CN102471689A - 用于光或电光器件的含酯基团的液晶 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及具有液晶相的可聚合的液晶化合物(I)，并涉及包含化合物(I)的液晶组合物，它们作为双折射层的用途。

Description

用于光或电光器件的含酯基团的液晶
本发明涉及可聚合的液晶化合物(I)和它们的组合物和聚合物，它们被用于制备用于光或电光器件的双折射层。
双折射层被用于制造光或电光元件，例如波导，光栅，滤光器，延迟器，旋转器，压电电池和非线性光电池和薄膜。用于前述光或电光元件中任一种中的液晶化合物的选择取决于它相关的光性能，例如光各向异性，折射率，透明性和分散性。
双折射层例如可以通过使包含液晶化合物的层取向来制造。
如果液晶是可聚合的，由取向层赋予液晶化合物的构型可以被稳定化，并且因此允许通过形成聚合物网络而固定所述取向。所得到的双折射层具有高的粘度，并且对机械应力、温度和光暴露是稳定的。
对化学、热影响或电磁辐射稳定的、可聚合的液晶化合物是希望的。而且，衍生自可聚合的液晶化合物的好的制造性能如容易性和经济可达性是希望的。另外，具有好的实用性能如好的粘合性、溶解性和与其它可聚合的液晶化合物的混溶性以及在宽温度范围内，例如从25-80℃，更有利地从25-150℃的温度范围内的持续液晶相的可聚合的液晶化合物是有利的。
需要另外的可聚合的液晶化合物，其显示宽的液晶热范围，并且其可以被在基材上取向，优选在交联之前以使得所述可聚合的液晶化合物或混合物在基材上的取向在制造聚合物网络所要求的时间内保持稳定的方式在基材上取向。而且，这些可聚合的液晶化合物在经济上应是可接受的和显示好的实用性能。
本发明涉及具有液晶相的可聚合的液晶化合物(I)：
其中R1和R2彼此独立地是式(Ia)的基团
Figure BDA0000129361450000021
其中：
点划线“----”表示与化合物(I)的键，并且
其中
-(C1-X1)n1-C2-(X2-C3)n2-是二价核，其中；
C1和C3在每种情况下独立地是取代或未取代的非芳族、芳族、碳环或杂环基团，和
C2是非芳族、芳族、碳环或杂环基团，其是未取代的或被1-20个碳原子的非支化烃基取代，其中一个或多个碳原子、-CH-或-CH2-基团没有被替代，或者其中一个或多个碳原子、-CH-或-CH2-基团被杂原子如-O-，-S-，-NH-，-N(CH3)-替代或者被选自下组的替代基团替代：-N＝N-，-CO-C＝C-，-CH(OH)-，-CO-，-SO-，-CH2(SO)-，-SO2-，-CH2(SO2)-，-COO-，-O(CO)-，-O(CO)-O-，-S-CO-，-CO-S-，-SOO-，-OSO-，-CH＝CH-和-C≡C-，前提是氧原子不彼此直接相连；
X1和X2各自独立地表示-O-，-S-，-NH-，-N(CH3)-，-N＝N-，-CH＝N-，-N＝CH-，-CO-C＝C-，-CH(OH)-，-CO-，-CH2O-，-OCH2-，-CH2(CO)-，-SO-，-CH2(SO)-，-SO2-，-CH2(SO2)-，-OCF2-，-COO-，-O(CO)-，-O(CO)-O-，-S-CO-，-CO-S-，-SOO-，-OSO-，-CH2-CH2-，-CH2-CH2-CH2-CH2-，-OCH2-，-CH2O-，-CH＝CH-，-C≡C-或单键；
n1和n2是整数，各自独立地具有0，1，2，3或4的值，优选为1，
SP1表示非芳族或芳族的碳环或杂环基团，或者CH＝CH基团，C≡C基团或支化或非支化的C3-C24-亚烷基基团，其中一个或多个碳原子、-CH-或-CH2-基团没有被替代，或者其中一个或多个碳原子、-CH-或-CH2-基团被杂原子或至少一个选自下组的替代基团替代：-N＝N-，-CO-C＝C-，-CO-，-CH2(CO)-，-SO-，-CH2(SO)-，-SO2-，-CH2(SO2)-，-COO-，-O(CO)-，-O(CO)-O-，-S-CO-，-CO-S-，-SOO-，-OSO-，-OCH2-，-CH2O-，-CH＝CH-和-C≡C-；前提是氧原子不彼此直接相连；
更优选地，SP1表示CH＝CH基团(顺式或反式)，C≡C基团或取代或未取代的C3-C12亚烷基，最优选C3-C6亚烷基，特别是正亚丙基，正亚丁基，正亚戊基，正亚己基，其中一个或多个碳原子、-CH-或-CH2-基团没有被替代，或者其中一个或多个碳原子、-CH-或-CH2-基团被-O-或-S-或至少一个CH＝CH基团(顺式或反式)替代；前提是氧原子不彼此直接相连；
SP2表示取代或未取代的间隔基；
优选地，SP2表示非芳族或芳族的碳环或杂环基团，或支化或非支化的C1-C24亚烷基基团，其中一个或多个碳原子、-CH-或-CH2-基团没有被替代，或者其中一个或多个碳原子、-CH-或-CH2-基团被杂原子或至少一个选自下组的替代基团替代：-N＝N-，-CO-C＝C-，CO-，-CH2(CO)-，-SO-，-CH2(SO)-，-SO2-，-CH2(SO2)-，-COO-，-O(CO)-，-O(CO)-O-，-S-CO-，-CO-S-，-SOO-，-OSO-，-OCH2-，-CH2O-，-CH＝CH-和-C≡C-；前提是氧原子不彼此直接相连；
更优选地，SP2表示取代或未取代的C1-C12亚烷基，最优选C1-C6亚烷基，特别是亚甲基，亚乙基，正亚丙基，正亚丁基，正亚戊基，正亚己基，其中一个或多个碳原子、-CH-或-CH2-基团没有被替代，或者其中一个或多个碳原子、-CH-或-CH2-基团被杂原子或至少一个选自下组的替代基团替代：-N＝N-，-O-C＝C-，CO-，-CH2(CO)-，-SO-，-CH2(SO)-，-SO2-，-CH2(SO2)-，-COO-，-O(CO)-，-O(CO)-O-，-S-CO-，-CO-S-，-SOO-，-OSO-，-OCH2-，-CH2O-，-CH＝CH-和-C≡C-；前提是氧原子不彼此直接相连；
特别最优选地，SP2表示未取代的C1-C6亚烷基，即亚甲基，亚乙基，正亚丙基，正亚丁基，正亚戊基，正亚己基，其中一个或多个碳原子、-CH-或-CH2-基团没有被替代，或者其中一个或多个碳原子、-CH-或-CH2-基团被-O-或-S-或至少一个CH＝CH-基团替代；前提是氧原子不彼此直接相连；
P是可聚合的基团。
进一步优选的是其中SP1和Sp2彼此不同的化合物(I)。
在本发明的上下文中，
-卤素表示氟，氯，溴和碘，优选表示氟和氯；
--CH＝CH-表示相应的顺式或反式基团；
-取代基优选是卤素，芳基，环烷基，氨基，氰基，环氧基，羟基，硝基，氧代，烷基，烷氧基，C1-C20烷氧基羰基，烷基羰氧基，烷基羰基，烷基羰基氨基；
-作为单一术语或在组合词中或与其它术语组合使用的术语烷基是例如C1-C24烷基，优选C1-C10烷基，更优选C1-C6烷基，其是取代的，未取代的，支化的，非支化的，未被替代的，或者其中一个或多个碳原子可以被杂原子如-O-，-S-，-N(CH3)-或选自下组的替代基团替代：-N＝N-，-CO-C＝C-，-CO-，-CH2(CO)-，-SO-，-CH2(SO)-，-SO2-，-CH2(SO2)-，-COO-，-O(CO)-，-O(CO)-O-，-S-CO-，-CO-S-，-SOO-，-OSO-，-CH2-CH2-，-OCH2-，-CH2O-，-CH＝CH-，-C≡C-和单键；优选的是甲基，乙基，丙基，异丙基，正丁基，异丁基，异戊基，正戊基，正己基，异己基，或被-O-，-COO-，-OCO-替代；
-术语亚烷基是烷基的双自由基派生词，其中烷基具有上述含义和优先选择；
-术语烷氧基是-O-烷基派生词，术语烷氧基羰基是-COO-烷基派生词，术语烷基羰氧基是-OCO-烷基派生词，术语烷基羰基是OC-烷基派生词，术语烷基羰基氨基是-HNOC-烷基派生词，其中烷基具有上面给出的含义和优先选择，
-术语芳基是芳族基团的残基；
-术语环烷基是非芳族的碳环或杂环基团的残基；
-术语烃包括直链和支化的烷基，亚烷基，烯基，亚烯基，烯基，亚炔基；
-术语非芳族包括碳环或杂环基团；
-术语芳族包括碳环或杂环基团，其是单环的，两个相邻的5或6个原子的单环，8、9或10个原子的双环环体系，或13或14个原子的三环环体系；优选地，术语“芳族”表示结合有5、6、10或14个环原子，例如呋喃，苯或亚苯基，吡啶，三嗪，嘧啶，萘，菲，联苯或三联苯，或四氢化萘单元，它们是不被中断的或被至少一个杂原子和/或至少一个桥联基团中断；优选的芳族基团是苯，亚苯基，联苯或三联苯，最优选是亚苯基；优选地，所述芳族的碳环或杂环基团是例如未取代的或单或多取代的；碳环或杂环芳族基团的优选的取代基是至少一个极性基团和/或烷基，丙烯酰氧基，烷基丙烯酰氧基，烷氧基，烷基羰氧基，烷氧羰氧基，烷基氧羰氧基，甲基丙烯酰氧基，乙烯基，乙烯基氧基和/或烯丙氧基；优选的极性基团是硝基，卤素，羟基，氰基或羧基；
-在本发明上下文中使用的术语亚苯基或苯基优选表示1，2-，1，3-或1，4-亚苯基或苯基基团，它们是任选取代的。优选所述亚苯基基团是1，3-或1，4-(亚)苯基基团。1，4-(亚)苯基基团是特别是优选的。
优选地，C1和C3选自：
其中：
L表示氢，卤素，C1-C24-烷基，优选甲基，乙基，正丁基，正己基；C1-C24-烷氧基，C1-C24-烷氧基羰基，C1-C24-烷基羰氧基，C1-C24-烷基羰基，优选-COCH3；氰基，C1-C24-烷基羰基氨基；或-NO2，
r1是0，1，2，3或4，
r2是0，1，2或3，和
r3是0，1或2。
更优选地，C1和C3选自下组：
Figure BDA0000129361450000061
其中
L表示氢，卤素，甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基；C1-C6烷氧基，-COCH3，腈或-NO2，
r1，r2和r3彼此独立地是0或1。
优选地，C2选自以下显示的化合物的非手性基团C2’：
Figure BDA0000129361450000071
