CN102492071B

CN102492071B - 一种高分子螯合剂及其制备方法

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Publication number: CN102492071B
Application number: CN201110410061.1A
Authority: CN
Inventors: 刘立华; 曾荣今; 曹菁; 唐安平; 周智华
Original assignee: Hunan University of Science and Technology
Current assignee: Hunan University of Science and Technology
Priority date: 2011-12-09
Filing date: 2011-12-09
Publication date: 2014-04-16
Anticipated expiration: 2031-12-09
Also published as: CN102492071A

Abstract

本发明公开了一种高分子螯合剂及其制备方法。本发明将亚氨基二乙腈和环氧氯丙烷在无水乙醇中进行开环反应将二者拼合在同一分子中，再加入NaOH使分子中相邻的—OH和Cl在碱性条件下脱HCl而闭环生成环氧基，再与二烯丙基胺进行开环反应将二烯丙基胺接在分子中，然后在碱性条件下使—CN基团水解得到羧基—COO^－，最后采用自由基水溶液聚合而制得。本发明产物的分子中每个结构单元都含有强螯合基团—N(CH₂COO^－)₂，能与多种金属离子形成含多个稳定的五员环的螯合物，适用范围广，特别适于与超滤法联用用于一些稀有金属和贵金属的分离提取、重金属的高效分离富集和重金属废水的深度处理等。

Description

一种高分子螯合剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种高分子螯合剂及其制备方法，属于精细化工和水处理领域。

背景技术

螯合剂是指能以分子中多个配位原子与中心离子进行配位，形成一个环状的配位化合物的有机化合物。螯合剂在工业生产和科学研究中具有广泛的用途。例如，螯合剂在食品行业可广泛用作稳定和凝固剂、酸度调节剂、水分保持剂、抗氧化剂、营养强化剂。在印染加工中，一般需对织物进行双氧水氧漂，Cu²⁺、Fe²⁺、Mn²⁺、Ni²⁺等金属离子的存在，可催化加速双氧水的分解，因此必须加入双氧水稳定剂，通常在漂液中加入硅酸钠作双氧水稳定剂，但由于硅酸钠易产生硅垢，易擦伤纤维，使织物手感粗糙，所以目前普遍使用在有硅酸钠的同时，加入金属螯合剂，如羟基羧酸类，混合使用螯合剂效果更好，起到了协同作用，不仅可消除硅垢，还可增加白度，改善手感和毛效。在农业生产中，一些水草肥料易在水中被氧化或易为化学反应沉淀，常需要用螯合剂使它们形成稳定的螯合物，以利于水草吸收利用；另外，螯合剂也是施肥控制中常用的添加剂。在制浆造纸中，螯合剂是常用添加剂，如制浆专用螯合剂TMA-52对金属离子具有极强的捕捉能力和分散效果，能与钙、镁、铅、锌、铁、铬等多种多价金属离子在相当宽的pH值范围内发生螯合作用，形成较稳定的水溶性络合物，从而防止金属离子在纸浆漂白过程中引起的反应沉淀结垢、漂白剂无效分解、纸浆返黄等不良后果。同时具有保护纸浆纤维，增加漂白液分散性的效果。在化工生产中，通常用螯合剂去螯合水中的铁、钙、镁等金属离子，使其螯合物能溶于水中，起到软化水硬度的作用，以免与其他产品的中离子形成不溶于水的物质，如生成碳酸钙等，影响生产质量。在采矿选矿方面，在浮选剂中添加螯合剂可提高精矿质量及金属回收率，有助于提高浮选速率，缩短浮选时间，减少加药段数；在浮选过程中，添加螯合抑制剂比一般抑制剂作用效果更好。在电镀方面，螯(配)合剂在镀前预处理、各镀种工艺、镀层退除、镀层防变色处理中有重要作用。

