CN102464742A - 一种丙烯聚合物及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及丙烯聚合物的制备方法，包括在烯烃聚合条件下，在催化剂存在下，将丙烯或者丙烯与乙烯和/或α-烯烃的混合物在反应器中进行聚合，得到丙烯聚合物，所述催化剂含有固体组分、烷基铝化合物和外给电子体化合物，所述固体组分含有内给电子体化合物，所述内给电子体化合物含有内给电子体化合物a和内给电子体化合物b，内给电子体化合物a为通式I所示的二醇酯化合物，内给电子体化合物b为一元脂肪族羧酸酯、多元脂肪族羧酸酯、除通式I所示的二醇酯化合物以外的一元芳香族羧酸酯、多元芳香族羧酸酯和1，3-二醚型化合物中的一种或多种。根据本发明的丙烯聚合物不仅具有较高的等规指数和较高的分子量，而且具有较宽的分子量分布。

Description

一种丙烯聚合物及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种丙烯聚合物及其制备方法。

背景技术

高熔体强度的聚丙烯树脂要求聚丙烯具有较高的分子量(即，较低的熔体流动速率)。为了使高熔体强度的聚丙烯树脂具有良好的加工性能，同时又要求聚丙烯具有较宽的分子量分布。高熔体强度聚丙烯广泛应用于热成型、注塑和涂布等工艺中，特别适用于发泡料的生产。

US7365136公开了一种具有高熔体强度的聚丙烯，该聚丙烯是在两个聚合步骤中使用不同量的分子量调节剂进行聚合而得到的。

CN1274724C公开了一种制备丙烯聚合物的方法，该方法包括使用含有两种固体组分的催化剂来催化丙烯的聚合反应，其中，固体催化剂组分A主要含有钛、镁、卤素和给电子体1，固体催化剂组分B主要含有钛、镁、卤素和给电子体2，所述给电子体1为二元醇酯和琥珀酸酯化合物中的至少一种，给电子体2为芳香族羧酸酯和1，3-二醚化合物中的至少一种。

尽管US7365136和CN1274724C公开的方法均能够获得高熔体强度且宽分子量分布的聚丙烯，但是US7365136公开的方法需要进行两步聚合反应，CN1274724C公开的方法则需要使用两种固体催化剂组分。

发明内容

本发明的目的在于提供另一种丙烯聚合物的制备方法，该方法可制备兼具高熔体强度和宽分子量分布的丙烯聚合物。

本发明提供了一种丙烯聚合物的制备方法，该方法包括在烯烃聚合条件下，在催化剂存在下，将丙烯或者丙烯与乙烯和/或α-烯烃的混合物在反应器中进行聚合得到丙烯聚合物，所述催化剂含有固体组分、烷基铝化合物和外给电子体化合物，所述固体组分含有镁、钛、卤素和内给电子体化合物，所述外给电子体化合物含有有机硅氧烷，其中，所述内给电子体化合物含有内给电子体化合物a和内给电子体化合物b，所述内给电子体化合物a为通式I所示的二醇酯化合物：

通式I中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅和R₆各自为氢或C₁-C₂₀的直链或支链烷基；

所述内给电子体化合物b为一元脂肪族羧酸酯、多元脂肪族羧酸酯、除通式I所示的二醇酯化合物以外的一元芳香族羧酸酯、多元芳香族羧酸酯和1，3-二醚型化合物中的一种或多种。

本发明还提供了一种根据本发明的方法制得的丙烯聚合物。

根据本发明的丙烯聚合物的制备方法使用只含有一种固体组分的催化剂，通过一步聚合反应即可制备既具有高的熔体强度，又具有宽的分子量分布的丙烯聚合物。其中，根据本发明的方法制备的丙烯聚合物的熔体流动速率为0.01-5克/10分钟，等规指数达到98％以上，分子量分布指数为5-9。