和以下显示的化合物的手性基团C2”：
Figure BDA0000129361450000072
其中：
L表示氢，1-6个碳原子的非支化烃基，其中一个或多个碳原子、-CH-或-CH2-基团没有被替代，或者其中一个或多个碳原子、-CH-或-CH2-基团被杂原子(其是-O-，-S-，-NH-，-N(CH3)-)替代，或被选自下组的替代基团替代：-N＝N-，-CO-C＝C-，-CH(OH)-，-CO-，-SO-，-CH2(SO)-，-SO2-，-CH2(SO2)-，-COO-，-O(CO)-，-O(CO)-O-，-S-CO-，-CO-S-，-SOO-，-OSO-，-CH＝CH-和-C≡C-，前提是氧原子不彼此直接相连；优选地
其中一个或多个碳原子、-CH-或-CH2-基团没有被替代，或被-O-，-COO-，-O(CO)-或-O(CO)-O-替代；更优选地
L是氢，甲基，乙基，丙基，甲氧基，最优选地是氢或甲基，乙基或甲氧基，和特别最优选的氢或甲基；
s1是0，1，2，3或4，
s2是0，1，2或3，
s3是0，1或2，并且
s4是0或1；和优选地s1，s2和s4彼此独立地是0或1。
更优选地，C2选自以下显示的化合物的非手性基团C2’：
和以下显示的化合物的手性基团C2”：
其中L，s1和s2具有上面描述的相同含义和优先选择。
最优选地，C2选自以下显示的化合物的非手性基团C2’：
Figure BDA0000129361450000083
和以下显示的手性基团C2”：
Figure BDA0000129361450000084
其中L，s1，s2和s4具有上面描述的相同含义和优先选择。
而且，更优选的是化合物(I)，其中P是CH2＝CZ1-COO-，
其中k是1-20的整数；或者
P是HO-CZ2Z3-，HS-CZ2Z3，HZ2N-，CH2＝CZ1-CO-NH-，CH2＝CZ2-(O)k1-，其中k1是0或1；CH3-CH＝CH-O-，(CH2＝CH)2CH-OCO-，(CH2＝CH-CH2)2CH-OCO，(CH2＝CH)2CH-O-，(CH2＝CH-CH2)2N-，(CH2＝CH-CH2)2N-CO-或Z4Z5Z6Si-，其中Z1是H，Cl，CN，苯基或C1-C6烷基，Z2和Z3各自独立地是H或C1-C6烷基，Z4，Z5和Z6各自独立地是Cl，具有1-6个碳原子的氧杂烷基或氧杂羰基烷基。
优选地，P是CH2＝CZ1-COO-，
Figure BDA0000129361450000091
其中Z1和Z2彼此独立地是H或C1-C6烷基，优选H或甲基，和K是1-6的整数，优选1。
更优选地，P是CH2＝CZ1-COO-，其中Z1是H或C1-C6烷基，其特别是甲基。
另外，更优选的是式(II)的化合物：
Figure BDA0000129361450000092
其中C2，R1，L，r1，n1，n2具有上面给出的含义和优先选择；特别更优选的是化合物(II)，其中C2是1，4：3，6-二失水-2，5-二脱氧-2，5-二甲基-D-甘露醇，1，4：3，6-二失水-D-甘露醇，1，4：3，6-二失水-2，5-二脱氧-2，5-二甲基-D-葡萄糖醇，1，4：3，6-二失水山梨糖醇-2，5-二甲基醚，或1，4-亚苯基，其是未取代的或被非支化的C1-C6-亚烷基基团取代，其中一个或多个碳原子、-CH-或-CH2-基团没有被替代，或者被-O-，-CO-，-COO-，-O(CO)-或-O(CO)-O-替代，前提是氧原子不彼此直接相连；和R1，L，r1具有上面给出的含义和优先选择；并且更优选地，其中r1是0。
特别更优选的是式(IV)的化合物：
Figure BDA0000129361450000093
其中SP1，SP2和L具有上面描述的相同含义和优先选择，和Z是氢或甲基。
而且，更优选的是具有＞4的粘合性，优选超过＞5的粘合性的化合物(I)。
所述粘合性值基于2次测试，即通过与基材呈180°牵引进行的除去测试和然后通过与基材呈90°牵引进行的除去测试的平均值，并且属于以下衡量尺度：
5-0％的面积被除去
4-小于10％的面积被除去
3-10-30％的面积被除去
2-30-50％的面积被除去
1-超过50％的面积被除去
*除去的面积是样品的释放面积，所述样品被粘在胶带上，该胶带然后被尝试以180°和90°牵引。
所述粘合性值在以下标准程序中产生：首先，选择包含化合物(I)的样品(按照本发明的应用/实施例7制造)的表面区域，该区域没有缺陷如划痕或灰尘，并且该区域距边缘1-2cm远。然后，垂直于用于使取向层取向的线性偏振光的方向施加胶带(Nichiban胶带)(在25℃(+/-2C)的温度和50％(+/-10％)的湿度)并使其牢固地粘着在所述格子表面，然后将其放置1分钟的等待时间。在该等待时间之后，首先通过与所述基材呈180°牵引将所述胶带快速除去，和其次通过与所述基材呈90°牵引将所述胶带快速除去。
本发明的另一个实施方案涉及液晶组合物，其至少包含式(I)的化合物和任选还包含另外的可聚合的液晶化合物和/或添加剂。
可聚合的液晶化合物是本领域已知的，特别优选并因此通过引用结合在本文中的是WO2005/105932，WO2005/054406，WO2004/085547，WO2003/027056，US2004/0164272，US6746729，US6733690，WO2000/48985，WO2000/07975，WO2000/04110，WO2000/05189，WO99/37735，US6395351，US5700393，US5851424和US5650534中描述的可聚合的液晶化合物。
更优选的是液晶组合物，其至少包含式(I)的化合物，其中C2选自在上面给出的含义和优先选择范围内的非手性基团C2’。
另外，更优选的是液晶组合物，其包含其中C2选自在上面给出的含义范围内的非手性基团C2’的式(I)化合物，和至少一种其中C2是选自在上面给出的含义和优先选择范围内的基团C2”的手性基团的式(I)化合物；或者包含至少两种C2不同的式(I)化合物的组合物。
另外，更优选的是，液晶组合物包含至少一种化合物(I)和至少一种化合物(III)
Figure BDA0000129361450000111
其中C2，C2”，R1，L，r1，n1，n2具有上面给出的含义和优先选择。
另外，更优选的是，液晶组合物包含至少一种化合物(I)和三种化合物(V)，(VI)和(VII)
其中R1，L和r1具有上面给出的含义和优先选择。
液晶组合物中所述组分的量取决于预期用途。如果液晶组合物是理想的，本发明组合物中各组分的量由所述组合物的液晶相(其必须被保持)限制。通常地，具有或不具有手性基团C2的化合物(I)的量占所述组合物的0.1-99重量％，优选占1-50重量％，甚至更优选占1-30重量％，特别甚至更优选占1-10重量％，前提是所述混合物的所有组分的重量百分数的总和是100。
进一步优选地，本发明的液晶组合物包含
a)0.1-99.1重量％的化合物(I)，其中C2是C2’，
b)0.1-99.1重量％的手性化合物(I)，其中C2是C2”，其中C2，C2’和C2”具有上面给出的含义和优先选择，并且其中所述混合物的所有组分的重量百分数的总和是100；优选地，所述手性组分(I)的量为所述组合物的0.1-20重量％。
另外，优选地，本发明的液晶组合物包含化合物(I)和反应性或非反应性的手性化合物。反应性和非反应性的手性化合物是本领域中已知的，并且被描述在美国专利号5,798,147中和因此通过引用结合在本文中。
最优选的是包含式(I)的化合物和另外的组分如添加剂、溶剂的液晶组合物。
通常使用的添加剂是抗氧剂；引发剂如光引发剂；加速剂；染料；抑制剂；活化剂；填料；链转移抑制剂；颜料；抗静电剂；阻燃剂；增稠剂；触变剂；表面活性剂；粘度改进剂；增量油；增塑剂；增粘剂；催化剂；敏化剂；稳定剂如苯酚衍生物，例如4-乙氧基苯酚或2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)；润滑剂；分散剂；聚合物粘结剂和/或可以通过聚合转化为聚合物粘结剂的单体化合物；或者在乳液涂料和印刷墨的情况下，分散助剂，例如美国专利号5,798,147中公开的分散助剂；疏水剂；粘合剂；流动改进剂；消泡剂；脱气剂；稀释剂；辅剂；着色剂，染料和颜料；硫化抑制剂，例如氢醌，对叔丁基儿荼酚，2，6-二叔丁基对甲基苯酚，吩噻嗪，N-苯基-2-萘基胺；或者EP1 090325 B中描述的可光取向的单体或低聚物或聚合物。
所述组合物中添加剂的量受到本发明组合物的液晶相必须被保持的要求限制。通常地，所述反应性或非反应性添加剂的量占所述组合物的0.01-50重量％，优选占所述组合物的1-30重量％，甚至更优选占所述组合物的1-10重量％。
在本发明的组合物包含稳定剂的情况下，所述稳定剂通常以所述组合物的0.01-5重量％的量存在，优选以所述组合物的0.1-1重量％的量存在。
所述引发剂以有效引发所述组合物的固化的量使用。所述有效量取决于工艺参数和起始材料性能。典型地，该量在0.01-10重量％的范围内，相对于所述组合物的总重量％计，优选在0.5-8重量％的范围内，更优选在1-5重量％的范围内。还可以使用两种或更多种引发剂(光或热引发剂)的组合。
本发明的液晶组合物是固体，或稀释在溶剂(其是有机溶剂和/或水)中成为溶液、凝胶、分散体或乳液。
优选地，所述组合物是透明溶液。在本发明应用中使用的溶剂或溶剂混合物可以是任何能够溶解本发明的液晶组合物的化合物。可以使用至少一种溶剂，例如常见的极性溶剂或非极性溶剂。特别优选的溶剂是导致所述材料的溶液在被涂布基材上好的涂布性或印刷性的那些。
最优选地，液晶组合物包含式(I)的化合物和非极性溶剂。
非极性溶剂是具有低介电常数和不与水混溶的化合物，优选是例如己烷，苯，甲苯，乙醚，1，4-二氧六环，四氢呋喃(THF)，氯仿，乙酸乙酯，二氯甲烷，1，3-二氧杂环戊烷(DXG)，更优选是1，3-二氧杂环戊烷(DXG)。
极性溶剂是非质子的或质子的。
最优选地，液晶组合物包含式(I)的化合物和极性溶剂。