螯合剂的另一个重要应用就是在含金属离子的水处理中，用以捕获、固定和分离金属离子。按相对分子质量可分为小分子螯合剂和高分子螯合剂，其中小分子螯合剂主要有氨羧络合剂、氨基二硫代甲酸盐和黄原酸盐，如EDTA、二甲基二硫代甲酸钠、二乙基二硫代甲酸钠、N，N’-双-二硫代甲酸哌嗪钠和1，3，5-六氢三嗪二硫代甲酸钠等；高分子螯合剂又可分为不溶性的螯合树脂和水溶性的高分子螯合剂。不溶性的螯合树脂主要用于离子交换法处理含金属离子的水，由于交换容量有限，不适合大规模的水处理。水溶性的高分子螯合剂通常是在高分子链中引入羟基、羧基、黄原酸基、氨基二硫代甲酸基等螯合基团，如在聚乙烯亚胺上接入N-甲基异羟肟酸、膦酰甲基和二硫代甲酸基，在聚丙烯酰胺分子上接入二硫代甲酸基，在藻酸分子上接入羧基，交联淀粉接枝丙烯酰胺黄原酸钠等。含羟基、羧基等螯合基团的螯合剂一般螯合能力较弱，含黄原酸基、氨基二硫代甲酸基等螯合基团的螯合剂虽然螯合能力较强，但主要适于Hg²⁺、Pb²⁺、Cu²⁺、Cd²⁺、Ni²⁺、Mn²⁺、Zn²⁺、Ag⁺等重金属离子，对于如Ca²⁺、Mg²⁺等金属离子不适用。

氨羧络合剂，如EDTA由于可利用分子中N和O与金属离子形成稳定的五员环，生成的螯合物很稳定，且与众多的金属离子都可形成稳定螯合物，因此应用很广泛。但由于形成螯合物多为水溶性的，不便分离，在水处理方面应用不多。将氨羧基团-N(CH₂COOH)₂嫁接到高分子链上可以解决螯合金属离子后的分离问题，但目前制成的是不溶性螯合树脂如Chelex100、Dowex A-1和D401等。与其它离子交换剂类似，这些螯合树脂交换容量有限，水处理成本较高，不适于大规模水处理。

综上所述，现有的高分子螯合剂用于去除多种金属离子时存在螯合能力较差、适用的范围窄等缺陷。

发明的内容

为了解决现有高分子螯合剂存在的上述技术问题，本发明提供一种用于多种金属离子去除的水溶性亚氨基二乙酸型高分子螯合剂及其制备方法。

本发明解决上述技术问题的技术方案是：一种高分子螯合剂，为白色或淡黄色固体粉末，其结构式如下：

其中n为30～4000的整数。

一种高分子螯合剂的制备方法，包括以下步骤：

(1)按无水乙醇与环氧氯丙烷体积比为10～20∶1，先将无水乙醇加入到反应器中，再按亚氨基二乙腈与环氧氯丙烷摩尔比为0.9～1∶1将亚氨基二乙腈加入到反应器中搅拌至溶解，然后滴加环氧氯丙烷在40～60℃下反应4～6h；

(2)保持温度不变，在2h内向步骤(1)溶液中滴加环氧氯丙烷的物质的量的1.2倍的质量百分浓度为45～50％的NaOH溶液，滴加完后继续反应1h，然后加入6mol/L的盐酸中和过量的NaOH，过滤除去NaCl，再向滤液中加入与亚氨基二乙腈等摩尔的二烯丙基胺在50～70℃下继续反应4～5h，然后蒸出溶剂，得到淡黄色蜡状固体；

(3)将步骤(2)所得固体加入到亚氨基二乙腈的物质的量的2.4倍的质量百分浓度为4.5～5％的NaOH溶液中，升温到95℃水解0.5～1h，冷却后再加6mol/L的盐酸中和过量的NaOH，然后加入活性炭脱色、过滤，滤液经减压蒸发浓缩至单体质量百分浓度达60～70％，然后通N₂驱氧30min，升温至60～70℃，再按单体质量的1.0～2.0％加入水溶性自由基引发剂，反应8～12h，得无色或淡黄色粘稠液体，用乙醇稀释，然后滴入无水丙酮中沉析提纯，再置于60℃下真空干燥，得无色或淡黄色固体粉末。

上述的高分子螯合剂的制备方法中，所述步骤(3)的水溶性自由基引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾、偶氮二异丁脒盐酸盐或偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐中的任一种。