具体实施方式

本发明提供了一种丙烯聚合物的制备方法，该方法包括在烯烃聚合条件下，在催化剂存在下，将丙烯或者丙烯与乙烯和/或α-烯烃的混合物在反应器中进行聚合得到丙烯聚合物。

根据本发明，所述催化剂含有固体组分、烷基铝化合物和外给电子体化合物，所述固体组分含有镁、钛、卤素和内给电子体化合物，所述固体组分中的内给电子体化合物含有内给电子体化合物a和内给电子体化合物b。

根据本发明的方法，所述内给电子体化合物a为通式I所示的二醇酯化合物：

通式I中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅和R₆各自可以为氢或C₁-C₂₀的直链或支链烷基。

本发明中，C₁-C₂₀的直链或支链烷基的实例包括但不限于：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、叔戊基、新戊基、正己基、正庚基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基和正二十烷基。

优选地，通式I中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅和R₆各自为氢或C₁-C₅的烷基。

在一种更为优选的实施方式中，通式I中，R₁、R₂、R₅和R₆为氢，R₃和R₄为氢或C₁-C₅的烷基。

在另一种更为优选的实施方式中，通式I中，R₁和R₆各自可以为C₁-C₅的烷基，R₂、R₃、R₄和R₅为氢或C₁-C₅的烷基。在一种进一步优选的实施方式中，R₁和R₆为甲基，R₂、R₃、R₄和R₅为氢或C₁-C₅的烷基。

根据本发明，所述内给电子体化合物a的实例可以包括但不限于：1，3-丙二醇二苯甲酸酯、2-甲基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、2-乙基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、2-丙基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、2-丁基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、2，2-二甲基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、2-乙基-2-丁基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、2，2-二乙基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、2-甲基-2-丙基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、2-异丙基-2-异戊基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、2，4-戊二醇二苯甲酸酯、3-甲基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯、3-乙基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯、3-丙基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯、3-丁基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯、3，3-二甲基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯、2-甲基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯、2，2-二甲基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯、2-乙基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯、2-丁基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯、2-甲基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯、2-乙基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯、2-丙基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯、2-丁基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯、2，2-二甲基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯、2-甲基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯、2，2-二甲基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯、2-乙基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯、2-丁基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯、3-甲基-3-丁基-2，4-戊二醇二苯甲酸酯和2，2-二甲基-1，5-戊二醇二苯甲酸酯中的一种。

最优选地，所述内给电子体化合物a为2，4-戊二醇二苯甲酸酯。

本发明中，所述内给电子化合物a可以参照CN1436766A、CN1426796A和CN1453298A中公开的方法合成。本文不再赘述。

根据本发明的制备方法，所述内给电子体化合物b可以为本领域常用的各种内给电子体化合物，例如：所述内给电子体化合物b可以为一元脂肪族羧酸酯、多元脂肪族羧酸酯、除通式I所示的二醇酯化合物以外的一元芳香族羧酸酯、多元芳香族羧酸酯和1，3-二醚型化合物中的一种。

本发明中，所述一元脂肪族羧酸酯是指由一元脂肪族羧酸与一元或多元脂肪族或芳香族醇形成的一元酯；所述多元脂肪族羧酸酯是指由多元脂肪族羧酸与一元或多元脂肪族和/或芳香族醇形成的多元酯；所述一元芳香族羧酸酯是指由一元芳香族羧酸与一元或多元脂肪族或芳香族醇形成的一元酯；所述多元芳香族羧酸酯是指由多元芳香族羧酸与一元或多元脂肪族和/或芳香族醇形成的多元酯。

本发明中，所述1，3-二醚型化合物具有如下通式：

通式II中，R₁₂、R₁₃、R₁₄、R₁₅、R₁₆和R₁₇各自为氢或C₁-C₁₈的烷基，R₁₁和R₁₈各自为C₁-C₁₈的烷基，R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄、R₁₅、R₁₆、R₁₇和R₁₈中一个或多个可以连接成环。优选地，R₁₁和R₁₈各自为C₁-C₄的烷基，R₁₄和R₁₅形成不饱和稠环，且R₁₂、R₁₃、R₁₆和R₁₇为氢。