极性非质子溶剂是具有质子溶剂的离子溶解能力但不具有酸性氢的溶剂。这些溶剂通常具有高的介电常数和高的极性。优选的极性溶剂是丙酮，乙腈(MeCN)，二甲基甲酰胺(DMF)，二甲基亚砜(DMSO)，N-甲基吡咯烷酮(NMP)，N-乙基吡咯烷酮，N-乙烯基吡咯烷酮，γ-丁内酯(BL)，N-甲基吗啉，丙二醇二乙酸酯，氯苯，四氢呋喃，环戊酮(CP)，甲基乙基酮(MEK)，苯甲醚(AN)，环己酮(CHN)，甲基异丁基酮(MIBK)，1-甲氧基-2-丙醇乙酸酯(MPA)和它们的混合物。
极性质子溶剂是含有可离解的H+的溶剂，例如氟化氢。这样的溶剂的分子能够给出H+(质子)。相反，非质子溶剂不能给出氢键。质子溶剂的共有特性是显示氢键合，具有酸性氢(尽管它们可能是非常弱的酸)，能够稳定离子(通过非共享自由电子对稳定阳离子，通过氢键合稳定阴离子)。实例是乙酸，正丁醇，异丙醇，正丙醇，乙醇，甲醇，甲酸，2-丁氧基乙醇(BC)，乙基卡必醇，丁基卡必醇，乙基卡必醇乙酸酯，乙二醇，丙二醇单乙酸酯，二丙二醇，二丙二醇单甲基醚和水。
优选地，在本发明应用中使用的有机溶剂是质子或非质子极性或非极性溶剂。
优选的溶剂是但不限于：
-酮，例如丙酮，环戊酮(CP)，环己酮(CH)，甲基异丁基酮(MIBK)，甲基乙基酮(MEK)，
-酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺(DMF)，N-甲基吡咯烷酮(NMP)，N-乙基吡咯烷酮，N-乙烯基吡咯烷酮，N，N-二甲基乙酰胺，
-氨基甲酸酯
-醚，例如四氢呋喃(THF)，乙二醇，二丙二醇，丁基卡必醇，乙基卡必醇乙酸酯，二丙二醇单甲基醚，1，3-二氧杂环戊烷(DXG)
-酯，例如乙酸乙酯(EA)，1-甲氧基-2-丙醇乙酸酯(MPA)，γ-丁内酯(BL)，丙二醇单乙酸酯，丙二醇二乙酸酯，
-醇，例如2-丁氧基乙醇(BC)，乙基溶纤剂，丁基溶纤剂，
-二甲基亚砜(DMSO)，
-卤代烃，例如二氯甲烷，氯苯，
-非极性溶剂，例如但不限于烃，例如己烷，庚烷，甲苯；苯甲醚，石油醚。
和它们的混合物。
更优选的溶剂是丙酮，环戊酮(CP)，环己酮(CH)，甲基异丁基酮(MI BK)，甲基乙基酮(MEK)，N，N-二甲基甲酰胺(DMF)，N-甲基吡咯烷酮(NMP)，N-乙基吡咯烷酮，N-乙烯基吡咯烷酮，N，N-二甲基乙酰胺，(AN)，四氢呋喃(THF)，1，3-二氧杂环戊烷(DXG)，乙二醇，二丙二醇，丁基卡必醇，乙基卡必醇乙酸酯，二丙二醇单甲基醚，乙酸乙酯(EA)，1-甲氧基-2-丙醇乙酸酯(MPA)，γ-丁内酯(BL)，丙二醇单乙酸酯，丙二醇二乙酸酯，二丙二醇单甲基醚，二甲基亚砜(DMSO)。
最优选的是环戊酮(CP)，环己酮(CH)，甲基异丁基酮(MIBK)，甲基乙基酮(MEK)，乙酸乙酯(EA)，1-甲氧基-2-丙醇乙酸酯(MPA)，1，3-二氧杂环戊烷(DXG)，二甲基亚砜(DMSO)。
取决于预期的用途，添加溶剂可能是有利的。置于溶剂中的所述组合物的典型浓度在2重量％和50重量％之间，优选在10重量％和40重量％之间，以在所述溶剂中的活性成分如化合物(I)和任选的添加剂计。
本发明的化合物(I)可以通过本领域已知的方法制备。
另外，本发明还涉及用于制备包含酯基团的化合物，优选化合物(I)的方法，该方法包括
a)使式(VIII)的化合物
P-Sp2-OH(VIII)
与式(IX)的化合物接触
Figure BDA0000129361450000161
b)和与式(XI)的二羟基化合物
HO-(C1-X1)n1-C2-(X2-C3)n2-OH(XI)；
或式(XII)的化合物
HO-(C1-X1)n1-C2-(X2-C3)n2-Y(XII)
接触，其中P，Sp2，Sp1，C1，C2，C3，n1，n2具有上面描述的相同含义，Z是氢或甲基，和Y表示-COOH，COOC1-C6烷基，卤素或CN，Y优选是CN。
优选地，步骤a)和b)在“一锅反应”中进行，或者所述方法可以在一个以上步骤中通过分离例如在步骤a)中产生的中间体进行。
优选地，通过使所述化合物偶联而使所述化合物接触。
通常，步骤a)中的偶联可以在有或没有溶剂的条件下进行。然而，使用在以下给出的溶剂含义内的溶剂如极性或非极性非质子溶剂可能是有利的。优选的溶剂是四氢呋喃，甲苯，二甲苯。
方法步骤b)优选在溶剂，优选非质子溶剂存在下进行。
另外，所述偶联步骤a)和b)可以在稳定剂2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚存在下进行。
优选地，步骤a)在碱如叔胺存在下进行。
所述偶联步骤a)和b)的温度取决于反应参数，例如所使用的反应材料。
优选地，步骤a)通过最高达例如30-180℃的升高的温度进行。
优选地，步骤a)中所述起始原料的摩尔比例如在1∶0.8-0.8∶1的范围内，并且取决于所使用的溶剂的反应性和溶解性。
优选地，所述二羟基(XI)与步骤a)中得到的化合物的摩尔比例如在0.5∶1-0.1∶1的范围内；并且式(XII)的单羟基化合物与步骤a)中得到的化合物的摩尔比例如在1∶1-1∶0.8的范围内。
步骤b)的偶联优选通过在步骤a)中得到的化合物的活化羧酸如酰氯的酯化反应，或者通过碳二亚胺偶联，或者通过使用混合酸酐如甲磺酰氯进行。优选地，步骤b)在DMAP或吡啶存在下进行。
在步骤a)中得到的化合物的酰氯可以按照用于形成酰氯的已知方法，例如标准教科书中描述的方法进行。所述碳二亚胺偶联和采用混合酸酐的反应也可以按照标准化学教科书中描述的已知方法进行。
所述丙烯酸羟基烷基酯是市售的产品，或者可以通过例如丙烯酰氯与二羟基化合物的反应容易地制备。
化合物HO-(C1-X1)n1-C2-(X2-C3)n2-OH-(XI)或HO-(C1-X1)n1-C2-(X2-C3)n2-Y-(XII)是已知的，并且可以按照文献方法(例如JP11080090)合成。它们例如可以通过4-羟基苯甲酸与甲苯氢醌在对甲苯磺酸单水合物在非质子溶剂如邻二甲苯中的溶液中的反应或者类似于所述反应制备。
本发明的另一个实施方案还涉及用于制备化合物(I)的方法，该方法包括
a)将二羟基化合物(XI)：HO-(C1-X1)n1-C2-(X2-C3)n2-OH(XI)或式(XII)的单羟基化合物：HO-(C1-X1)n1-C2-(X2-C3)n2-Y(XII)与式(IX)的化合物偶联
Figure BDA0000129361450000171
和
b)然后，将步骤a)中得到的化合物与
P-Sp2-OH(VIII)
偶联，其中P，SP2，SP1，C1，C2，C3，n1，n2和Y具有上面给出的含义和优先选择。
步骤a)和b)的反应条件和优先选择如上面对制备化合物(I)的方法所描述的，前提是起始材料被替换和分子比相应调节。
另外，本发明涉及通过上面描述的方法得到的产物。
另外，本发明包括用于制备未图案化或图案化的双折射层的方法，该方法包括使本发明的化合物(I)或组合物聚合。
本发明还包括本发明的化合物(I)或组合物用于制备未图案化的或图案化的双折射层的用途。
优选地，术语“图案化”是指双折射图案化和/或厚度图案化和/或光轴取向的图案化和/或聚合度的图案化，并且优选包含光致聚合。双折射是指折射的非寻常指数和寻常指数间的差异。
术语“未图案化的”是指在所述层的整个区域上均匀的、取向的双折射层。
另外，本发明包括用于制备双折射层的方法，该方法包括使本发明的化合物(I)或组合物聚合，优选在对准表面上。
在本发明的上下文中，对准表面是指基材的任何表面，该表面具有液晶对准能力。
基材是例如塑料，如PET、聚对苯二甲酸乙二醇酯或TAC，三乙酸纤维素，或任何其它材料，如可以任选涂覆有氧化铟锡(ITO)的玻璃。另外，所述基材可以包含生产或转移这种对准能力的涂层。这样的涂层是公知的，称为对准层。
对准层可以使用任何本领域已知的技术制备，所述技术包括但不限于摩擦，例如摩擦的聚酰亚胺或聚酰胺酸，压花，刮擦，SiO的斜沉积(oblique deposition)等，光致石板印刷光栅(photolithographic grating)，LB膜(Langmuir Bodgett膜)，SAMS(自组装的单层表面)，离子照射方法，表面结构的激光书写，通过印记进行的对准结构转移，包括例如光致聚合、光致二聚、光分解、光致异构化在内的光对准。
优选的对准层是光致取向的光致聚合物的层。为了制备对准层，将本发明的组合物施加在基材上和光致聚合。光致聚合是指使用光，优选UV光，更优选UVA使所述组合物固化，以给出交联的双折射层。除其它外，固化时间取决于可聚合材料的反应性，涂布的层的厚度，聚合引发剂的类型和UV光的功率。优选的是线性光致聚合的对准层。优选的对准表面是PET和对准层，特别是光致对准层。
本发明还涉及用于制备包含化合物(I)或者本发明组合物的双折射层的方法。
优选地，所述用于制备双折射层的方法包括
a)涂布或印刷本发明的化合物(I)或组合物在对准表面上，
b)任选地干燥，和
c)然后，聚合，优选光致聚合。
通常通过本领域已知的常规涂布和印刷方法施加所述组合物。涂布方法是例如旋转涂布，气刀涂布，刮刀涂布，刮涂，反辊涂布，转移辊涂布，凹辊涂布，贴合辊(kiss roll)涂布，浇涂，喷涂，缝隙(slot orifice)涂布，辊压机涂布，电沉积涂布，浸涂或型模(die)涂布。
印刷方法是例如凸版印刷，例如苯胺印刷，喷墨印刷，凹版印刷，例如直接凹版印刷或胶版凹版印刷，石印印刷，例如胶版印刷，或蜡纸印刷，例如筛网印刷。
是否进行干燥步骤取决于所述组合物的稠度。
如果所述组合物包含溶剂，在所述施加步骤之后经常干燥所述组合物。
通常，“干燥”包括溶剂的提取，例如通过使用例如空气物流的、被加热的气体的应用，所述被加热的气体通过对流施加热量并带走溶剂的蒸气(对流或直接干燥)。在越高的温度下干燥越快。另外，在确定为干燥所施加的温度时还必须考虑产物或薄膜的质量。其它可能性是真空干燥，其中通过接触传导或辐射(或微波)供给热量，同时产生的蒸气通过真空系统除去；作为转鼓干燥、真空干燥的间接或接触干燥(通过热壁加热)；高频干燥(射频或微波被吸收在在所述材料内)；冷冻干燥或冻干；溶剂的机械提取。
