酯树脂(A-7)外,以与实施例1相同的方式,得到易粘接性聚酯膜以及光学用层叠聚酯膜。
比较例4
除了将聚氨基甲酸酯树脂更改为聚氨基甲酸酯树脂(A-8)外,以与实施例1相同的方式,得到易粘接性聚酯膜以及光学用层叠聚酯膜。
比较例5
除了将涂敷液更改如下以外,以与实施例1相同的方式,得到易粘接性聚酯膜以及光学用层叠聚酯膜。
(平均粒径40nm的硅胶,固体成分浓度40质量%)
粒子 0.07质量%
(平均粒径450nm的硅胶,固体成分浓度40质量%)
表面活性剂 0.05质量%
(硅类,固体成分浓度100质量%)
实施例2
除了将涂敷液更改如下外,以与实施例1相同的方式,得到易粘接性聚酯膜以及光学用层叠聚酯膜。
(平均粒径40nm的硅胶,固体成分浓度40质量%)
粒子 0.07质量%
(平均粒径450nm的硅胶,固体成分浓度40质量%)
表面活性剂 0.05质量%
(硅类,固体成分浓度100质量%)
实施例3
除了将涂敷液更改如下外,以与实施例1相同的方式,得到易粘接性聚酯膜以及光学用层叠聚酯膜。
(平均粒径40nm的硅胶,固体成分浓度40质量%)
粒子 0.07质量%
(平均粒径450nm的硅胶,固体成分浓度40质量%)
表面活性剂 0.05质量%
(硅类,固体成分浓度100质量%)
实施例4
除了将涂敷液更改如下以外,以与实施例1相同的方式,得到易粘接性聚酯膜以及光学用层叠聚酯膜。
(平均粒径40nm的硅胶,固体成分浓度40质量%)
粒子 0.07质量%
(平均粒径450nm的硅胶,固体成分浓度40质量%)
表面活性剂 0.05质量%
(硅类,固体成分浓度100质量%)
实施例5
除了将涂敷液更改如下以外,以与实施例1相同的方式,得到易粘接性聚酯膜以及光学用层叠聚酯膜。
(平均粒径40nm的硅胶,固体成分浓度40质量%)
粒子 0.07质量%
(平均粒径450nm的硅胶,固体成分浓度40质量%)
表面活性剂 0.05质量%
(硅类,固体成分浓度100质量%)
实施例6
除了将涂敷液更改如下以外,以与实施例1相同的方式,得到易粘接性聚酯膜以及光学用层叠聚酯膜。
(平均粒径40nm的硅胶,固体成分浓度40质量%)
粒子 0.07质量%
(平均粒径450nm的硅胶,固体成分浓度40质量%)
表面活性剂 0.05质量%
(硅类,固体成分浓度100质量%)
实施例7
除了将聚氨基甲酸酯树脂更改为聚氨基甲酸酯树脂(A-2)以外,以与实施例1相同的方式,得到易粘接性聚酯膜以及光学用层叠聚酯膜。
实施例8
除了将聚氨基甲酸酯树脂更改为聚氨基甲酸酯树脂(A-3)以外,以与实施例1相同的方式,得到易粘接性聚酯膜以及光学用层叠聚酯膜。
实施例9
除了将聚氨基甲酸酯树脂更改为含有硅烷醇基的聚氨基甲酸酯树脂(A-4)以外,以与实施例1相同的方式,得到易粘接性聚酯膜以及光学用层叠聚酯膜。
实施例10
除了将嵌段聚异氰酸酯水分散液(B)更改为具有噁唑啉基的水溶性树脂(C)以外,以与实施例1相同的方式,得到光学用层叠聚酯膜。
实施例11
除了将嵌段聚异氰酸酯水分散液(C)更改为碳化二亚胺水溶性树脂(D)以外,以与实施例1相同的方式,得到光学用层叠聚酯膜。
实施例12
除了将嵌段聚异氰酸酯水分散液(C)更改为亚氨基·羟甲基三聚氰胺(固体成分浓度70质量%)以外,以与实施例1相同的方式,得到光学用层叠聚酯膜。
实施例13
除了将涂敷液更改如下以外,以与实施例1相同的方式,得到易粘接性聚酯膜以及光学用层叠聚酯膜。
(平均粒径40nm的硅胶,固体成分浓度40质量%)
粒子 0.04质量%
(平均粒径450nm的硅胶,固体成分浓度40质量%)
表面活性剂 0.02质量%
(硅类,固体成分浓度100质量%)
[表1]
工业上的可利用性
本发明的易粘接性聚酯膜由于与光学功能层的密合性以及在高温高湿下的密合性(耐湿热性)优良,因此特别适用于光学用途,适用于作为主要用于显示器等的硬涂膜以及使用了该膜的防反射膜、光扩散片、透镜片、近红外线遮断膜、透明导电性膜、防眩膜等光学功能性膜的基材膜。
Claims (5)
1.一种易粘接性聚酯膜,其特征在于:
所述易粘接性聚酯膜是至少单面具有涂敷层的聚酯膜,
聚酯膜中实质上不含有惰性粒子,
所述涂敷层中含有平均粒径为1nm~500nm的粒子,
所述涂敷层的主要成分是以脂肪族系聚碳酸酯二元醇为构成成分的氨基甲酸酯树脂和交联剂,
所述涂敷层中以脂肪族系聚碳酸酯二元醇为构成成分的氨基甲酸酯树脂和交联剂的质量比、即氨基甲酸酯树脂/交联剂为1/9~9/1,
所述脂肪族系聚碳酸酯二元醇的数均分子量是1500~4000,
在所述涂敷层的红外分光光谱中,源于脂肪族系聚碳酸酯成分的1460cm-1附近的吸光度A1460和源于氨基甲酸酯成分的1530cm-1附近的吸光度A1530的比值A1460/A1530为0.40~1.55。
2.根据权利要求1所述的易粘接性聚酯膜,其特征在于:
所述交联剂是选自三聚氰胺系交联剂、异氰酸酯系交联剂、碳化二亚胺系交联剂、噁唑啉系交联剂中的至少一种交联剂。
3.根据权利要求1或2所述的易粘接性聚酯膜,其特征在于:
聚酯膜的雾度为2.5%以下。
4.一种层叠聚酯膜,其特征在于:
所述层叠聚酯膜通过在权利要求1或2所述的易粘接性聚酯膜的所述涂敷层上层叠选自硬涂层、光扩散层、透镜层、电磁波吸收层、近红外线遮断层、透明导电层中的至少一层光学功能层而形成。
5.一种光学用易粘接性聚酯膜卷,其特征在于:
所述光学用易粘接性聚酯膜卷由权利要求1至3中任一项所述的易粘接性聚酯膜卷曲而形成。
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