所述1，3-二醚型化合物的实例包括但不限于9，9-双(甲氧基甲基)芴。

优选地，所述内给电子体化合物b为通常用作内给电子体化合物的多元芳香族羧酸酯。所述芳香族羧酸酯的实例包括但不限于：邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二异辛酯、萘二羧酸二丁酯、萘二羧酸二乙酯、偏苯三酸三乙酯、偏苯三酸三丁酯、连苯三酸三乙酯、连苯三酸三丁酯、均苯四酸四乙酯和均苯四酸四丁酯。更优选地，所述内给电子体化合物b为邻苯二甲酸二正丁酯和/或邻苯二甲酸二异丁酯。

本发明的发明人在研究过程中发现，采用2，4-戊二醇二苯甲酸酯作为内给电子体化合物a，且采用邻苯二甲酸二正丁酯和/或邻苯二甲酸二异丁酯作为内给电子体化合物b，根据本发明的丙烯聚合物的制备方法能够获得具有低的熔体流动速率且宽的分子量分布的丙烯聚合物。

根据本发明的方法，所述固体组分中，所述内给电子体化合物a与所述内给电子体化合物b的相对用量可以根据预期的丙烯聚合物的分子量分布指数进行适当的选择。本发明的发明人在研究过程中发现，在所述内给电子体化合物a与所述内给电子体化合物b的重量比为2-80∶1时，采用本发明的方法能够获得既具有高的熔体强度，又具有宽的分子量分布的丙烯聚合物。优选地，所述固体组分中，所述内给电子体化合物a与所述内给电子体化合物b的重量比为2-20∶1。进一步优选地，所述固体组分中，所述内给电子体化合物a与所述内给电子体化合物b的重量比为2.5-8∶1。最优选地，所述固体组分中，所述内给电子体化合物a与所述内给电子体化合物b的重量比为2.5-5∶1。

根据本发明的方法，所述固体组分为钛化合物、镁化合物、内给电子体化合物a和内给电子体化合物b的反应产物。

本发明中，所述钛化合物可以为本领域常用的钛化合物。优选地，所述钛化合物为通式V表示的化合物：

TiX² _q(OR⁴)_4-q     (V)

通式V中，R⁴为C₁-C₂₀的烷基，X²为卤素，q为1-4的整数。通式V中，X²优选为氯、溴和碘中的一种。

更优选地，所述钛化合物为四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛、四丁氧基钛、四乙氧基钛、一氯三乙氧基钛、二氯二乙氧基钛和三氯一乙氧基钛中的一种或多种。

最优选地，所述钛化合物为四氯化钛。

本发明中，所述镁化合物可以为通式VI表示的二氯化镁醇加合物：

MgCl₂·mR⁵OH·rH₂O    (VI)

通式VI中，R⁵可以为C₁-C₁₀的直链或支链烷基，优选为C₁-C₈的直链或支链烷基；m的数值为1.5-4，r的数值为0-0.8。

本发明中，通式VI所示的二氯化镁醇加合物优选为球形颗粒。可以通过本领域技术人员公知的方法来制备球形的二氯化镁醇加合物。

一般地，所述球形的二氯化镁醇加合物的制备方法包括：通过将二氯化镁与R₁₀OH在分散介质中于90-140℃的温度下进行高剪切，然后将得到的反应产物置于温度为-20℃至0℃的冷却介质中，从而形成球形颗粒，经洗涤和干燥即可得到球形的二氯化镁醇加合物。所述高剪切的方法例如可以为CN1151183C中公开的方法、US6020279中公开的方法、CN1267508C中公开的方法和CN1463990A中公开的方法。所述分散介质可以为烃系溶剂，例如：煤油、白油、硅油、石蜡油和凡士林油。所述冷却介质可以为戊烷、己烷、庚烷、石油醚和石油炼制过程中的抽余油。