在本发明的一个优选的实施方案中，所述方法包括使所施加的化合物(I)或在步骤a)或b)中得到的组合物光致聚合。
所述光致聚合通过辐射进行。
在本发明的上下文中，辐射是偏振的或非偏振的光。
优选的是非偏振光，但是在具体的情况下也可以使用偏振的或部分偏振的，线性、圆或椭圆偏振的光。
通常，光致被用于光致聚合。用于照射的灯的强度应优选高于0.2mW/cm2，更优选高于10mW/cm2，最优选高于20mW/cm2，特别最优选高于50mW/cm2。
光致聚合还可以通过电子束(EB)实现。
本发明还涉及所述未图案化的或图案化的双折射层用于光或电光元件和系统，特别是多层系统或器件的用途。
另外，本发明还涉及用于制备光或电光元件和系统，特别是多层系统或器件的方法，所述光或电光元件和系统可以包含胆甾醇型层(cholesteric layer)，和/或本发明的未图案化的或图案化的双折射层。
图案化的或图案化的双折射层包含聚合的本发明的化合物(I)或组合物。
光元件、系统或器件产生、处理或测量电磁辐射。
电光元件、系统或器件通过利用电场改变材料的光性能来操作。因此，它们涉及电磁(光)和材料的电(电子)态间的相互作用。
本发明进一步涉及包含本发明的化合物(I)或组合物的光或电光元件。
优选地，所述未图案化的或图案化的光或电光元件可以被用于(但不限于)波导，安全或商标保护元件，条形码，光栅，滤光器，延迟器，补偿膜，反射性偏振膜，吸收性偏振膜，各向异性散射膜补偿器和延迟膜，扭转延迟器膜，胆甾醇型液晶膜，主-客液晶膜，单体波纹膜，偏光器，压电电池，显示非线性光性能的薄膜，装饰性光元件，亮度提高膜，波长带选择性补偿用元件，多区域补偿用元件，多视角液晶显示器的元件，消色差的延迟器，偏振态校正/调节膜，光或电光传感器的元件，亮度提高膜的元件，光基电讯器件用元件，具有各向异性吸收器的图案化的G/H-偏光器，图案化的反射性圆偏光器，图案化的反射性线性偏光器，图案化的MC(单体波纹膜)。
优选的是安全元件，特别是透射性或反射性安全元件；偏光器，补偿器和延迟膜。
本发明的另一个方面提供了包含本发明的化合物(I)或组合物的光或电光元件和多层系统。
另外，本发明涉及用于制备包含本发明的化合物(I)或组合物的光或电光元件的方法。
优选地，本发明还涉及本发明的未图案化或图案化的光或电光元件作为用于以下器件的延迟膜和/或补偿膜和/或反射性偏振膜和/或吸收性偏振膜和/或各向异性散射膜的用途：
(a)扭转向列(TN)液晶显示器，杂化对准的向列(HAN)液晶显示器，电控制的双折射(ECB)液晶显示器，超扭转向列(STN)液晶显示器，光补偿的双折射(OCB)液晶显示器，π-池液晶显示器，平板开关(IPS)液晶显示器，边缘场开关(FFS)液晶显示器，垂直对准的(VA)液晶显示器；所有上面的显示器类型以透射或反射或透反射模式应用；
(b)产生三维图像或图像随视角变化的显示器；
(c)安全或商标保护器件；
(d)装饰性光器件；
(e)亮度提高膜；
(f)光传感器；
(e)光基电讯器件。
另外，优选地，本发明涉及单体波纹膜。
另外，优选地，本发明涉及上面给出的器件的堆叠物。
本发明的另一个实施方案涉及用于以下目的的包含光或电光元件，优选补偿和延迟膜(视角，色移，对比，灰度水平稳定性，亮度)的器件：
安全元件，例如透射和反射安全元件；
波长带选择性补偿：双折射的补偿膜，其被按照液晶显示器的RGB，即红、绿和蓝亚像素图案化，以提供最好地适应所述亚像素发射的各波长带的补偿性能，
多区域(例如透反射液晶显示器)补偿：具有按照被补偿器件的横向变化性能图案化的性能的双折射补偿膜，
多视角液晶显示器的元件：作为显示器的元件的补偿或延迟膜，所述显示器提供用于不同视角的不同图像，
三维液晶显示器的元件：用作提供三维图像信息的液晶显示器的元件的补偿或延迟膜，
消色差的延迟器：延迟器膜，与简单的色差延迟器相反，所述延迟器膜在较宽波长带，例如整个可见光波长谱内提供偏振态的类似变化，
偏振态校正/调节膜：双折射的膜，其被用于有目的地校正或调节偏振态，以使得光器件的功能能够实现或改善光器件的性能，
光或电光传感器的元件，特别是偏振敏感的/选择性的传感器的元件，
亮度提高膜的元件，
安全器件或装饰性光器件，
光基电讯器件的元件，特别是基于偏振光的器件的元件。
本发明的另一个实施方案涉及包含具有各向异性吸收器的图案化G/H-偏光器的器件。
优选地，所述具有各向异性吸收器的图案化G/H-偏光器是薄膜偏光器，内嵌式偏光器，安全器件或装饰性光器件。
本发明的另一个实施方案涉及包含图案化的反射性圆偏光器的器件。
优选地，所述图案化的反射性圆偏光器是亮度提高膜，安全器件或装饰性光器件。
本发明的另一个实施方案涉及包含图案化的反射性线性偏光器的器件。
优选地，所述图案化的反射性线性偏光器是亮度提高膜，安全器件或装饰性光器件。
本发明的另一个实施方案涉及束控制器件，其包含用于波阵面调节器件的光或电光元件，优选补偿和延迟膜。
本发明的另一个实施方案涉及包含图案化的MC(单体波纹)膜的器件。
优选地，所述图案化的单体波纹膜是各向异性散射膜，各向异性反射体，抗反射膜，具有提高的双折射的膜，安全器件或装饰性光器件。
本发明中特别优选的是诸如以下器件的器件：扭转向列(TN)液晶显示器，杂化对准的向列(HAN)液晶显示器，电控制的双折射(ECB)液晶显示器，超扭转向列(STN)液晶显示器，光补偿的双折射(OCB)液晶显示器，π-池液晶显示器，平板开关(IPS)液晶显示器，边缘场开关(FFS)液晶显示器，垂直对准的(VA)液晶显示器；所有上面的显示器类型以透射或反射或透反射模式应用，它们可被用于产生三维图像或随视角变化的图像的显示器；束控制器件；光基电讯器件；光传感器；器件的堆叠体。
在本发明中发现了新的化合物(I)和组合物，其显示了宽的液晶热范围，其具有好的对基材和对准表面的粘合性能。另外，这些化合物可通过简单的工艺获得。这种容易获得性对各种应用来说都是非常有用的。
实施例：
在实施例中使用的定义
TAC＝三乙酰基纤维素
LPP具有“可线性光致取向的聚合物”的含义。用于产生对准层的合适的LPP材料被描述在例如专利出版物EP 0 611 786，WO96/10049和EP 0 763 552中，并且包括肉桂酸衍生物和阿魏酸衍生物。对于以下实施例，选择美国专利号6,107,427实施例4中描述的LPP材料。这种光致对准聚合物基于肉桂酸酯作为光致反应性基团。所述光致对准材料的聚合物骨架是丙烯酸酯型的。
CHN＝环己酮
CP＝环戊酮
AD42＝Irgacure 369，即2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁酮-1，可商购自BASF
AD282：Irgacure 907，2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-丙-1-酮
AD138：磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯，可商购自Aldrich
AD184：Tego Flow 300，聚丙烯酸酸盐的溶液，得自EVONIK
AD43＝BHT，即2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，可商购自Fluka
PP＝聚丙烯
K＝晶体形式
N＝向列相
I＝各向同性相
M＝液晶相
(SA)＝单向转变的近晶A相
制备实施例1：
Figure BDA0000129361450000241
1.1)通过变例a)制备(XIII)
1.1.1)将由276.24g 4-羟基苯甲酸，124.12g甲苯氢醌，20.00g对甲苯磺酸单水合物和1800ml邻二甲苯组成的混合物在配有搅拌器、温度计和用于在回流下共沸除水的分离器的化学反应器中在178℃的油浴中加热到回流。回流和水的分离在约137℃的蒸气温度下开始，并且被持续总共18小时，约35ml水被分离。形成浅褐色的、略粘稠的悬浮液。将其冷却到65℃，并且添加1250ml甲苯。在进一步冷却到25℃之后，将所述混合物在该温度下搅拌30分钟和然后过滤。将结晶性过滤器残余物用甲苯洗涤，以产生浅褐色固体。将橙色滤液弃去。将所述固体悬浮在1250ml乙酸乙酯中并在45℃搅拌1小时。将所述悬浮液冷却到6℃，过滤，将过滤器残余物用约800ml冰冷的乙酸乙酯洗涤和在50℃真空干燥至恒重，产生341.60g接近无色的二酚(XIV)。HPLC纯度为99面积％。
Figure BDA0000129361450000251
1.1.2)将156.76g丙烯酸2-羟基乙酯，154.04g戊二酸酐和0.40g 2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚的混合物加入到配有搅拌器和温度计的化学反应器中。将该混合物加热到约30℃和搅拌，直到得到均匀的溶液。停止加热，并且添加4.725ml三乙胺。所述放热反应使温度在15分钟内升到约90℃。进行冷却以保持温度在90℃以下。在所述放热平息后，将所述反应混合物在75℃保持2.5小时，然后冷却到环境温度。以定量的产率得到所述酸(XV)，为无色的、粘稠的液体。
Figure BDA0000129361450000252
1.1.3.)将由218.60g所述二酚(XIV)，322.20g所述酸(XV)，24.40g 4-二甲基氨基吡啶，2.50g 2，6-二叔丁基-对甲苯酚(BHT)和1400ml甲苯组成的混合物在配有搅拌器、温度计和加料漏斗的化学反应器中冷却到+4℃。在1小时内添加289.00g二环己基碳二亚胺(DCC)在500ml甲苯中的溶液，保持反应温度在+10℃以下。除去冷却装置，并且将反应混合物在室温(22-25℃)搅拌过夜(16小时)。向所述悬浮液中添加1000ml碳酸氢钠的5％水溶液，继续搅拌15分钟，然后将所述混合物过滤，以除去沉淀的DCC脲。将2相滤液分离，并且将下层水相弃去。将甲苯相用1000ml 10％氯化钠溶液洗涤一次，并且将甲苯部分蒸馏掉，产生约825g黄色溶液。将该溶液用825ml甲苯稀释，以给出约35％的固体含量。通过将该溶液缓慢加入到冷却到-10℃的4720ml异丙醇中而使产物结晶。将所述悬浮液在-10℃搅拌1小时，过滤，并且将所述结晶性产物在25℃真空干燥至恒重。无色的结晶性产物(XIII)的收率为470g。分析数据：