本发明采用先以亚氨基二乙腈和环氧氯丙烷在无水乙醇中进行开环反应将二者拼合在同一分子中，再加入NaOH使分子中相邻的-OH和Cl在碱性条件下脱去HCl而闭环生成环氧基，然后再加入二烯丙基胺与环氧基团进行开环反应将二烯丙基胺接在分子中，再在碱性条件下使-CN基团水解得到羧基-COO^-，最后采用自由基水溶液聚合方式合成水溶性亚氨基二乙酸型高分子螯合剂的技术方案，实现了-N(CH₂COO^-)₂嫁接到高分子链上制成水溶性高分子螯合剂的目标。一方面可以充分利用高分子链上-N(CH₂COO^-)₂基团能与包括碱土金属在内大多数金属离子形成稳定螯合物，大大扩大其应用范围；另一方面，由于形成螯合物后中和了高分子链上的负电荷而使高分子链蜷曲而絮凝，可通过絮凝法分离金属离子，特别是制成适当相对分子质量的螯合剂可作为分离金属离子的新型方法——聚合物强化超滤法的高效络合剂，拓展该法的应用领域，提高其使用效果。本发明克服了不溶性亚氨基二乙酸型螯合树脂螯合容量不大，不适合大规模水处理的缺点。

本发明的制备高分子螯合剂的方法，工艺简单，易于操作和控制；原料易得，收率高，三废排放少；设备为常规通用设备，投资省，易于实现工业化。

本发明相比现有技术所具有的有益效果：

(1)本发明产物为水溶性的亚氨基二乙酸型高分子螯合剂，既充分利用强螯合基团-N(CH₂COO^-)₂螯合能力强、形成的螯合物稳定以及适用范围广的优点，又使分子具有良好的水溶性，可以象其它絮凝剂一样通过絮凝工艺将金属离子螯合并通过絮凝方法将其分离，因此，适合于大规模金属离子水处理。

(2)本发明产物可与绝大多数金属离子形成稳定的螯合物，除可以用于各种重金属废水的处理外，也可用于各种重金属离子的分离富集，还可用于碱土金属如Ca²⁺、Mg²⁺等分离，可以实现用絮凝法使硬水软化的目的。与超滤法联用，可以使超滤法适于大多数金属离子的分离富集，特别是一些稀有金属和贵金属的分离提取，因此对拓展和推进聚合物强化超滤法分离富集金属离子的应用具有重要作用。

(3)本发明制备工艺简单，反应条件温和，易于操作和控制，“三废”少，所需设备为常规设备，易于实现工业化生产，具有广阔的应用前景。

本发明产物可作为螯合剂用于金属离子的分离富集，如重金属废水的处理，稀有金属、贵金属的提取和回收，工业用水的软化，还可作为阴离子高分子使用，低分子量的产物用于作分散剂、阻垢剂，高分子量的产物可用作絮凝剂和增稠剂等。

下面结合附图和具体实施例对本发明作进一步的详细说明。

附图说明

图1本发明产物的结构图。

图2为本发明产物的制备工艺流程图。

图3为本发明产物高分子螯合剂的IR谱图。

具体实施方式

下面结合附图和实施例对本发明作进一步的详细描述。

参见图2，图2是本发明的制备工艺流程图，其具体的实施例如下：

实施例1

(1)按无水乙醇与环氧氯丙烷体积比为10∶1，先将158mL无水乙醇加入到带有回流冷凝管和机械搅拌器的500mL三颈瓶中，再加入17.1g亚氨基二乙腈搅拌至溶解，然后滴加15.8mL环氧氯丙烷，在40℃下反应6h；

(2)温度保持40℃，在2h内向步骤(1)溶液中滴加14.4mL质量百分浓度为45％的NaOH溶液，滴加完后继续反应1h，然后加入6.7mL 6mol/L的盐酸中和过量的NaOH，过滤除去NaCl，再向滤液中加入22.4mL二烯丙基胺在70℃下继续反应4h，蒸出溶剂，得41.7g淡黄色蜡状固体；

(3)将步骤(2)所得固体加入到365mL质量百分浓度为4.5％的NaOH溶液中，升温到95℃水解0.5h，冷却后加入12mL 6mol/L的盐酸中和过量的NaOH，然后加入活性炭脱色、过滤，滤液经减压蒸发浓缩至单体质量百分浓度达60％，然后通N₂驱氧30min，升温至60℃，再加入520mg过硫酸铵，反应9h，得淡黄色粘稠液体，用乙醇稀释，然后滴入无水丙酮中沉析提纯，再置于60℃下真空干燥，得52.0g淡黄色固体粉末，即产物。