在所述二氯化镁醇加合物为球形颗粒时，通过将二氯化镁醇加合物与所述钛化合物、内给电子体化合物a和内给电子体化合物b反应而得到的固体组分也为球形颗粒。

根据本发明的方法，所述固体组分可以采用本领域技术人员公知的方法制得，例如可以根据CN1151183C中公开的方法来制备所述固体组分。具体的，所述固体组分的制备方法可以为：将二卤化镁醇合物悬浮于钛化合物或钛化合物与惰性溶剂的混合物中，然后将上述混合物加热到80-130℃，在升温过程中加入内给电子体化合物a和内给电子体化合物b。然后加入钛化合物处理一次或多次，最后，用惰性溶剂进行多次洗涤，从而得到固体催化剂组分。所述惰性溶剂的实例包括但不限于：己烷、庚烷、辛烷、癸烷和甲苯。

本发明中，在制备所述固体组分时，所述内给电子体化合物a和内给电子体化合物b可以分次或同时添加到二卤化镁醇加合物与钛化合物的混合物中。在将所述内给电子体化合物a和内给电子体化合物b分次添加到所述二卤化镁醇加合物与钛化合物的混合物中时，既可以先加入所述内给电子体化合物a，再加入所述内给电子体化合物b；也可以先加入所述内给电子体化合物b，再加入所述内给电子体化合物a。

根据本发明，在制备所述固体组分时，所述钛化合物、镁化合物、内给电子体化合物a和内给电子体化合物b的重量比可以为1∶5-25∶2-8∶0.1-4。

根据本发明的方法，所述催化剂还含有烷基铝化合物。所述烷基铝化合物可以为本领域常用的各种烷基铝化合物。优选地，所述烷基铝化合物为通式III表示的化合物：

AlR¹ _nX¹ _3-n    (III)

通式III中，R¹为氢或碳原子数为1-20的烃基，X¹为卤素，n的数值为大于1且不超过3。通式III中，X¹优选为氯、溴和碘，更优选为氯。

更优选地，所述烷基铝化合物为三乙基铝、三丙基铝、三正丁基铝、三异丁基铝、三正辛基铝、三异丁基铝、一氢二乙基铝、一氢二异丁基铝、一氯二乙基铝、一氯二异丁基铝、倍半乙基氯化铝和二氯乙基铝中的一种或多种。

最优选地，所述烷基铝化合物为三乙基铝和/或三异丁基铝。

根据本发明的方法，所述固体组分中的钛与所述烷基铝化合物中的铝的摩尔比可以为本领域的常规用量。一般地，所述固体组分中的钛与所述烷基铝化合物中的铝的摩尔比可以为1∶1-1000，优选为1∶10-500，更优选为1∶40-70。

根据本发明的方法，所述催化剂还含有外给电子体化合物。所述外给电子体化合物与所述内给电子体化合物a和所述内给电子体化合物b结合使用可以进一步提高根据本发明的方法得到的丙烯聚合物的等规指数。所述外给电子体化合物可以为本领域常用的各种能够实现上述目的的外给电子体化合物，例如：有机硅氧烷。优选地，所述外给电子体化合物为通式IV表示的有机硅氧烷：

R² _pSi(OR³)_4-p    (IV)

式IV中，R²相同或不同，为C₁-C₁₀的直链或支链烷基、C₃-C₁₀的取代或未取代的环烃基、C₆-C₁₂的取代或未取代的芳基和C₁-C₁₀的卤代烷基中的一种；R³相同或不同，为卤素、氢、C₁-C₁₀的直链或支链烷基、C₃-C₁₀的取代或未取代的环烃基、C₆-C₁₂的取代或未取代的芳基和C₁-C₁₀的卤代烷基中的一种，p为0-3的整数。

本发明中，C₃-C₁₀的取代或未取代的环烃基优选为取代或未取代的环己基或者取代或未取代的哌啶基，例如：环己基、4-甲基环己基、4-乙基环己基、4-正丙基环己基、4-正丁基环己基、哌啶基、2-乙基哌啶基。

更优选地，所述外给电子体化合物为环己基甲基二甲氧基硅烷，二异丙基二甲氧基硅烷，二正丁基二甲氧基硅烷，二异丁基二甲氧基硅烷，二苯基二甲氧基硅烷，甲基叔丁基二甲氧基硅烷，二环戊基二甲氧基硅烷、2-乙基哌啶基-2-叔丁基二甲氧基硅烷和(1，1，1-三氟-2-丙基)-2-乙基哌啶基二甲氧基硅烷和(1，1，1-三氟-2-丙基)-甲基二甲氧基硅烷中的一种或多种。

