CN102471736A - 包装的粒状漂白组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包装的粒状漂白组合物,所述组合物包含:a.按重量计1%至30%的漂白活化剂,和b.按重量计10%至80%的氧漂剂,其特征在于所述组合物被包装在具有小于0.1g/m2/天的湿气转移率的包装体系中,如通过ASTM标准E-96-53T所测量。

Description

包装的粒状漂白组合物
技术领域
本发明涉及包装的粒状漂白组合物,并且还涉及使用包装系统以减少来自包含漂白活化剂的粒状漂白组合物分解产物产生的恶臭。
发明背景
用于漂白诸如织物的多种表面的含漂白剂组合物为本领域所熟知。通常遇到的粒状漂白组合物主要基于次氯酸盐漂白剂或基于氧漂剂(oxygenbleach),如过氧漂白剂。
基于氧漂剂的粒状漂白组合物基于所谓的过酸盐漂白剂,如以其多种水合形式的过硼酸钠,或基于过碳酸钠。当用于水洗条件中时,此类过酸盐漂白剂为过氧化氢源。然而,此类氧漂剂组合物有时被认为不如次氯酸盐漂白剂组合物有效。通常,为克服过氧化氢的此类不良漂白性能,将过酸盐漂白剂与漂白活化剂一起配入颗粒状的组合物中。
然而,与漂白活化剂的使用相关联的主要缺点是它们产生的恶臭,主要是在贮藏期间。不仅所述组合物自身具有令人不悦的气味,而且所述恶臭有时显著地在已被用所述组合物处理过的表面或织物上残留。实际上,当贮藏在潮湿和/或温暖的气氛中时,漂白活化剂快速分解并导致产生令人不悦的气味。
配制人员已设法通过设计芳香的漂白组合物来解决该问题。然而,由于种种原因,这已是困难的了;主要在于极少数香料组分在此类氧化的环境下是稳定的这一事实。此外,由漂白活化剂产生的恶臭非常强烈且难于掩蔽。
因此需要具有带有优异的漂白性能的改善的漂白组合物,其对消费者有吸引力,即,其不具有此类令人不悦的气味。
漂白组合物上的水分含量影响问题已在EP-A-0 503 221中阐述。然而发现,虽然水分含量在制备所述洗涤剂组合物时可相对较好地控制,但是在贮藏期间,控制其变化相当困难,其中几乎不可避免地获得水分。
现已发现漂白活化剂的贮藏稳定性通过使用特定的包装体系,不仅在高水分环境,而且在高温环境可被相当满意地控制。
因此,如本发明所述的漂白组合物的优点为它们不产生恶臭。实际上,所述氧化剂在所述组合物贮藏时没有分解。因此,当用于任何衣物洗涤应用如作为衣物洗涤剂、衣物洗涤添加剂和/或洗涤预处理剂时,本发明的组合物提供优异的漂白性能。
本发明的组合物的另一个优点在于,它们还表现出对多种污渍的有效去污性能,所述污渍包括酶污渍和/或油脂污渍。
本发明的组合物的另一个优点是,本文的粒状漂白添加剂适于漂白不同类型的织物,包括天然织物(例如由棉制得的织物以及亚麻布)、合成织物如由合成源聚合物纤维(例如聚酰胺弹性纤维)制得的那些、以及由天然和合成纤维制得的那些。例如,虽然对在合成织物上使用漂白剂长期存在偏见,但是本发明的粒状漂白添加剂可用于合成织物上,所述偏见可以衣物和可商购获得的漂白组合物如包含次氯酸盐的组合物标签上的警告为证据。
发明概述
本发明涉及包装的粒状漂白组合物,所述组合物包含:
a.按重量计1%至30%的漂白活化剂,和
b.按重量计10%至80%的氧漂剂,
其中所述组合物被包装在具有小于0.1g/m2/天的湿气转移率的包装体系中。
本发明还涉及包装体系的用途,用以降低由组合物产生的恶臭分解产物,所述组合物包含:
a.按重量计1%至30%的漂白活化剂,和
b.按重量计10%至80%的氧漂剂,
其中所述组合物被包装在具有小于0.1g/m2/天的湿气转移率的包装体系中。
发明详述