实施例2

(1)按无水乙醇与环氧氯丙烷体积比为15∶1，先将237mL无水乙醇加入到带有回流冷凝管和机械搅拌器的500mL三颈瓶中，再加入18.1g亚氨基二乙腈搅拌至溶解，然后滴加15.8mL环氧氯丙烷，在50℃下反应5h；

(2)温度保持50℃，在2h内向步骤(1)溶液中滴加13.3mL质量百分浓度为48％的NaOH溶液，滴加完后继续反应1h，然后加入6.7mL 6mol/L的盐酸中和过量的NaOH，过滤除去NaCl，再向滤液中加入23.6mL二烯丙基胺在60℃下继续反应4.5h，蒸出溶剂，得43.6g淡黄色蜡状固体；

(3)将步骤(2)所得固体加入到345mL质量百分浓度为5％的NaOH溶液中，升温到95℃水解1h，冷却后加入12.7mL 6mol/L的盐酸中和过量的NaOH，然后加入活性炭脱色、过滤，滤液经减压蒸发浓缩至单体质量百分浓度达65％，然后通N₂驱氧30min，升温至60℃，再加入820mg过硫酸钾，反应8h，得淡黄色粘稠液体，用乙醇稀释，然后滴入无水丙酮中沉析提纯，再置于60℃下真空干燥，得54.6g淡黄色固体粉末，即产物。

实施例3

(1)按无水乙醇与环氧氯丙烷体积比为20∶1，先将316mL无水乙醇加入到带有回流冷凝管和机械搅拌器的500mL三颈瓶中，再加入19g亚氨基二乙腈搅拌至溶解，然后滴加15.8mL环氧氯丙烷，在60℃下反应4h；

(2)温度保持60℃，在2h内向步骤(1)溶液中滴加12.6mL质量百分浓度为50％的NaOH溶液，滴加完后继续反应1h，然后加入6.7mL 6mol/L的盐酸中和过量的NaOH，过滤除去NaCl，再向滤液中加入24.9mL二烯丙基胺在70℃下继续反应4h，蒸出溶剂，得45.6g淡黄色蜡状固体；

(3)将步骤(2)所得固体加入到364mL质量百分浓度为5％的NaOH溶液中，升温到95℃水解1h，冷却后加入13.3mL 6mol/L的盐酸中和过量的NaOH，然后加入活性炭脱色、过滤，滤液经减压蒸发浓缩至单体质量百分浓度达70％，然后通N₂驱氧30min，升温至65℃，再加入874mg偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐，反应12h，得淡黄色粘稠液体，用乙醇稀释，然后滴入无水丙酮中沉析提纯，再置于60℃下真空干燥，得58.3g白色固体粉末，即产物。

实施例4

(1)按无水乙醇与环氧氯丙烷体积比为18∶1，先将285mL无水乙醇加入到带有回流冷凝管和机械搅拌器的500mL三颈瓶中，再加入19g亚氨基二乙腈搅拌至溶解，然后滴加15.8mL环氧氯丙烷，在60℃下反应5h；

(2)温度保持60℃，在2h内向步骤(1)溶液中滴加14mL质量百分浓度为46％的NaOH溶液，滴加完后继续反应1h，然后加入6.7mL 6mol/L的盐酸中和过量的NaOH，过滤除去NaCl，再向滤液中加入24.9mL二烯丙基胺在65℃下继续反应5h，蒸出溶剂，得46.2g淡黄色蜡状固体；

(3)将步骤(2)所得固体加入到380mL质量百分浓度为4.8％的NaOH溶液中，升温到95℃水解0.7h，冷却后加入13.3mL 6mol/L的盐酸中和过量的NaOH，然后加入活性炭脱色、过滤，滤液经减压蒸发浓缩至单体质量百分浓度达68％，然后通N₂驱氧30min，升温至65℃，再加入1140mg偶氮二异丁脒盐酸盐，反应12h，得淡黄色粘稠液体，用乙醇稀释，然后滴入无水丙酮中沉析提纯，再置于60℃下真空干燥，得57.1g淡黄色固体粉末，即产物。

实施例5

(1)按无水乙醇与环氧氯丙烷体积比为20∶1，先将316mL无水乙醇加入到带有回流冷凝管和机械搅拌器的500mL三颈瓶中，再加入18g亚氨基二乙腈搅拌至溶解，然后滴加15.8mL环氧氯丙烷，在60℃下反应6h；