HPLC-纯度：93面积％
熔点：5℃
1.2)通过变例b)制备(XIII)
1.2.1将17.4g丙烯酸2-羟基乙酯，17.1g戊二酸酐和0.05g 2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚的混合物加入到配有搅拌器和温度计的化学反应器中。向该混合物中添加60mL THF和22g三乙胺。将所述溶液加热到50℃和搅拌2小时。将所述溶液冷却到30℃，并且滴加23g三乙胺和18.9g甲磺酰氯的混合物。在1.5小时之后，将10.9g二酚(XIV)和1.5g 4-二甲基氨基吡啶在60mL四氢呋喃中的溶液添加到所述混合物中，并在室温(22-25℃)搅拌过夜(16小时)。将所述混合物过滤通过硅藻土和硅胶。将所述溶液用200mL乙酸乙酯萃取，用100mL 0.5NHCl和100mL水洗涤。将有机相用硫酸钠干燥，并且在真空下除去过量的溶剂。在色谱柱上纯化：SiO2，乙酸环己酯/乙酸乙酯的6/4混合物作为洗脱剂，给出19g浅黄色油状物。通过向在-10℃冷却的、由溶解在20mL乙酸乙酯中的19g产物制成的溶液中缓慢添加30mL乙醇，将所述产物结晶。将所述悬浮液在-10℃搅拌1小时，过滤，并且将结晶性产物在25℃真空干燥至恒重。无色的结晶性产物(XIII)的收率为13.3g。分析数据：
HPLC纯度：96面积％
熔点：5℃
质谱+EMS：806.4M NH4 +
按照实施例1/变例b)的合成方法，制备以下在表1中列出的化合物，前提是
-为了制备B1，用甲基丙烯酸2-羟基乙酯替代丙烯酸2-羟基乙酯，和用马来酸酐替代戊二酸酐；
-为了制备B2，用马来酸酐替代戊二酸酐；
-为了制备B3，用甲基丙烯酸2-羟基乙酯替代丙烯酸2-羟基乙酯，用马来酸酐替代戊二酸酐，和用亚硫酰氯替代反应物甲磺酰氯；
-为了制备B4，用丙烯酸2-羟基丙酯替代丙烯酸2-羟基乙酯；
-为了制备B5，用丙烯酸2-羟基丁酯替代丙烯酸2-羟基乙酯；
-为了制备B6，用丙烯酸4-羟基丁-2-烯基酯替代丙烯酸2-羟基乙酯；
-为了制备B7，用丙烯酸2-羟基戊酯替代丙烯酸2-羟基乙酯；
Figure BDA0000129361450000271
表1
Figure BDA0000129361450000272
按照实施例1/变例b)的合成，制备以下在表2中列出的化合物，前提是
为了制备C1，用其中L是氢的二酚替代按照实施例1.1.1)制备的二酚(XIV)，和用氢醌替代起始材料甲苯氢醌；
为了制备C2，用其中L是甲氧基的二酚替代按照实施例1.1.1)制备的二酚(XIV)，和用，和用2-甲氧基-氢醌替代起始材料甲苯氢醌；
Figure BDA0000129361450000281
表2
Figure BDA0000129361450000282
实施例2：
单反应性化合物的合成
按照实施例1/变例b)的合成，制备以下在表3中列出的化合物，前提是为了制备D3，用类似于实施例1.1.1)由4-羟基苯甲酸和4-羟基-4’-氰基联苯制备的
替代二酚(XIV)。
Figure BDA0000129361450000284
应用/实施例1a：延迟器/四分之一波长板(在具有硬涂层的TAC基材上)
将具有40微米厚的硬涂层的TAC箔电晕处理(参数：功率＝0.3kW；旋转速度：120m/min；旋转次数：6)，和然后K棒(0号)涂覆LPP溶液(2％固体含量，在80％MEK和20％CHN中)。将湿膜在80℃干燥60秒；干膜厚度为约60nm。然后将所述干膜暴露于线性偏振的准直的UVB光(25mJ/cm2)。
然后，所述样品被k-棒(1号)涂覆以下物质在80％MEK和20％CHN的溶剂混合物中的30％复配物：
98.4％实施例1中合成的化合物(XIII)，
1.0％AD42，
0.5％AD184，
0.1％AD43。
将所述湿膜退火和在60℃干燥120秒，并在氮气下采用1J/cm2的非偏振的UVA光交联。在该处理之后，所述膜显示单轴的、均匀的(＝所述膜的整个区域未图案化的等双折射)各向异性，没有可见的缺陷。所述交联的聚合物膜的厚度被发现为1310nm。所述膜在550nm显示135nm的光延迟。
应用/实施例1b：延迟器/四分之一波长板(在具有硬涂层的TAC基材上)
将具有40微米厚的硬涂层的TAC箔电晕处理(参数：功率＝0.3kW；旋转速度：120m/min；旋转次数：6)，和然后K棒(0号)涂覆LPP溶液(2％固体含量，在80％MEK和20％CHN中)。将湿膜在80℃干燥60秒；干膜厚度为约60nm。然后将所述干膜暴露于线性偏振的准直的UVB光(25mJ/cm2)。
然后，所述样品被k-棒(1号)涂覆以下物质在80％DXG和20％CHN的溶剂混合物中的30％复配物：
95.4％实施例1中合成的化合物(XIII)，
4.0％AD282，
0.5％AD184，
0.1％AD43。
将所述湿膜退火和在60℃干燥120秒，并在空气气氛下采用1.5J/cm2的非偏振的UVA光交联。在该处理之后，所述膜显示单轴的、均匀的(＝所述膜的整个区域未图案化的等双折射)各向异性，没有可见的缺陷。所述交联的LCP膜的厚度被发现为1310nm。所述膜在550nm显示135nm的光延迟。
应用/实施例2：半波长板(具有硬涂层的TAC基材上)
将具有40微米厚的硬涂层的TAC箔电晕处理(参数：功率＝0.3kW；旋转速度：120m/min；旋转次数：6)，和然后K棒(0号)涂覆LPP溶液(2％固体含量，在80％MEK和20％CHN中)。将湿膜在80℃干燥60秒；干膜厚度为约60nm。然后将所述干膜暴露于线性偏振的准直的UVB光(25mJ/cm2)。
然后，所述样品被k-棒(2号)涂覆以下物质在80％MEK和20％CHN的溶剂混合物中的40％溶液：
98.4％实施例1中合成的化合物(XIII)，
1.0％AD42，
0.5％-AD184，
0.1％AD43。
将所述湿膜退火和在60℃干燥120秒，并在氮气下采用1J/cm2的非偏振的UVA光交联。在该处理之后，所述膜显示单轴的、均匀的各向异性，没有可见的缺陷。所述交联的聚合物膜的厚度被发现为2620nm。所述膜在550nm显示270nm的光延迟。它很好地适合于半波长板应用。其它中间延迟器板也是可行的。
应用/实施例3：安全元件(反射性的)
将20微米厚金属化的PP箔电晕处理(参数：功率＝0.3kW；旋转速度：120m/min；旋转次数：6)，和然后K棒(0号)涂覆LPP溶液(2％固体含量，在80％MEK和20％CHN中的溶液)。将湿膜在80℃干燥120秒；干膜厚度为约60nm。然后将所述干膜首先通过掩膜暴露于线性偏振的准直的UVB光(25mJ/cm2，偏振方位角Φ＝0°)，和随后在无掩膜情况下暴露于线性偏振的准直的UVB光(10mJ/cm2，偏振方位角Φ＝45°)。
然后，所述样品被k-棒(1号)涂覆以下物质在80％MEK和20％CHN的溶剂混合物中的30％溶液：
98.4％实施例1中合成的化合物(XIII)，
1.0％AD42，
0.5％AD184，
0.1％AD43。
将所述湿膜退火和在60℃干燥120秒，并在氮气下采用1J/cm2的非偏振的UVA光交联。在该处理之后，所述膜显示图案化的、单轴的各向异性，没有可见的缺陷。所述交联的聚合物膜的厚度被发现为1310nm，并且在550nm显示135nm的延迟。在第一次曝光时被所述掩膜覆盖的区域，所述双折射膜的光轴被取向为0°，并且在无掩膜情况下随后曝光的区域，所述双折射膜的光轴被均一地沿所述45°偏振方位角取向。
当使用偏光器观察所述样品时，图案是容易地见到的，显示正的或负的图像，取决于所述偏光器的取向。这种特征可以被用于第二级的安全元件。
应用/实施例4：安全元件(透射性的)
将具有40微米厚的硬涂层的TAC箔电晕处理(参数：功率＝0.3kW；旋转速度：120m/min；旋转次数：6)，和然后K棒(0号)涂覆LPP溶液(2％固体含量，在80％MEK和20％CHN中的溶液)。将湿膜在80℃干燥120秒；干膜厚度为约60nm。然后将所述干膜首先通过掩膜暴露于线性偏振的准直的UVB光(25mJ/cm2，偏振方位角Φ＝0°)，和随后在无掩膜情况下暴露于线性偏振的准直的UVB光(10mJ/cm2，偏振方位角Φ＝45°)。
然后，所述样品被k-棒(1号)涂覆以下物质在80％MEK和20％CHN的溶剂混合物中的40％溶液：
98.4％实施例1中合成的化合物(XIII)，
1.0％AD42，
0.5％AD184，
0.1％AD43。
将所述湿膜退火和在60℃干燥120秒，并在氮气下采用1J/cm2的非偏振的UVA光交联。在该处理之后，所述膜显示图案化的、单轴的各向异性，没有可见的缺陷。所述交联的双折射膜的厚度被发现为2610nm。所述膜在550nm显示270nm的延迟。在第一次曝光时被所述掩膜覆盖的区域，所述双折射膜的光轴被取向为0°，并且在无掩膜情况下随后曝光的区域，所述双折射膜的光轴被均一地沿所述45°偏振方位角取向。
当在交叉的偏光器(in transmission)之间观察所述样品时，图案是容易地见到的，显示正的或负的图像，取决于所述样品的取向。
应用/实施例-5：胆甾醇型圆反射层
将具有40微米厚的硬涂层的TAC箔电晕处理(参数：功率＝0.3kW；旋转速度：120m/min；旋转次数：6)，和然后K棒(0号)涂覆LPP溶液(2％固体含量，在80％MEK和20％CHN中的溶液)。将湿膜在80℃干燥120秒；干膜厚度为约60nm。然后将所述干膜暴露于线性偏振的准直的UVB光(25mJ/cm2)。
然后，所述样品被k-棒(0号)涂覆以下物质在80％MEK和20％CHN的溶剂混合物中的2％复配物：