本发明的方法避免了由漂白组合物产生的恶臭。所述漂白组合物为粒状漂白组合物且按重量计包含1%至30%的漂白活化剂,并且所述组合物按重量计包含10%至80%的氧漂剂,更优选过氧源,甚至更优选过氧化氢源。根据提供改善的漂白性能,此类漂白活化剂的存在是重要的。根据本发明的方法,进一步的前提条件是其中所述组合物被包装在具有小于0.1g/m2/天的湿气转移率的包装体系中。
包装体系
本发明的包装体系可为任何形式且包括任何常规的包装体系,如瓶或盒。
本文的包装体系由至少一个单元的用于本发明的组合物的容器组成;此类单元通常为消费者单元,如包含本发明组合物并设计以在消费者家中被使用/贮藏组合物的瓶或盒。
根据获得衍生的湿气转移率,如果必须的话,所述包装体系可被用材料层包被在内部或外部,所述材料通常为金属或塑性层压体,其为单元提供本发明的湿气转移率特征。
本文的包装体系可如上所述地被印刷,和/或被诸如保证阻隔性能的涂料涂覆的材料。
本文的包装体系可由任何材料制得,并且材料的厚度提供本发明所需的湿气转移率特征。
在一个优选的实施方案中,所述包装体系为由常用的塑性材料制得的容器。用于生产如本发明所述的包装体系典型的塑性材料包括聚氯乙烯(PVC)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚丙烯(PP)、聚乳酸(PLA)、低密度聚乙烯或高密度聚乙烯(LDPE或HDPE)和聚苯乙烯(PS)。优选地包装体系的材料为热塑性聚烯烃,所述热塑性聚烯烃选自聚乙烯、聚丙烯或它们的共聚物;更优选所述包装体系由低密度聚乙烯或高密度聚乙烯(LDPE或HDPE),甚至更优选高密度聚乙烯(HDPE)制得。HDPE具有2mm的厚度,通常具有约0.6至约0.1g/m2/天的湿气转移率。
如本发明所述的包装体系,其具有能够包含粒状漂白组合物而不产生任何令人不悦的气味的优点,所述组合物按重量计包含1%至30%的漂白活化剂和10%至80%的氧漂剂或它们的混合物。
本发明的包装体系的一个重要特征为所述包装体系具有小于0.1g/m2/天的湿气转移率。根据该特定的湿气转移率,H2O渗透性为使得H2O将不能够与所述组合物且尤其是与漂白活化剂相接触,并因此将不会有恶臭产生。
本发明的包装体系一般需要闭合机构具有某些形式以包封和保护所述组合物并有利于萃取、配量和应用。这些闭合件采用许多不同的形式,最通常为由聚烯烃,优选聚丙烯制得。这些物品还通常由聚烯烃制得,优选聚丙烯(PP)、低密度聚乙烯或高密度聚乙烯(LDPE或HDPE)、或聚对苯二甲酸酯(PET)。
带有或不带有活动铰链的一体式顶盖也是用于闭合包装体系优选的方法。带有活动铰链的顶盖为优选的。
这些闭合件具有管口部分和顶盖部分,其通过相同部分的薄层连接。优选地把该接头制得活动铰链,其迫使当被施加较小的力时,所述顶盖从其它位置弹回或弹向所述管口。由于它们仅由一体式构成,这些闭合件可低成本生产,且尤其有利于用于需要单手使用,如洗发剂和盘碟洗涤剂的产品。优选地,所述包装体系的闭合体系包含螺旋体系。
由于它们增强对水分的防护并有助于避免恶臭的产生,此类闭合体系是优选的。
包含本发明所述组合物的包装体系的特征在于,其包含具有在小于0.1g/m2/天范围内湿气转移率的至少一个单元。
所述湿气转移率可通过已知的方法测量,如描述于ASTM标准E-96-53T,用于测量以片材形式的材料水汽传输的测试方法。作为另外一种选择,湿气转移率可通过TAPPI标准T464m-45,在高温度和高湿度下片材料的水蒸气渗透率测量。
在本发明的背景下所用的方法被称为procon测试,使用Permatran-WTWIN设备。
步骤如下:
设备
-带封盖的铝测试杯(4″和6″直径)
-模板1(用于切割样本)-模板2(用于涂敷蜡)
-电炉
-带有温度控制的实验室烘箱(精确度+/-1度C.)
-带有湿度控制的实验室柜(精确度+/-2%R.H.)