(2)温度保持60℃，在2h内向步骤(1)溶液中滴加13.3mL质量百分浓度为48％的NaOH溶液，滴加完后继续反应1h，然后加入6.7mL 6mol/L的盐酸中和过量的NaOH，过滤除去NaCl，再向滤液中加入23.6mL二烯丙基胺在70℃下继续反应5h，蒸出溶剂，得44.6g淡黄色蜡状固体；

(3)将步骤(2)所得固体加入到360mL质量百分浓度为4.6％的NaOH溶液中，升温到95℃水解1h，冷却后加入13.3mL 6mol/L的盐酸中和过量的NaOH，然后加入活性炭脱色、过滤，滤液经减压蒸发浓缩至单体质量百分浓度达70％，然后通N₂驱氧30min，升温至70℃，再加入950mg偶氮二异丁脒盐酸盐，反应11h，得淡黄色粘稠液体，用乙醇稀释，然后滴入无水丙酮中沉析提纯，再置于60℃下真空干燥，得55.4g淡黄色固体粉末，即产物。

实施例6

(1)按无水乙醇与环氧氯丙烷体积比为12∶1，先将190mL无水乙醇加入到带有回流冷凝管和机械搅拌器的500mL三颈瓶中，再加入18.5g亚氨基二乙腈搅拌至溶解，然后滴加15.8mL环氧氯丙烷，在60℃下反应4.5h；

(2)温度保持60℃，在2h内向步骤(1)溶液中滴加14.4mL质量百分浓度为45％的NaOH溶液，滴加完后继续反应1h，然后加入6.7mL 6mol/L的盐酸中和过量的NaOH，过滤除去NaCl，再向滤液中加入24.2mL二烯丙基胺在60℃下继续反应5h，蒸出溶剂，得43.1g淡黄色蜡状固体；

(3)将步骤(2)所得固体加入到355mL质量百分浓度为5％的NaOH溶液中，升温到95℃水解1h，冷却后加入13mL 6mol/L的盐酸中和过量的NaOH，然后加入活性炭脱色、过滤，滤液经减压蒸发浓缩至单体质量百分浓度达60％，然后通N₂驱氧30min，升温至65℃，再加入720mg过硫酸铵，反应8h，得淡黄色粘稠液体，用乙醇稀释，然后滴入无水丙酮中沉析提纯，再置于60℃下真空干燥，得55.8g淡黄色固体粉末，即产物。

将所得产物用去离子水溶解滴入无水丙酮中沉析，共提纯3次，然后在60℃下真空干燥至恒重，在Spectrum One(B)FTIR红外光谱仪(美国PE公司)上测定其红外光谱(KBr压片)，结果见附图3。各峰(ν/cm^-1)归属如下：3421.07处的强而宽的峰为OH的O-H伸缩振动峰；在2929.15、2859.37处的峰为-CH₂-和的不对称和对称伸缩振动峰；在1445.32处为N-CH₂中C-H变形振动峰，1412.05处为-CH₂-COO^-中C-H变形振动峰，1359.37和1320.53处为高分子主链上-CH₂-和

对应的C-H变形振动峰；在1218.16和1044.53处中弱峰为C-N伸缩振动峰；在1121.35处较强的峰为-CH₂CH(OH)CH₂-中C-O伸缩振动峰；1646.89处强吸收峰为中的C＝O的伸缩振动峰，表明分子链中存在-COO^-；而在3000～3100间没有吸收峰，因此不存在＝C-H，表明CH₂＝CH-CH₂中双键已经聚合。综上所述，合成产物为目标产物。

以实施例6所得样品为药剂，分别配制含Fe³⁺、Cr³⁺、Zn²⁺、Cu²⁺、Pb²⁺、Cd²⁺、Hg²⁺和Ni²⁺模拟重金属水样。絮凝试验条件：分别取500mL模拟重金属水样，调节pH值至5～9，在MY3000-6G智能型彩屏混凝试验搅拌仪器上(武汉市梅宇仪器有限公司)，加入药剂，在200～240r/min下快搅5min，在100～120r/min下搅拌10min，再在50～60r/min下慢搅10min，静置35min，取液面下2cm处的清液在AA100型原子吸收光谱仪(美国PE公司)上测定，最佳处理效果见表1。