98.4％实施例1中合成的化合物(XIII)，
1.0％AD42，
0.5％AD184，
0.1％AD43。
将所述湿膜退火和在60℃干燥120秒，并在氮气下采用1J/cm2的非偏振的UVA光交联。在该处理之后，所述膜显示单轴的、均匀的各向异性，没有可见的缺陷。所述交联的聚合物膜的厚度被发现为约50nm。
然后，所述样品被k-棒(2号)涂覆以下物质在MPK中的40％溶液：
94.4％实施例1中合成的化合物(XIII)，
4.0％Lumogen S750(可商购自BASF)，
1.0％AD42，
0.5％AD138，
0.1％AD43。
将所述湿膜退火和在50℃干燥120秒，并在氮气下采用1J/cm2的非偏振的UVA光交联。在该处理之后，所述膜显示反射带中心在620nm的胆甾醇型取向，并且选择性反射带的宽度为约40nm。所述层看起来是均匀的，没有可见的缺陷。所述交联的胆甾醇型膜的厚度被发现为2500nm。在所述选择性反射区域，其很好地适合于圆反射过滤器应用。
应用/实施例6a：胆甾醇型圆偏光器
将具有40微米厚的硬涂层的TAC箔电晕处理(参数：功率＝0.3kW；旋转速度：120m/min；旋转次数：6)，和然后K棒(0号)涂覆LPP溶液(2％固体含量，在80％MEK和20％CHN中)。将湿膜在80℃干燥120秒；干膜厚度为约60nm。然后将所述干膜暴露于线性偏振的准直的UVB光(25mJ/cm2)。
然后，所述样品被k-棒(1号)涂覆以下物质在80％MEK和20％CHN的溶剂混合物中的40％溶液：
98.4％实施例1中合成的化合物(XIII)，
1.0％AD42，
0.5％AD184，
0.1％AD43。
将所述湿膜退火和在60℃干燥120秒，并在氮气下采用1J/cm2的非偏振的UVA光交联。在该处理之后，所述膜显示单轴的、均匀的各向异性，没有可见的缺陷。所述交联的聚合物膜的厚度被发现为1310nm，并且在550nm显示135nm的延迟。
然后，所述样品被k-棒(2号)涂覆以下物质在MPK中的40％溶液：
94.4％实施例1中合成的化合物(XIII)，
4.0％Lumogen S750，
1.0％AD42，
0.5％AD138，
0.1％AD43。
将所述湿膜退火和在57℃干燥120秒，并在氮气下采用1J/cm2的非偏振的UVA光交联。在该处理之后，所述膜显示反射带中心在615nm的胆甾醇型取向，并且单一胆甾醇型层的选择性反射带的宽度为约40nm。所述层看起来是均匀的，没有可见的缺陷。所述交联的胆甾醇型膜的厚度被发现为2500nm。这种四分之以波长板和胆甾醇型膜的组合在所述选择性反射区域很好地适合于圆偏光器应用。
应用/实施例6b：胆甾醇型圆偏光器
将具有40微米厚的硬涂层的TAC箔电晕处理(参数：功率＝0.3kW；旋转速度：120m/min；旋转次数：6)，和然后K棒(0号)涂覆LPP溶液(2％固体含量，在80％MEK和20％CHN中)。将湿膜在80℃干燥120秒；干膜厚度为约60nm。然后将所述干膜暴露于线性偏振的准直的UVB光(25mJ/cm2)。
然后，所述样品被k-棒(1号)涂覆以下物质在80％DXG和20％CHN的溶剂混合物中的30％复配物：
95.4％实施例1中合成的化合物(XIII)，
4.0％AD282，
0.5％AD184，
0.1％AD43。
将所述湿膜退火和在60℃干燥120秒，并在空气气氛下采用1.5J/cm2的非偏振的UVA光交联。在该处理之后，所述膜显示单轴的、均匀的(＝所述膜的整个区域的未图案化的等双折射)各向异性，没有可见的缺陷。所述交联的LCP膜的厚度被发现为1310nm。所述膜在550nm显示135nm的光延迟。
然后，所述样品被k-棒(2号)涂覆以下物质在80％MEK和20％DXG2中的40％溶液：
94.7％实施例1中合成的化合物(XIII)，
4.0％Lumogen S750
4.0％AD282，
0.2％AD138，
0.1％AD43。
将所述湿膜退火和在52℃干燥120秒，并在空气气氛下采用1.5J/cm2的非偏振的UVA光交联。在该处理之后，所述膜显示反射带中心在615nm的胆甾醇型取向，并且单一胆甾醇型层的选择性反射带的宽度为约40nm。所述层看起来是均匀的，没有可见的缺陷。所述交联的胆甾醇型膜的厚度被发现为2500nm。
这种四分之以波长板和胆甾醇型膜的组合在所述选择性反射区域很好地适合于圆偏光器应用。
应用/实施例7：在PET基材上的安全元件
将20微米厚的PET箔电晕处理(参数：功率＝0.3kW；旋转速度：120m/min；旋转次数：6)，和然后K棒(0号)涂覆LPP溶液(2％固体含量，在80％MEK和20％CHN中的溶液)。将湿膜在80℃干燥120秒；干膜厚度为约60nm。然后将所述干膜首先通过掩膜暴露于线性偏振的准直的UVB光(25mJ/cm2，偏振方位角Φ＝45°，相对于所述PET箔的光轴的取向)，和随后在无掩膜情况下暴露于线性偏振的准直的UVB光(10mJ/cm2，偏振方位角Φ＝45°)。
然后，所述样品被k-棒(1号)涂覆以下物质在80％MEK和20％CHN的溶剂混合物中的30％溶液：
98.4％实施例1中合成的化合物(XIII)，
1.0％AD42，
0.5％AD184，
0.1％AD43。
将所述湿膜退火和在60℃干燥120秒，并在氮气下采用1J/cm2的非偏振的UVA光交联。在该处理之后，所述膜显示图案化的、单轴的各向异性，没有可见的缺陷。所述交联的双折射膜的厚度被发现为1310nm，并且在550nm显示135nm的延迟。所述双折射膜的光轴沿所述45°方位角平行取向(在第一次曝光时被所述掩膜覆盖的区域)和平行取向至-45°(相对于所述PET箔的光轴)。
然后，所述样品被k-棒(2号)涂覆以下物质在MPK中的40％溶液：
94.4％实施例1中合成的化合物(XIII)，
4.0％Lumogen S750，
1.0％AD42，
0.5％AD138，
0.1％AD43。
将所述湿膜退火和在57℃干燥120秒，并在氮气下采用1J/cm2的非偏振的UVA光交联。在该处理之后，所述膜显示反射带中心在615nm的胆甾醇型取向。所述层看起来是均匀的，没有可见的缺陷。所述交联的胆甾醇型膜的厚度被发现为2500nm。
最后，使用用MEK稀释的市售的黑色漆(由Sun Chemicals生产的Rayoflex)施加黑膜。与所述胆甾醇型层的粘合性是优异的。
当用偏光器通过所述PET箔观察时，该样品(包含图案化的四分之一波长板和胆甾醇型膜)可以被用作第二级的安全元件，分别显示被覆盖的正和负图像，取决于所述偏光器的取向。它还显示作为安全特征的第一级色移效果。
应用/实施例8
将20微米厚的PET箔电晕处理(参数：功率＝0.3kW；旋转速度：120m/min；旋转次数：6)。
所述样品被k-棒(2号)涂覆以下物质在MPK中的40％溶液：
94.4％实施例1中合成的化合物(XIII)，
4.0％Lumogen S750，
1.0％AD42，
0.5％AD138，
0.1％AD43。
将所述湿膜退火和在57℃干燥120秒，并在氮气下采用1J/cm2的非偏振的UVA光交联。在该处理之后，所述膜显示反射带中心在620nm的胆甾醇型取向，并且单一胆甾醇型层的选择性反射带的宽度为约40nm。所述层看起来是均匀的，没有可见的缺陷。所述交联的胆甾醇型膜的厚度被发现为2500nm。另外，所述膜显示极好的对PET箔的粘合性。它在所述选择性反射区域很好地适合于圆反射滤光器应用。
应用/实施例9在玻璃基材上的延迟器
将玻璃基材旋涂LPP溶液(2％固体含量，在98％环戊酮中)。将湿膜在180℃干燥10秒；干膜厚度为约60nm。然后将所述干膜暴露于线性偏振的准直的UVB光(120mJ/cm2)。
然后，将所述样品旋涂以下物质在苯甲醚中的20％复配物：
67％化合物B2(如制备实施例1.2.1中描述)，
30％的LCP(1)，即2，5-双[4-6-丙烯酰氧基己氧基)苯甲酰氧基]苯甲酸戊酯，可商购自ROLIC Technologies，Switzerland或类似于美国专利号5,593,617的路线1，2，3，4制备，
1.0％AD42，
1.0％AD18，
1.0％AD43。
将所述湿膜退火和在180℃干燥10秒，并在氮气下采用120mJ/cm2的汞灯交联。在该处理之后，所述膜显示单轴的、均匀的取向，没有可见的缺陷。所述交联的膜的厚度被发现为802nm。所述膜在550nm显示105nm的延迟。
应用/实施例10在玻璃基材上的延迟器
除化合物B2被化合物B7(如制备实施例1.2.1这描述)替代外，实施例10与实施例9相同。
所述交联的膜的厚度被发现为790nm。所述膜在550nm显示89nm的延迟。
应用/实施例11在玻璃基材上的延迟器
将玻璃基材旋涂LPP溶液(2％固体含量，在98％环戊酮中)。将湿膜在180℃干燥4min；干膜厚度为约60nm。然后将所述干膜暴露于线性偏振的准直的UVB光(200mJ/cm2)。
然后，将所述样品旋涂以下物质在苯甲醚中的20％复配物：
87.9％的实施例1中合成的化合物(XIII)，
10％的实施例1表2中合成的C2，
1.0％Irgacure 369，
1.0％Tinuvin 123
0.1％BHT。
将所述湿膜退火和在60℃干燥120秒，并在氮气下采用200mJ/cm2的汞灯交联。在该处理之后，所述膜显示单轴的、均匀的取向，没有可见的缺陷。所述交联的膜的厚度被发现为710nm。所述膜在550nm显示84nm的延迟。
应用/实施例12在玻璃基材上的延迟器
将玻璃基材旋涂LPP溶液(2％固体含量，在98％环戊酮中)。将湿膜在180℃干燥4min；干膜厚度为约60nm。然后将所述干膜暴露于线性偏振的准直的UVB光(200mJ/cm2)。
然后，将所述样品旋涂以下物质在苯甲醚中的20％复配物：
87.9％的实施例1中合成的化合物(XIII)，
10％的实施例1表1中合成的B6，
1.0％Irgacure 369，
1.0％Tinuvin 123
0.1％BHT。