-微晶蜡(c.g.Mobel Oil Wax 2305或等同物)
-氯化钙,无水的,颗粒状的,8目
-凡士林
-带有恒温器用于熔融蜡的电容器
-切割垫
-剪刀或圆形切割刀
-实验室天平(即,Mettler K-7,Mikrowa型FW-31-6等)具有+/-0.05g精确度。
材料的制备
试验样本从要被测试的材料切割下来。另一个购自已知MVTR材料相同的防护板的试验样本被用作对照物(例如沥青层压的衬里或蜡层压板)。
测试程序
1)将所述蜡在电器皿中加热至90-110℃。所述测试杯在烘箱中或热板上在约90℃下加热1/2小时。每次从烘箱中移除一个测试杯,且所述杯用氯化钙填充到至多2/3的杯环高度,将凡士林少量地涂敷到模板2的斜边。模板2的所述基底被擦干,其中基底与试验样本接触。所述样本在杯中居中。将模板2放置在样本的上面并针对于所述杯居中。将熔融的蜡倾倒到由模板2的斜边和所述杯的边缘形成的环形空间中。当所述蜡已经固化,用轻柔的旋扭运动移除所述模板2。在被放置于测试气氛中之前,称重所述杯的组合件精确到0.05g。所述杯在35℃/80%eRH下贮藏。
2)在被放置于湿度柜中两天后,每24小时间隔称重所述杯,直至在连续三次称重获得恒重增益(最大偏差0.25g)为止。所述杯在从湿度柜中移除后立即称重,并当从柜移至天平时,用铝盖盖上。
记录所有的权重并计算每个杯的日重量增益。以g/m2/24小时记录MVTR并如下计算:
a)样本的有效面积:66.6cm2(4″直径杯)3600×XYg/m2/24小时
b)样本的有效面积:133cm2(6″直径杯)1800×XYg/m2/24小时,
其中X=以克计的总重量增益,且y=以小时计的时间。
(两个计算基于以每天计3个连续的周期恒重增益)。
根据本发明体系的执行,包含在本文所述包装体系中洗涤剂组合物的量可在250g(单个的小消费者单元)至20kg(批量的消费者单元)之间变化。
粒状漂白添加剂组合物
本文的粒状漂白组合物为所谓的粒状漂白添加剂组合物。这些组合物适用于和常规衣物洗涤剂、尤其是和颗粒状衣物洗涤剂联合使用以处理(染污的)织物。术语“添加剂”或“经历洗涤(漂白)的组合物”是指如本发明所包括的优选用于织物处理,优选织物漂白的具体过程中的组合物。
实际上,使添加剂组合物与常规衣物洗涤剂(优选粒状衣物洗涤剂)一起加入到洗衣机中,并且在同一洗涤循环中起作用。相比之下,所谓的‘污点清除剂’或‘预处理剂’组合物在洗涤或漂洗织物前主要以未经稀释的形式施用到织物上,并且留在其上作用有效的时间量此外,在用水漂洗织物之前或期间,使所谓的‘浸渍剂’或‘漂洗添加’组合物主要以稀释的形式与织物接触。
本文的漂白添加剂组合物是粒状组合物。本文中,“粒状”是指粉末、珠状物、粒状、片剂等。优选将颗粒状组合物施用到待处理的溶于适当溶剂(通常为水)中的织物上。
当稀释到其重量l-500倍的水中时,在25℃下测定,本文的粒状漂白添加剂组合物具有优选至少0.1、0.5、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5、5、5.5、6、6.5、7的pH,优先度按照指定的次序递增。独立地,当稀释到其重量1-500倍的水中时,在25℃下测定,本文的粒状漂白添加剂组合物具有优选不超过12、11.5、11、10.5、10、9.5、9、8.5或8的pH,优先度按照指定的次序递增。
本发明的组合物是粒状组合物。这些组合物可由本领域熟知的多种方法制得,所述方法包括干混、喷雾干燥、附聚和成粒、以及它们的组合。可制得具有不同堆积密度的本文组合物,从常规的粒状产品至所谓的“浓缩型”产品(即具有600g/l以上的堆积密度)。
氧漂剂
本发明的组合物包含氧漂剂或其混合物作为一个基本成分。优选地,所述氧漂剂为过氧源,更优选为过氧化氢源。
过氧化氢化合物添加物的实例包括无机的过氧化氢合物盐。无机过氧化氢合盐的实例包括过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐和过硅酸盐。无机过氧化氢合盐通常为碱金属盐。碱金属过碳酸盐、过硼酸盐或它们的混合物是优选用于本文的无机过氧化氢合盐。优选的碱金属过碳酸盐是过碳酸钠。
在本发明的一个优选的实施方案中,氧漂剂为过氧源,优选碱金属过碳酸盐,更优选过碳酸钠。其它适宜的氧漂剂包括过硫酸盐,尤其是过硫酸钾K2S2O8和过硫酸钠Na2S2O8
碱金属过碳酸盐漂白剂通常为钠盐形式。过碳酸钠是具有与2Na2CO33H2O2相一致分子式的化合物。为增强贮存稳定性,可用例如碱金属硫酸盐与碳酸盐进一步混合的盐来涂覆过碳酸盐漂白剂。此类连同涂层工艺一起先前已被描述于GB 1466799。所述混合盐涂覆材料与过碳酸盐的重量比在1∶2000至1∶4,更优选1∶99至1∶9,且最优选1∶49至1∶19。优选地,混合盐为硫酸钠和碳酸钠,其具有通式Na2SO4.n.Na2CO3,其中n为0.1-3,优选n为0.3-1.0且最优选n为0.2-0.5。