最优选地，所述外给电子体化合物为环己基甲基二甲氧基硅烷。

本发明中，所述外给电子体化合物的用量可以为本领域的常规用量。一般地，所述固体组分中的钛和所述外给电子体化合物中的硅的摩尔比为1∶0.5-200。优选地，所述固体组分中的钛和所述外给电子体化合物中的硅的摩尔比为1∶0.2-100。更优选地，所述固体组分中的钛和所述外给电子体化合物中的硅的摩尔比为1∶1-40。进一步优选地，所述固体组分中的钛和所述外给电子体化合物中的硅的摩尔比为1∶1-25。最优选地，所述固体组分中的钛和所述外给电子体化合物中的硅的摩尔比为1∶1-10。

根据本发明的丙烯聚合物的制备方法，将氢气作为分子量调节剂而添加到反应器中，以对丙烯聚合物的分子量(熔体流动速率)进行调节。

根据本发明的丙烯聚合物的制备方法可以在本领域公知的丙烯聚合条件下进行。优选地，所述聚合的温度可以为50-85℃。所述聚合的压力可以高至液体丙烯在聚合温度下的蒸汽压。

根据本发明的丙烯聚合物的制备方法中的聚合方式可以为本体聚合、气相或淤浆聚合。

根据本发明的丙烯聚合物的制备方法，可以在单个反应器中进行，也可以在两个以上的相互串联的反应器中进行。所述反应器可以为各种通常用于丙烯聚合的反应器，例如：所述反应器可以为环管丙烯聚合反应器或釜式丙烯聚合反应器。

根据本发明的丙烯聚合方法可以用于丙烯的均聚合，从而得到聚丙烯。也可以用于将丙烯与乙烯和/或α-烯烃进行共聚合，从而得到丙烯与乙烯和/或α-烯烃的共聚物。其中，所述α-烯烃优选为C₄-C₁₀的1-烯烃，例如：1-丁烯、1-戊烯和1-己烯。

本发明还提供了一种丙烯聚合物，该丙烯聚合物是由根据本发明的方法制备的。

根据本发明的丙烯聚合物不仅具有较高的熔体强度(即，较低的熔体流动速率)和较高的等规指数而且具有较宽的分子量分布。具体地，根据本发明的丙烯聚合物的熔体流动速率为0.01-5克/10分钟，优选为0.05-2克/10分钟；等规指数(II)达到98％以上；分子量分布指数(M_w/M_n)为5-9，优选为6-8。

以下结合实施例详细说明根据本发明的丙烯聚合物及其制备方法。

以下实施例中使用的测试方法如下：

1、聚合物分子量和分子量分布指数：采用凝胶渗透色谱方法，采用商购自Polymer Laboratories的型号为PL-GPC220的凝胶渗透色谱仪，以均三氯苯为溶剂，在150℃下测定。其中，标样为聚苯乙烯，流速为1.0毫升/分钟，色谱柱为3根Plgel 10μm M柱和1根ED-B 300×7.5nm柱。

2、聚合物等规指数：采用庚烷抽提法测定：将2克干燥的聚合物样品，放在索氏抽提器中用沸腾庚烷抽提6小时后，将剩余物干燥至恒重所得的聚合物重量与2的比值即为等规指数。