将所述湿膜退火和在73℃干燥120秒，并在氮气下采用200mJ/cm2的汞灯交联。在该处理之后，所述膜显示单轴的、均匀的取向，没有可见的缺陷。所述交联的膜的厚度被发现为760nm。所述膜在550nm显示97nm的延迟。

Claims (15)

1.具有液晶相的可聚合的液晶化合物(I)：
其中R1和R2彼此独立地是式(Ia)的基团
Figure FDA0000129361440000012
其中：
点划线“----”表示与化合物(I)的键，并且
其中
-(C1-X1)n1-C2-(X2-C3)n2-是二价核，其中；
C1和C3在每种情况下独立地是取代或未取代的非芳族、芳族、碳环或杂环基团，和
C2是非芳族、芳族、碳环或杂环基团，其是未取代的或被1-20个碳原子的非支化烃基取代，其中一个或多个碳原子、-CH-或-CH2-基团没有被替代，或者其中一个或多个碳原子、-CH-或-CH2-基团被杂原子如-O-，-S-，-NH-，-N(CH3)-替代或者被选自下组的替代基团替代：-N＝N-，-CO-C＝C-，-CH(OH)-，-CO-，-SO-，-CH2(SO)-，-SO2-，-CH2(SO2)-，-COO-，-O(CO)-，-O(CO)-O-，-S-CO-，-CO-S-，-SOO-，-OSO-，-CH＝CH-和-C≡C-，前提是氧原子不彼此直接相连；
X1和X2各自独立地表示-O-，-S-，-NH-，-N(CH3)-，-N＝N-，-CH＝N-，-N＝CH-，-CO-C＝C-，-CH(OH)-，-CO-，-CH2O-，-OCH2-，-CH2(CO)-，-SO-，-CH2(SO)-，-SO2-，-CH2(SO2)-，-OCF2-，-COO-，-O(CO)-，-O(CO)-O-，-S-CO-，-CO-S-，-SOO-，-OSO-，-CH2-CH2-，-CH2-CH2-CH2-CH2-，-OCH2-，-CH2O-，-CH＝CH-，-C≡C-或单键；
n1和n2是整数，各自独立地具有0，1，2，3或4的值，
SP1表示非芳族或芳族的碳环或杂环基团，或者CH＝CH基团，C≡C基团或支化或非支化的C3-C24-亚烷基基团，其中一个或多个碳原子、-CH-或-CH2-基团没有被替代，或者其中一个或多个碳原子、-CH-或-CH2-基团被杂原子或至少一个选自下组的替代基团替代：-N＝N-，-CO-C＝C-，-CO-，-CH2(CO)-，-SO-，-CH2(SO)-，-SO2-，-CH2(SO2)-，-COO-，-O(CO)-，-O(CO)-O-，-S-CO-，-CO-S-，-SOO-，-OSO-，-OCH2-，-CH2O-，-CH＝CH-和-C≡C-；前提是氧原子不彼此直接相连；
SP2表示取代或未取代的间隔基；
P是可聚合的基团。
2.权利要求1所述的化合物(I)，其中
C1和C3选自：
Figure FDA0000129361440000021
其中：
L表示氢，卤素，C1-C24-烷基，C1-C24-烷氧基，C1-C24-烷氧基羰基，C1-C24-烷基羰氧基，氰基，C1-C24-烷基羰基或-NO2，
r1是0，1，2，3或4，
r2是0，1，2或3，和
r3是0，1或2。
3.权利要求1所述的化合物(I)，其中C2选自以下显示的非手性基团C2’：
Figure FDA0000129361440000031
和以下显示的手性基团C2”：
Figure FDA0000129361440000032
其中：
L表示氢，1-6个碳原子的非支化烃基，其中一个或多个碳原子、-CH-或-CH2-基团没有被替代，或者被杂原子(其是-O-，-S-，-NH-，-N(CH3)-)替代，或被选自下组的替代基团替代：-N＝N-，-CO-C＝C-，-CH(OH)-，-CO-，-SO-，-CH2(SO)-，-SO2-，-CH2(SO2)-，-COO-，-O(CO)-，-O(CO)-O-，-S-CO-，-CO-S-，-SOO-，-OSO-，-CH＝CH-和-C≡C-，前提是氧原子不彼此直接相连；
s1是0，1，2，3或4，
s2是0，1，2或3，
s3是0，1或2，并且
s4是0或1。
4.权利要求1所述的化合物(I)，其中P是CH2＝CZ1-COO-，
Figure FDA0000129361440000041
其中k是1-20的整数；或者
P是HO-CZ2Z3-，HS-CZ2Z3，HZ2N-，CH2＝CZ1-CO-NH-，CH2＝CZ2-(O)k1-，其中k1是0或1；CH3-CH＝CH-O-，(CH2＝CH)2CH-OCO-，(CH2＝CH-CH2)2CH-OCO，(CH2＝CH)2CH-O-，(CH2＝CH-CH2)2N-，(CH2＝CH-CH2)2N-CO-或Z4Z5Z6Si-，其中Z1是H，Cl，CN，苯基或C1-C6烷基，Z2和Z3各自独立地是H或C1-C6烷基，Z4，Z5和Z6各自独立地是Cl，具有1-6个碳原子的氧杂烷基或氧杂羰基烷基。
5.权利要求1所述的化合物(I)，其中所述间隔基SP2表示非芳族或芳族的碳环或杂环基团，或支化或非支化的C1-C24-亚烷基基团，其中一个或多个碳原子、-CH-或-CH2-基团没有被替代，或者其中一个或多个碳原子、-CH-或-CH2-基团被杂原子或至少一个选自下组的替代基团替代：-N＝N-，-CO-C＝C-，CO-，-CH2(CO)-，-SO-，-CH2(SO)-，-SO2-，-CH2(SO2)-，-COO-，-O(CO)-，-O(CO)-O-，-S-CO-，-CO-S-，-SOO-，-OSO-，-OCH2-，-CH2O-，-CH＝CH-和-C≡C-；前提是氧原子不彼此直接相连。
6.权利要求1所述的化合物，其由式(II)的化合物代表
Figure FDA0000129361440000051
其中C2，R1，n1和n2具有权利要求1中所描述的相同含义，和L和r1具有权利要求2中所描述的相同含义。
7.权利要求1所述的化合物，其由式(IV)的化合物代表：
其中SP2和SP1具有权利要求1中所描述的相同含义，Z是氢或甲基，和L具有权利要求3中所描述的相同含义。
8.权利要求1所述的化合物(I)，其具有＞4的粘合性。
9.用于制备包含酯基团的化合物，优选化合物(I)的方法，该方法包括：
a)使式(VIII)的化合物
P-Sp2-OH(VIII)
与式(IX)的化合物接触
Figure FDA0000129361440000053
b)和与式(XI)的二羟基化合物
HO-(C1-X1)n1-C2-(X2-C3)n2-OH  (XI)；
或式(XII)的化合物
HO-(C1-X1)n1-C2-(X2-C3)n2-Y  (XII)
接触，
其中P，Sp2，Sp1，C1，C2，C3，n1，n2具有权利要求1中给出的相同含义，Z是氢或甲基，和Y表示COOH，COOC1-C6烷基，卤素或CN。
10.通过权利要求9所述的方法得到的产物。
11.至少包含权利要求1中所描述的式(I)的化合物或权利要求10制备的产物的液晶组合物。
12.用于制备未图案化的或图案化的双折射层的方法，该方法包括使权利要求1中所描述的化合物(I)，权利要求10制备的产物或权利要求11中所描述的液晶组合物聚合。
13.图案化的或图案化的双折射层，其包含聚合的权利要求1中所描述的化合物(I)，权利要求10制备的产物或权利要求11中所描述的液晶组合物。
14.用于制备包含权利要求1中所描述的化合物(I)，权利要求10制备的产物或权利要求11中所描述的液晶组合物的光或电光元件的方法。
15.光或电光元件，其包含权利要求1中所描述的化合物(I)，权利要求10制备的产物或权利要求11中所描述的液晶组合物的光或电光元件。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102863969A (zh) * 2012-09-21 2013-01-09 深圳市华星光电技术有限公司 液晶介质混合物及使用其的液晶显示器
CN103739496A (zh) * 2013-12-30 2014-04-23 先尼科化工（上海）有限公司 活性炭柱纯化方法
CN106010581A (zh) * 2015-03-31 2016-10-12 捷恩智株式会社 聚合性液晶组合物及光学各向异性体

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103842329B (zh) * 2011-10-03 2016-12-07 罗利克有限公司 光定向材料
EP2763958B1 (en) * 2011-10-03 2021-08-25 ROLIC Technologies AG Photoaligning materials
JP5908795B2 (ja) * 2012-05-31 2016-04-26 日立オムロンターミナルソリューションズ株式会社 易剥離性粘着剤およびそれを用いた粘着材料ならびに処理装置
JP6132678B2 (ja) 2013-06-21 2017-05-24 富士フイルム株式会社 偏光フィルターおよびその応用
CN106414617A (zh) 2014-05-21 2017-02-15 罗利克有限公司 可聚合的二色性染料
CN108350174A (zh) 2015-11-11 2018-07-31 罗利克技术有限公司 光对准材料
JP2019531398A (ja) 2016-10-11 2019-10-31 ロリク・テクノロジーズ・アーゲーＲｏｌｉｃ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ Ａｇ 光配向コポリマー材料
JP7319924B2 (ja) 2017-03-03 2023-08-02 ロリク・テクノロジーズ・アーゲー 液晶層におけるプレチルト角を安定化させるための新規光配向組成物
KR20210150498A (ko) 2019-04-08 2021-12-10 롤릭 테크놀로지스 아게 액정 화합물
JP7389147B2 (ja) 2019-06-28 2023-11-29 ロリク・テクノロジーズ・アーゲー 新規な重合性液晶