可商购获得的碳酸盐/硫酸盐涂覆的过碳酸盐漂白剂可包含低含量的重金属多价螯合剂,如EDTA、1-羟基亚乙基1,1-二膦酸(HEDP)、或氨基膦酸酯,所述重金属多价螯合剂在制备过程期间掺入。
如上文所述,供掺入的优选的重金属多价螯合剂包括有机膦酸酯和氨基亚烷基聚(亚烷基膦酸酯),如1-羟乙基二膦酸碱金属盐、氨基三亚甲基膦酸盐、亚乙基二胺四亚甲基膦酸盐和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐。
本发明的组合物包含按所述总组合物的重量计10%至80%,优选15%至70%,并且更优选20%至60%的氧漂剂或其混合物。
优选地,本文组合物按重量计通常包含15%至70%,优选按重量计20%至60%的颗粒形式的碱金属过碳酸盐漂白剂,所述颗粒具有250-900微米,优选500-700微米的平均大小。
漂白活化剂
通常为克服氧漂剂的不良漂白性能,将过酸盐漂白剂与所谓的漂白活化剂一起配入到颗粒状组合物中。漂白活化剂是与过氧化氢反应形成过氧酸或过酸的物质。
因此,如本发明所述的组合物包含氧漂剂或其混合物作为另一个基本成分。
在一个优选的实施方案中,用于液体漂白剂组合物中的漂白活化剂具有通式:
Figure BPA00001496578500081
其中R为直链或支链的包含约1-11个碳原子的烷基,并且LG为适宜的离去基团。如本文所用,“离去基团”是由于过氧根阴离子对漂白活化剂的亲核进攻(即过氧化氢解)造成的从漂白活化剂上被移除的任何基团。
一般来讲,适宜的离去基团是亲电的,并且是稳定的,使得逆反应速率可忽略不计。这有利于过氧根阴离子的亲核进攻。所述离去基团还必须是足够活性的,以在最佳的时间范围内例如在洗涤循环期间发生反应。然而,如果离去基团过于活性,则漂白活化剂难以稳定。在过去,本领域的技术人员未能成功地配制在实际储存寿命期间具有所期望稳定性的含水液体漂白剂。
这些特性一般于离去基团共轭酸的pKa相匹配,然而此惯例的例外情况是已知的。如本发明所述的离去基团的共轭酸优选具有约4至约13,更优选约6至约11,并且最优选约8至约11范围内的pKa。
优选地,所述离去基团具有下式:
Figure BPA00001496578500091
其中Y选自由下列组成的组:SO3 -M+、COO-M+、SO4 -M+、PO4 -M+、PO3 -M+.(N+R2 3)X-、和O←N(R2 2),M为阳离子,并且X为阴离子,这二者向漂白活化剂提供溶解度,并且R2为包含约1至约4个碳原子的烷基链或H。根据本发明,M优选为碱金属,最优选钠。优选地,X为氢氧根、甲酯硫酸根或乙酸根阴离子。
其它适宜的离去基团具有下式
Figure BPA00001496578500092
其中Y与上文所述相同,并且R3为包含约1至约8个碳原子的烷基链、
H、或R2
尽管有多种如上所述的漂白活化剂适用于本发明的液体漂白剂组合物中,但是优选的漂白活化剂具有下式:
Figure BPA00001496578500093
其中R为直链或支链的包含1-11个碳原子的烷基链。更优选地,R为直链或支链的包含3-11,甚至更优选8-11个碳原子的烷基链。
最优选地,如本发明所述的漂白活化剂具有下式:
Figure BPA00001496578500101
其还被称为正壬酰氧基苯磺酸钠(下文称为“NOBS”)。
此漂白活化剂和前述那些易于由熟知的反应方案合成或可商购,这二者没有优先之分。本领域的技术人员将会知道,除了本文所述的易于溶于水的那些以外,其它漂白活化剂也可用于本发明的漂白剂组合物中,而不背离本发明的范畴。
通常,本发明的组合物可包含按所述总组合物的重量计1%至30%,优选2%至20%,并且更优选3%至10%的漂白活化剂。
一般来讲,漂白机制以及表面漂白机制(尤其是在洗涤溶液中的漂白机制)未被完全弄清。然而不受理论的限制,据信漂白活化剂经历来自例如过氧化氢水溶液的过氧根阴离子的亲核进攻以形成过羧酸。此反应在本领域中通常称为过氧化氢解。
存在于洗涤溶液中的第二种物质是二酰基过氧化物(本文中还称为“DAP”)。存在某些DAP产物对改善特定污渍的漂白效果是至关重要的,所述特定污渍如由意大利面条酱或烧烤酱造成的那些污渍。过氧酸尤其可用于从纺织物上去除肮脏的污垢。如本文所用,“肮脏的污垢”是在多个使用和洗涤循环后累积在纺织物上,从而造成白色纺织物具有灰色或黄色色调的那些。因此,本文的漂白机制优选产生有效量的过氧酸和DAP,以漂白肮脏的污渍以及由意大利面条等造成的污渍。
此外,还据信本发明范畴内的漂白活化剂甚至在漂白溶液温度下例如在高于60℃的温度下,也可使过氧漂白剂更加有效,其中所述漂白活化剂不必活化所述漂白剂。因此,与过氧漂白剂自身相比,需要更少量的过氧漂白剂来获得相同程度的表面漂白性能。