表1本发明产物对游离重金属离子的去除效果

离子种类	Fe³⁺	Cu²⁺	Zn²⁺	Cd²⁺	Pb²⁺	Cr³⁺	Ni²⁺	Hg²⁺
									初浓度/(mg/L)	75.00	75.00	75.00	75.00	75.00	75.00	75.00	75.00
终浓度/(mg/L)	0.01	00.06	0.015	0.009	0.011	0.004	0.021	0.007
									去除率/％	99.98	99.99	99.98	99.99	99.98	99.99	99.97	99.99

可见，本发明产物对游离Fe³⁺、Cr³⁺、Zn²⁺、Cu²⁺、Pb²⁺、Cd²⁺、Hg²⁺和Ni²⁺等重金属离子均有很好的去除效果，残余离子浓度均远低于国家污水综合排放一级标准。

用本发明产物作为络合剂用于聚合物强化超滤法处理金属离子的效果。以实施例1所得样品为药剂，分别配制50mg/L的Ca²⁺、Mg²⁺、Fe²⁺、Fe³⁺、Mn²⁺、Co³⁺、Zn²⁺、Sn²⁺、Bi³⁺、Ti³⁺、Ag⁺、Cu²⁺、Pb²⁺、Cd²⁺、Hg²⁺和Ni²⁺的模拟金属离子水样。试验方法与条件：(1)聚合物预处理，将实施例1所得样品配制成1000mg/L的溶液，采用截留分子量为6000的聚砜中空纤维超滤膜对其进行恒容超滤，以除去分子量小于6000的聚合物；(2)聚合物与金属离子螯合，将配制好的金属离子溶液与经预处理的聚合物溶液进行混合，搅拌30min，再用质量百分浓度为10％的NaOH溶液或盐酸调节溶液pH＝3～4；(3)超滤，采用截留分子量为6000的聚砜中空纤维超滤膜处理配制好的聚合物-金属离子混合液，金属离子的截留率和渗透液的离子浓度见表2。

表2以本发明产物为络合剂的聚合物强化超滤对金属离子溶液的处理效果

可见，本发明产物用作聚合物超滤强化法的络合剂，对多种金属离子均有很好的处理效果，截留率均接近或达到100％，尤其对Ca²⁺、Mg²⁺等离子有很好的处理效果，因此可作为硬水软化的优良药剂。

以上仅仅是本发明的较佳实施例，根据本发明的上述构思，本领域的熟练人员还可以对此作出各种修改和变换，例如，在本发明给出的配比和工艺条件范围内，对配比和工艺条件进行组合、变换，类似的这些变换和修改均属于本发明的实质。

Claims

1.一种制备高分子螯合剂的方法，包括以下步骤：

（1）按无水乙醇与环氧氯丙烷体积比为10～20∶1，先将无水乙醇加入到反应器中，再按亚氨基二乙腈与环氧氯丙烷摩尔比为0.9～1∶1将亚氨基二乙腈加入到反应器中搅拌至溶解，然后滴加环氧氯丙烷在40～60℃下反应4～6h；

（2）保持温度不变，在2h内向步骤（1）溶液中滴加环氧氯丙烷的物质的量的1.2倍的质量百分浓度为45～50%的NaOH溶液，滴加完后继续反应1h，然后加入6mol/L的盐酸中和过量的NaOH，过滤除去NaCl，再向滤液中加入与亚氨基二乙腈等摩尔的二烯丙基胺在50～70℃下继续反应4～5h，然后蒸出溶剂，得到淡黄色蜡状固体；

（3）将步骤（2）所得固体加入到亚氨基二乙腈的物质的量的2.4倍的质量百分浓度为4.5～5%的NaOH溶液中，升温到95℃水解0.5～1h，冷却后再加6mol/L的盐酸中和过量的NaOH，然后加入活性炭脱色、过滤，滤液经减压蒸发浓缩至单体质量百分浓度达60～70%，然后通N₂驱氧30min，升温至60～70℃，再按单体质量的1.0～2.0%加入水溶性自由基引发剂，反应8～12h，得无色或淡黄色粘稠液体，用乙醇稀释，然后滴入无水丙酮中沉析提纯，再置于60℃下真空干燥，得到式（I）所示的无色或淡黄色固体粉末

其中n为30～4000的整数。

2.根据权利要求1所述的制备高分子螯合剂的方法，所述步骤（3）的水溶性自由基引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾、偶氮二异丁脒盐酸盐或偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐中的任一种。