JP2022539176A (ja) 2019-06-28 2022-09-07 ロリク・テクノロジーズ・アーゲー キノキサリン－ヒドラゾンコアを有する新規な重合性液晶
JP2022041073A (ja) * 2020-08-31 2022-03-11 住友化学株式会社 二液型重合性液晶組成物

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030168633A1 (en) * 2001-07-09 2003-09-11 Wellinghoff Stephen T. Novel, mesogens and methods for their synthesis and use
JP2003307720A (ja) * 2002-04-16 2003-10-31 Fujitsu Ltd 液晶表示装置
US20030219548A1 (en) * 1998-12-22 2003-11-27 Basf Akiengesellschaft Utilization of polymerizable liquid crystal substances for the production of optical components
US20060049381A1 (en) * 2004-08-10 2006-03-09 Markus Klein Polymerizable mesogenic cyclohexyl derivatives
CN1890348A (zh) * 2003-12-04 2007-01-03 罗利克有限公司 用于液晶材料的添加剂组分

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE59408097D1 (de) 1993-02-17 1999-05-20 Rolic Ag Orientierungsschicht für Flüssigkristalle
DE4408170A1 (de) * 1994-03-11 1995-09-14 Basf Ag Neue polymerisierbare flüssigkristalline Verbindungen
DE59508765D1 (de) 1994-08-31 2000-11-09 Rolic Ag Zug Optisch aktive smektische photovernetzbare Flüssigkristalle
US5593617A (en) 1994-09-12 1997-01-14 Hoffmann-Laroche Inc. Photochemically polymerizable liquid crystals
JP4369533B2 (ja) 1994-09-29 2009-11-25 ロリク アーゲー 液晶配向層を製造するためのクマリン及びキノリノン誘導体
DE4441651A1 (de) 1994-11-23 1996-04-25 Basf Ag Verfahren zur oberflächlichen Beschichtung von Substraten
DE59608943D1 (de) 1995-07-28 2002-05-02 Rolic Ag Zug Photovernetzbare flüssigkristalline 1,4-Dioxan-2,3-diyl-Derivate
DE59605841D1 (de) 1995-07-28 2000-10-12 Rolic Ag Zug Photovernetzbare Chirale Dotierstoffe
US6107427A (en) 1995-09-15 2000-08-22 Rolic Ag Cross-linkable, photoactive polymer materials
WO1998052905A1 (en) 1997-05-22 1998-11-26 Rolic Ag New polymerisable liquid crystalline compounds
JP4006608B2 (ja) * 1997-09-05 2007-11-14 大日本インキ化学工業株式会社 液晶性（メタ）アクリレート化合物、該化合物を含有する組成物及びこれを用いた光学異方体
JP3963035B2 (ja) * 1997-09-05 2007-08-22 大日本インキ化学工業株式会社 液晶性（メタ）アクリレート化合物と組成物及びこれを用いた光学異方体
DE69915454T2 (de) 1998-01-27 2005-03-03 Rolic Ag Flüssigkristalline, photovernetzbare mischung
GB9812636D0 (en) 1998-06-11 1998-08-12 Rolic Ag Optical component orientation layer and layerable polymerisable mixture
GB9815269D0 (en) 1998-07-14 1998-09-09 Rolic Ag Compositions
EP1100766B1 (en) 1998-07-24 2004-04-07 Rolic AG Crosslinkable liquid crystalline compounds
GB9817272D0 (en) 1998-08-07 1998-10-07 Rolic Ag Liquid crystalline compounds
GB9903670D0 (en) 1999-02-17 1999-04-14 Rolic Ag Liquid crystal compounds
GB9906168D0 (en) 1999-03-17 1999-05-12 Rolic Ag Liquid crystal compounds
GB9908934D0 (en) 1999-04-19 1999-06-16 Rolic Ag Liquid crystalline compounds
EP1256602A1 (en) 2001-05-08 2002-11-13 Rolic AG Dichroic mixture
EP1295863A1 (en) 2001-09-24 2003-03-26 Rolic AG Liquid crystalline "laterally polymerizable" compounds
JP2004262884A (ja) * 2003-03-04 2004-09-24 Nitto Denko Corp 非液晶性（メタ）アクリレート化合物、液晶性組成物、コレステリック液晶組成物、光学フィルム、及び画像表示装置
EP1462485A1 (en) 2003-03-26 2004-09-29 Rolic AG Polymerizable dichroic azo dyes
ATE400627T1 (de) 2003-12-04 2008-07-15 Rolic Ag Additivkomponenten für flüssigkristalline materialien
EP1593713A1 (en) 2004-05-04 2005-11-09 Rolic AG Polymerizable dichromophoric dichroic azo dyes

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030219548A1 (en) * 1998-12-22 2003-11-27 Basf Akiengesellschaft Utilization of polymerizable liquid crystal substances for the production of optical components
US20030168633A1 (en) * 2001-07-09 2003-09-11 Wellinghoff Stephen T. Novel, mesogens and methods for their synthesis and use
JP2003307720A (ja) * 2002-04-16 2003-10-31 Fujitsu Ltd 液晶表示装置
CN1890348A (zh) * 2003-12-04 2007-01-03 罗利克有限公司 用于液晶材料的添加剂组分
US20060049381A1 (en) * 2004-08-10 2006-03-09 Markus Klein Polymerizable mesogenic cyclohexyl derivatives

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102863969A (zh) * 2012-09-21 2013-01-09 深圳市华星光电技术有限公司 液晶介质混合物及使用其的液晶显示器
CN102863969B (zh) * 2012-09-21 2014-07-16 深圳市华星光电技术有限公司 液晶介质混合物及使用其的液晶显示器
CN103739496A (zh) * 2013-12-30 2014-04-23 先尼科化工（上海）有限公司 活性炭柱纯化方法
CN106010581A (zh) * 2015-03-31 2016-10-12 捷恩智株式会社 聚合性液晶组合物及光学各向异性体
CN106010581B (zh) * 2015-03-31 2021-02-26 捷恩智株式会社 聚合性液晶组合物及光学各向异性体

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TW201111480A (en) 2011-04-01

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