本文优选的漂白活化剂混合物包含正壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)和第二种漂白活化剂,所述第二种漂白活化剂产生二酰基过氧化物的倾向低,但主要递送过酸。
所述第二种漂白活化剂可包括四乙酰乙二胺(TAED)、柠檬酸乙酰基三乙酯(ATC)、乙酰基己内酰胺、苯甲酰基己内酰胺等、或它们的混合物。实际上,已发现,包含正壬酰氧基苯磺酸盐和所述第二种漂白活化剂的漂白活化剂混合物还增强去除粒状污垢的性能,同时对二酰基过氧化物敏感性污垢(例如β-胡萝卜素)和过酸敏感性污垢(例如体垢)表现出优良的性能。
任选的成分
本文的组合物还可包含多种其它任选成分,如表面活性剂、填料、螯合剂、自由基清除剂、抗氧化剂、稳定剂、助洗剂、污垢悬浮聚合物、聚合物去垢剂、染料转移抑制剂、溶剂、泡沫调节剂、促泡剂、增白剂、香料、颜料、染料等等。
表面活性剂
然而,本发明的组合物可包含表面活性剂或它们的混合物作为高度优选的任选成分
所述组合物包含按所述总组合物的重量计0.01%至20%,优选0.1%至15%,并且更优选0.5%至8%的表面活性剂或其混合物。
适用于本文的表面活性剂包括任何非离子、阴离子、两性离子、阳离子和/或两性表面活性剂、或它们的混合物。尤其适用于本文的表面活性剂是非离子表面活性剂如烷氧基化非离子表面活性剂、和/或多羟基脂肪酰胺表面活性剂、和/或氧化胺,和/或两性离子表面活性剂如两性离子甜菜碱表面活性剂,如下文所述。
适宜的阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐表面活性剂。优选的烷基硫酸盐表面活性剂包括具有下式ROSO3M的水溶性盐或酸,其中R优选为C10-C24烃基,优选具有C10-C20烷基组分的烷基或羟烷基,更优选C12-C18烷基或羟烷基,并且M为H或阳离子,例如碱金属阳离子(例如钠、钾、锂)、或铵或取代的铵(例如甲基-、二甲基-、和三甲基铵阳离子以及季铵阳离子如四甲基铵和二甲基哌啶
Figure BPA00001496578500111
阳离子、以及衍生自烷基胺如乙胺、二乙胺、三乙胺以及它们混合物的季铵阳离子,等等)。通常,对于较低的洗涤温度(例如低于约50℃),C12-16烷基链是优选的,而对于较高的洗涤温度(例如高于约50℃),C16-18烷基链是优选的。
适宜的阴离子表面活性剂包括烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂。优选的烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂包括具有式RO(A)mSO3M的水溶性盐或酸,其中R为具有C10-C24烷基组分的未取代的C10-C24烷基或羟烷基,优选C12-C20烷基或羟烷基,更优选C12-C18烷基或羟烷基,A为乙氧基或丙氧基单元,m大于零,通常介于约0.5至约6,更优选介于约0.5至约3,并且M为H或阳离子,所述阳离子可以是例如金属阳离子(例如钠、钾、锂、钙、镁等)、铵或取代的铵阳离子。烷基乙氧基化硫酸盐以及烷基丙氧基化硫酸盐是本文所设想的。取代的铵阳离子的具体实例包括甲基-、二甲基-、三甲基-铵,以及季铵阳离子如四甲基-铵、二甲基哌啶和衍生自链烷醇胺如乙胺、二乙基氨基、三乙胺、它们混合物的阳离子,等等。
优选用于如本发明所述组合物中的表面活性剂是烷基硫酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐、以及它们的混合物。
其它优选用于如本发明所述组合物中的表面活性剂是酰基肌氨酸盐表面活性剂。
适宜的非离子表面活性剂包括由烯化氧基团(本身亲水)与有机疏水化合物缩合制得的化合物,所述有机疏水化合物本身可以是脂族或烷芳族的。与任何特定的疏水基团缩合的聚氧化烯基团的长度可易于调整,以得到在亲水和疏水元素之间具有所需的平衡度的水溶性化合物。
优选用于本发明的是非离子表面活性剂,如烷基酚的聚环氧乙烷缩合物,例如烷基酚与约4-25摩尔环氧乙烷每摩尔烷基酚的缩合产物,所述烷基酚具有直链或支链构型的包含约6-16个碳原子的烷基。
优选的非离子表面活性剂是直链或支链构型的包含8-22个碳原子的脂族醇与平均最多25摩尔环氧乙烷每摩尔醇的水溶性缩合产物。尤其优选醇与约2-10摩尔环氧乙烷每摩尔醇的缩合产物,所述醇具有包含约9-15个碳原子的烷基;和丙二醇与环氧乙烷的缩合产物。最优选醇与平均约3摩尔环氧乙烷每摩尔醇的缩合产物,所述醇具有包含约12-15个碳原子的烷基。
如本发明所述的其它适宜表面活性剂还包括阳离子、两性、两性离子、和半极性表面活性剂,以及与本文已经描述过的那些不相同的非离子表面活性剂,包括下文描述的半极性非离子氧化胺。