3、根据ASTM D1238-99测定的方法测定聚合物熔体流动速率。

4、在商购自天津市拓普仪器有限公司的721型紫外分光光度计上，采用比色法测定固体组分中钛的含量。

制备例1

本制备例用来制备本发明的丙烯聚合物的制备方法中使用的催化剂固体组分。

在500mL的玻璃反应瓶中加入100mL四氯化钛、在搅拌下加入8g球形氯化镁醇合物(MgCl₂·2.6C₂H₅OH，根据CN1330086A中公开的方法用二氯化镁与乙醇合成)，升温至120℃，在升温过程中加入1.5g 2，4-戊二醇二苯甲酸酯、0.5g邻苯二甲酸二丁酯，在120℃下保持1小时，并进行过滤。向过滤得到的固相中加入100mL四氯化钛，在120℃下搅拌0.5小时，并进行过滤。用100mL己烷洗涤过滤得到的固相，并在真空下干燥得到固体组分。通过气相色谱方法测得该固体组分中，2，4-戊二醇二苯甲酸酯的含量为10.6重量％，邻苯二甲酸二丁酯的含量为2.8重量％，通过比色法测得该固体组分中，钛的含量为2.5重量％。

制备对比例1

采用与制备例1相同的方法来制备固体组分，不同的是，使用2.0g 2，4-戊二醇二苯甲酸酯，不使用邻苯二甲酸二丁酯。通过气相色谱方法测得该固体组分中，2，4-戊二醇二苯甲酸酯的含量为12重量％，通过比色法测得该固体组分中，钛的含量为2.4重量％。

制备对比例2

采用与制备例1相同的方法来制备固体组分，不同的是，使用2.0g邻苯二甲酸二丁酯，不使用2，4-戊二醇二苯甲酸酯。通过气相色谱方法测得该固体组分中，邻苯二甲酸二丁酯的含量为12重量％，通过比色法测得该固体组分中，钛的含量为2.3重量％。

实施例1

本实施例用来说明根据本发明的丙烯聚合物及其制备方法。

在一个5L的高压反应釜中，先用氮气气流进行吹扫，然后通氮气气流的条件下，向所述高压反应釜中加入5mL三乙基铝的己烷溶液(三乙基铝的浓度为0.05mmol/mL)、0.25mL的环己基甲基二甲氧基硅烷(商购自湖北华邦化学有限公司)的己烷溶液(环己基甲基二甲氧基硅烷的浓度0.1mmol/mL)、10mL的无水己烷和10mg制备例1制备的固体组分。关闭高压釜，通入2.3L的液体丙烯，通入2.0L氢气。升温到70℃，聚合1小时，得到聚丙烯。得到的聚丙烯的等规指数、熔体流动速率和分子量分布指数如表1所示。

实施例2

本实施例用来说明根据本发明的丙烯聚合物及其制备方法。

采用与实施例1相同的方法来制备聚丙烯，不同的是，氢气的加入量为1.5L，得到聚丙烯。得到的聚丙烯的等规指数、熔体流动速率和分子量分布指数如表1所示。

对比例1

采用与实施例1相同的方法制备聚丙烯，不同的是，使用制备对比例1制得的固体组分，得到聚丙烯。得到的聚丙烯的等规指数、熔体流动速率和分子量分布指数如表1所示。

对比例2

采用与实施例1相同的方法制备聚丙烯，不同的是，使用制备对比例2制得的固体组分，得到聚丙烯。得到的聚丙烯的等规指数、熔体流动速率和分子量分布指数如表1所示。

表1

表1的结果显示，根据本发明的丙烯聚合方法制得的丙烯聚合物不仅具有低的熔体流动速率和较高的等规指数，而且具有宽的分子量分布指数。因此，根据本发明的丙烯聚合物的制备方法制得的丙烯聚合物不仅具有高的熔体强度，而且还具有良好的加工性能。

Claims (20)

1.一种丙烯聚合物的制备方法，该方法包括在烯烃聚合条件下，在催化剂存在下，将丙烯或者丙烯与乙烯和/或α-烯烃的混合物在反应器中进行聚合，得到丙烯聚合物，所述催化剂含有固体组分、烷基铝化合物和外给电子体化合物，所述固体组分含有镁、钛、卤素和内给电子体化合物，所述外给电子体化合物含有有机硅氧烷，其特征在于，所述内给电子体化合物含有内给电子体化合物a和内给电子体化合物b，所述内给电子体化合物a为通式I所示的二醇酯化合物：

通式I中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅和R₆各自为氢或C₁-C₂₀的直链或支链烷基；