两性表面活性剂也适用于本发明的衣物洗涤剂组合物中。这些表面活性剂可被广义描述为仲胺或叔胺的脂族衍生物,或杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物,其中所述脂族基团可为直链或支链。一个脂族取代基包含至少8个碳原子,通常约8至约18个碳原子,并且至少一个包含阴离子水增溶性基团如羧基、磺酸根、硫酸根。两性表面活性剂的实例参见1975年12月30日公布的授予Laughlin等人的美国专利3,929,678第19栏第18-35行(所述文献以引用方式并入本文)。
两性离子表面活性剂也适用于衣物洗涤剂组合物中。这些表面活性剂可被广义描述为仲胺和叔胺的衍生物、杂环仲胺和叔胺的衍生物、或季铵、季
Figure BPA00001496578500131
或叔锍化合物的衍生物。两性离子表面活性剂的实例参见1975年12月30日公布的授予Laughlin等人的美国专利3,929,678第19栏第38行至第22栏第48行(所述文献以引用方式并入本文)。
半极性非离子表面活性剂为特殊种类的非离子表面活性剂,其包括氧化胺,所述氧化胺包含一个含有约10至约18个碳原子的烷基部分和2个含有1-3个碳原子的选自烷基和羟烷基的部分;水溶性氧化膦,所述氧化膦包含一个含有约10至约18个碳原子的烷基部分和2个含有约1至约3个碳原子的选自烷基和羟烷基的部分;半极性非离子洗涤剂表面活性剂包括具有式R3(OR4)xNO(R5)2的氧化胺表面活性剂。
填料
本发明的组合物可包含填料盐作为虽任选但高度优选的成分。本文适宜的填料盐选自由下列组成的组:硫酸钠、氯化钠、三聚磷酸钠“STPP”等。通常,如本发明所述的组合物可包含按所述总组合物的重量计最多75%,优选70%至10%,并且更优选60%至30%的填料盐或其混合物。
螯合剂
本发明的组合物可包含螯合剂作为任选成分。通常,如本发明所述的组合物包含按所述总组合物的重量计最多5%,优选0.01%至1.5%,并且更优选0.01%至0.5%的螯合剂或其混合物。
适用于本文的膦酸盐螯合剂可包括1-羟乙基二膦酸碱金属盐(HEDP)、亚烷基聚(亚烷基膦酸盐)、以及氨基膦酸盐化合物,包括氨基三(亚甲基膦酸)(ATMP)、次氨基三亚甲基膦酸盐(NTP)、亚乙基二胺四亚甲基膦酸盐,和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐(DTPMP)。膦酸盐化合物可以它们的酸形式存在,或作为在它们部分或所有酸性官能团上具有不同阳离子的盐存在。优选用于本文中的膦酸盐螯合剂是二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐(DTPMP)和1-羟乙基二膦酸碱金属盐(HEDP)。此类膦酸盐螯合剂可以商品名DEQUEST从Monsanto商购获得。
抗再沉淀聚合物
如本发明所述的组合物还可包含抗再沉淀聚合物或其混合物作为任选成分。
适宜的抗再沉淀聚合物包括聚合的聚羧酸盐和:聚丙烯酸酯聚合物,优选地具有1,000Da至20,000Da的重均分子量。适宜的抗再沉淀聚合物还包括马来酸与丙烯酸的(共)聚合物,马来酸单体与丙烯酸单体的摩尔比优选为1∶1至1∶10,并且重均分子量为10,000Da至200,000Da,或马来酸单体与丙烯酸单体的摩尔比优选为0.3∶1至3∶1,并且重均分子量为1,000Da至50,000Da。适宜的聚羧酸酯是Sokalan CP、PA和HP类别(BASF),如Sokalan CP5、PA40和HP22,以及聚合物的Alcosperse类别(Alco),如Alcosperse 725、747、408、412和420。
其它适宜的抗再沉淀聚合物包括纤维素衍生物,例如羧甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、以及它们的混合物。适宜羧甲基纤维素的实例是由CPKelco(Arhem,Netherlands)提供的Finnfix
Figure BPA00001496578500142
BDA。适宜的甲基羟甲基纤维素的实例是由SETylose GmbH(Wiesbaden,Germany)提供的Tylose
Figure BPA00001496578500143
MH50 G4。
其它适宜的抗再沉淀聚合物包括本领域技术人员已知的聚胺聚合物。尤其适用于本文的聚胺聚合物是多烷氧基化聚胺。
通常,所述组合物包含按所述总组合物的重量计最多10%,优选0.1%至5%,并且更优选0.3%至2%的此类污垢悬浮聚胺聚合物或其混合物。
本文的组合物还可包含本领域技术人员已知的其它聚合物去垢剂。此类聚合物去垢剂以具有亲水性片段和疏水性片段为特征,所述亲水性片段使疏水性纤维如聚酯和尼龙的表面亲水,所述疏水性片段沉积在疏水性纤维上并且保持粘附在其上直至洗涤和漂洗循环完成,从而用作亲水性片段的锚定剂。这可使用去垢剂处理后出现的污渍更易于在稍后的洗涤过程中被清除。
如果使用,去垢剂的含量按本文组合物的重量计一般为0.01%至10.0%,典型为0.1%至5%,优选为0.2%至3.0%。
染料转移抑制剂
本发明的组合物还可包含一种或多种有效抑制染料在清洁过程期间从一个染色表面转移到另一个表面上的物质。一般来讲,此类染料转移抑制剂包括聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮与N-乙烯基咪唑的(共)聚合物、酞菁锰、过氧化物酶、以及它们的混合物。如果使用,这些试剂的含量按所述组合物的重量计通常为0.01%至10%,优选0.01%至5%,并且更优选0.05%至2%。
增白剂
当本领域已知的任何光学增白剂、荧光增白剂或其它增白或美白剂设计用于织物处理或衣物洗涤时,可将它们以按本文组合物的重量计通常约0.05%至约1.2%的含量掺入到本发明组合物中。
处理织物的方法
本发明包括处理织物的方法,所述方法包括下列步骤:形成含水浴液,所述浴液包含水、常规的衣物洗涤剂(优选粒状衣物洗涤剂)、和如本发明所述的粒状漂白添加剂组合物,随后使所述织物与所述含水浴液接触。
如本发明所述的处理(优选漂白)织物的方法递送有效洁白性能以及有效去污和去污性能。术语“去污性”是指组合物在多次洗涤循环期间改善纺织物表面,致使污垢粘附力降低的能力。
本文处理织物的方法包括下列步骤:形成含水浴液,所述浴液包含水、常规的衣物洗涤剂和如本文所述的粒状漂白添加剂组合物,随后使所述织物与所述含水浴液接触。
“常规的衣物洗涤剂”在本文中是指当前可在市场上获得的衣物洗涤剂组合物。优选地,所述常规衣物洗涤剂包含至少一种表面活性剂。所述衣物洗涤剂组合物可被配制得粒状(包括粉末、珠状物、粒状、片剂等)、液体(液体、凝胶等)、以及基于水溶性或水可渗透性小袋的洗涤剂形式,所述小袋包含液体和/或粒状(如液体-片剂)。适宜的颗粒状衣物洗涤剂组合物是例如DASH粉末、ARIEL
Figure BPA00001496578500162
片剂、ARIEL
Figure BPA00001496578500163
粉末和以商品名ARIEL
Figure BPA00001496578500164
或TIDE
Figure BPA00001496578500165
出售的其它产品。
在本文一个优选的实施方案中,常规的衣物洗涤剂是常规的粒状衣物洗涤剂,更优选为常规的粉末状、珠状、粒状或片状衣物洗涤剂。
在如本发明所述的一个优选的实施方案中,将如本文所述的常规衣物洗涤剂和本文的粒状漂白添加剂组合物溶解或分散(优选基本上溶解或分散)于含水浴液中,所述含水浴液形成于如本发明所述的方法中。“基本上溶解或分散”在本文中是指至少50%,优选至少80%,更优选至少90%,甚至更优选至少95%,还更优选至少98%,并且最优选至少99%的所述常规衣物洗涤剂和/或所述粒状漂白添加剂组合物溶解或分散于含水浴液中,所述含水浴液形成于如本发明所述的方法中。
可通过如下方式将粒状漂白添加剂组合物和常规洗涤剂组合物递送到洗衣机中:将一种或二种所述洗涤剂加入到洗衣机的分配抽屉中,或将一种或二种所述洗涤剂直接加入到洗衣机转筒中。更优选地,优选使用定量装置如定量球(如Vizirette
Figure BPA00001496578500166
),将颗粒状漂白添加剂组合物直接放入到洗衣机转筒中。甚至更优选地,优选使用适宜的定量装置如定量球、定量网等,将粒状漂白添加剂组合物和常规洗涤剂组合物放入到洗衣机转筒中。优选在常规洗涤剂组合物之前,但更优选与常规洗涤剂组合物同时,将粒状漂白添加剂组合物递送到洗衣机的主洗涤循环中。
在如本发明所述的方法中,本文的粒状漂白添加剂组合物通常以溶解的形式使用。“溶解的形式”在本文中是指,如本发明所述的粒状漂白添加剂组合物优选可被使用者溶解于水中。溶解发生于洗衣机中。所述组合物可被溶解至其自身重量的最多500倍,优选5-350倍,并且更优选10-200倍。
实施例
下列实施例进一步示例了本发明。通过将所列成分按所列比例(重量%的活性物质,除甘露聚糖酶、蛋白酶和纤维素酶的情况,其涉及酶粒状%)组合制得所述组合物。下列实施例旨在示例如本发明所述的组合物,但不必用于限制或限定本发明的范畴。
所有的I-IV组合物被包装在由具有2.5mm平均厚度的高密度聚乙烯制得的盒中。所述包装体系具有小于0.11g/m2/天的湿气转移率。这些组合物表现出优异的漂白性能且甚至在贮藏时也不产生恶臭。
Figure BPA00001496578500171
-过碳酸钠为S222,购自Solvay。
-TAED为以商品名Peractive
Figure BPA00001496578500172
购自Clariant GmbH的四乙酰基乙二胺。
-Nobs为正壬氧基苯磺酸钠
-聚胺聚合物为二((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-二((C2H5O)(C2H4O)n),其中n=20-30,并且x=3-8。
-丙烯酸/马来酸共聚物为比率为70∶30并且分子量为70000的丙烯酸酯/马来酸酯共聚物,购自BASF。