所述内给电子体化合物b为一元脂肪族羧酸酯、多元脂肪族羧酸酯、除通式I所示的二醇酯化合物以外的一元芳香族羧酸酯、多元芳香族羧酸酯和1，3-二醚型化合物中的一种或多种。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述固体组分中，所述内给电子体化合物a与所述内给电子体化合物b的重量比为2-80∶1。

3.根据权利要求2所述的方法，其中，所述固体组分中，所述内给电子体化合物a与所述内给电子体化合物b的重量比为2.5-8∶1。

4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，通式I中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅和R₆各自为氢或C₁-C₅的烷基。

5.根据权利要求4所述的方法，其中，通式I中，R₁、R₂、R₅和R₆为氢，R₃和R₄为氢或C₁-C₅的烷基。

6.根据权利要求4所述的方法，其中，通式I中，R₁和R₆各自为C₁-C₅的烷基，R₂、R₃、R₄和R₅为氢或C₁-C₅的烷基。

7.根据权利要求6所述的方法，其中，R₁和R₆为甲基。

8.根据权利要求7所述的方法，其中，所述内给电子体化合物a为2，4-戊二醇二苯甲酸酯。

9.根据权利要求1所述的方法，其中，所述内给电子体化合物b为邻苯二甲酸二正丁酯和/或邻苯二甲酸二异丁酯。

10.根据权利要求1所述的方法，其中，所述固体组分中的钛、所述烷基铝化合物中的铝和所述外给电子体化合物中的硅的摩尔比为1∶1-1000∶0.5-200。

11.根据权利要求1或10所述的方法，其中，所述烷基铝化合物为通式III表示的化合物：

AlR¹ _nX¹ _3-n    (III)

通式III中，R¹为氢或碳原子数为1-20的烷基，X¹为卤素，n的数值为大于1且不超过3。

12.根据权利要求11所述的方法，其中，所述烷基铝化合物为三乙基铝和/或三异丁基铝。

13.根据权利要求1或10所述的方法，其中，所述外给电子体化合物为通式IV表示的有机硅氧烷：

R² _pSi(OR³)_4-p    (IV)

通式IV中，R²相同或不同，为C₁-C₁₀的直链或支链烷基、C₃-C₁₀的取代或未取代的环烃基、C₆-C₁₂的取代或未取代的芳基和C₁-C₁₀的卤代烷基中的一种；R³相同或不同，为卤素、氢、C₁-C₁₀的直链或支链烷基、C₃-C₁₀的取代或未取代的环烷基、C₆-C₁₂的取代或未取代的芳基和C₁-C₁₀的卤代烷基中的一种，p为0-3的整数。

14.根据权利要求13所述的方法，其中，所述外给电子体化合物为环己基甲基二甲氧基硅烷。

15.根据权利要求1-3和10中任意一项所述的方法，其中，所述固体组分为钛化合物、镁化合物、内给电子体化合物a和内给电子体化合物b的反应产物，所述钛化合物为通式V表示的化合物：

TiX² _q(OR⁴)_4-q    (V)

通式V中，R⁴为C₁-C₂₀的烷基，X²为卤素，q为1-4的整数，

所述镁化合物为通式VI表示的二氯化镁醇加合物：

MgCl₂·mR⁵OH·rH₂O    (VI)

通式VI中，R⁵为C₁-C₁₀的直链或支链烷基，m的数值为1.5-4，r的数值为0-0.8。

16.根据权利要求15所述的方法，其中，所述钛化合物为四氯化钛。

17.根据权利要求15所述的方法，其中，所述镁化合物为球形颗粒。

18.根据权利要求15所述的方法，其中，所述钛化合物、镁化合物、内给电子体化合物a和内给电子体化合物b的重量比为1∶5-25∶2-8∶0.1-4。

19.根据权利要求1-18中任意一项所述的方法制得的丙烯聚合物。

20.根据权利要求19所述的丙烯聚合物，其中，所述丙烯聚合物根据ASTM D1238-99测定的熔体流动速率为0.05-5克/10分钟，所述丙烯聚合物的分子量分布指数为5-9，所述丙烯聚合物的等规指数为98％以上。