-HEDP为购自Dow Chemical的羟乙基二膦酸盐。
-羧甲基纤维素为购自CPKelco(NL)的Finnfix
Figure BPA00001496578500181
GDA。
-聚乙烯基吡咯烷酮是购自ISP Corporation(NJ,USA)的PVP-K15。
-阴离子(LAS)是购自Stepan(USA)的烷基苯磺酸钠,其具有C11-C12的平均脂基碳链长度。
-非离子(AE7)是购自Huntsman(Utah,USA)的平均乙氧基化度为7的C12-C15醇乙氧基化物。
-月桂酰肌氨酸钠是购自Chattern Chemicals(Tennessee,USA)的Hamposyl L95。
-二甲苯磺酸钠购自Stepan(Illinois,USA)。
-甘露聚糖酶颗粒是购自Novozymes(Denmark)的Mannaway,并且每克包含4mg活性酶。
-蛋白酶颗粒是购自Novozymes(Denmark)的Savinase,并且每克包含15.8mg活性酶。
-纤维素酶颗粒是购自Novozymes(Denmark)的Celluclean,并且每克包含15.6mg活性酶。
-增白剂为购自Ciba Specialty Chemicals(Switzerland)的Tinopal
Figure BPA00001496578500182
CBS-X。
-去垢剂为购自Rhodia(France)的Repel-o-tex
Figure BPA00001496578500183
SF2。
-碳酸钠购自Solvay。
数据
随时间评价NOBS的稳定性。由于NOBS分解,产生更多的恶臭。制备如实例所述的组合物并置于具有各种湿气转移率的各种包装中。
如实例II所述制备样本,并在32℃,80%相对湿度贮藏8周。该‘加速老化’测试模拟样本在21℃贮藏16个月。这是产品在使用前可能被贮藏的时间总量。例如,其可被贮藏在仓库、分配中心和消费者家中。因此其必须在所述测试条件下贮藏之后,还表现出适当的漂白性能。
最小80%NOBS的恢复是必需的以确保消费者可接受的漂白性能(适当的从织物上移除污渍)。
如表1中可见,小于0.1g/m2/天的湿气转移率是必需的以在所述贮藏测试之后,确保最小80%NOBS的恢复。
Figure BPA00001496578500191
本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反,除非另外指明,每个这样的量纲是指所引用的数值和围绕该数值的功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的尺寸旨在意味着“约40mm”。

Claims (10)

1.包装的粒状漂白组合物,所述组合物包含:
a.按重量计1%至30%的漂白活化剂,和
b.按重量计10%至80%的氧漂剂,
其特征在于所述组合物被包装在具有小于0.1g/m2/天的湿气转移率的包装体系中,如通过ASTM标准E-96-53T所测量。
2.如前述任一项权利要求所述的包装的组合物,其中所述漂白活化剂具有下式:
Figure FPA00001496578400011
其中R为直链或支链的烷基链,其包含1-11个碳原子,更优选R为直链或支链的烷基链,其包含3-11,甚至更优选8-11个碳原子。
3.如权利要求1或2所述的包装的组合物,其中所述漂白活化剂具有下式:
Figure FPA00001496578400012
4.如前述任一项权利要求所述的包装的组合物,其中所述组合物按所述总组合物的重量计包含2%至20%,优选按重量计3%至10%的漂白活化剂。
5.如前述任一项权利要求所述的包装的组合物,其中所述组合物按所述总组合物的重量计包含15%至70%,优选按重量计20%至60%的氧漂剂。
6.如前述任一项权利要求所述的包装的组合物,其中所述氧漂剂为过氧源,优选为过碳酸盐的碱金属盐,更优选为过碳酸钠。
7.如权利要求1所述的包装的组合物,其中所述包装体系由热塑性材料制得,优选由高密度聚乙烯(HDPE)制得。
8.如前述任一项权利要求所述的包装的组合物,其中所述包装体系具有闭合机构,所述闭合机构包含通过铰链连接在一起的管口部分和顶盖部分。
9.如前述任一项权利要求所述的包装的组合物,其中所述组合物还包含表面活性剂体系,所述表面活性剂体系选自任何非离子、阴离子、两性离子、阳离子、和/或两性表面活性剂或它们的混合物。
10.包装体系的用途,用以减少由组合物产生的恶臭分解产物,所述组合物包含:
a.按重量计1%至30%的漂白活化剂,和
b.按重量计10%至80%的氧漂剂,
其特征在于所述组合物被包装在具有小于0.1g/m2/天的湿气转移率的包装体系中,如通过ASTM标准E-96-53T所测量。
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