CN102461498B - 缓释农药制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明缓释农药制备方法，包括以下步骤：将农药活性化合物吸附于多孔性物质中；使用孔道封闭材料对多孔性载体的孔道进行封闭；进一步加工成悬浮剂、粉剂、颗粒剂及片剂等剂型产品；农药活性化合物可为杀虫剂、杀菌剂、除草剂或植物生长调节剂；本发明缓释农药制备方法，可制备缓释粉剂、缓释颗粒剂、缓释片剂及缓释悬浮剂等不同剂型的产品以适应于农业生产上的不同需求，可以控制农药活性成分在预定的时间里按预定的速度或以较低的速度释放到周围环境中去，一次施用即可控制其整个生长期(或一定时期)的病虫草害。显著提高了农药的缓释性能，延长了释放时间，保持了缓释农药长时间的平稳释放。

Description

缓释农药制备方法

技术领域

本发明涉及农药领域，具体地说涉及一种新的缓释农药制备方法。

背景技术

按农药有效成分的释放特性分类，农药剂型可分为自由释放的常规农药和控制释放型两大类。常规型农药的有效利用率只有20％～30％，而流失率竟高达50％～60％！这不仅在经济上是一种浪费，更严重的是流失的农药不仅会流入江河湖海，还会通过渗移污染地下水源，长残留的农药还会进入植物体内，甚至会通过食物链进入人体，从而对人类健康和生态环境构成严重威胁。为此，农药的大量使用已引起广泛的警觉和关注。

农药控释缓释技术致力于研究农药释放数量、释放时间和释放空间可控，一直是农药新剂型研究的一个重要方向。它可使药剂性能更为稳定，减少了水、空气等环境因子的影响；其次，缓释技术可大大延长相同剂量农药的持效期，因而可减少农药的使用次数和总用量，使残留和环境污染的可能性显著降低；再次，缓释技术可降低农药的毒性和药害，因此农药缓释技术受到广泛关注。WO95/13698公开了一种分散于液体中的固体生物活性成分的微胶囊缓释农药；WO902/10285公开了一种含有农药活性成分如除草剂、杀虫剂或杀菌剂的微胶囊缓释农药。该类微胶囊农药缓释剂的缺点是囊壁价格昂贵、制剂费用高。03822618.9和200510086692.7分别公开了采用混合法将农药活性成份、粘土、助剂进行混合或利用糊化淀粉与农药活性化合物、辅料进行混合制得缓释颗粒。上述两种方法存在工艺复杂、制剂含量偏低等问题。

发明内容

为克服现有技术中的上述缺陷，本发明提供一种缓释农药制备方法。本发明的目的还在于提供所述缓释农药的施用方法。

本发明缓释农药制备方法，包括以下步骤：

(1)将农药活性化合物吸附于多孔性物质中，其中液态原药可直接进行吸附；固态原药制成液体制剂后进行吸附或熔融后进行热吸附。

(2)使用孔道封闭材料对步骤(1)产物的多孔性载体的孔道进行封闭，增强其缓释性能。

(3)将步骤(2)的产物加工成悬浮剂、粉剂、颗粒剂及片剂等剂型产品。

所述农药活性化合物可为杀虫剂、杀菌剂、除草剂或植物生长调节剂。

所述多孔性物质可为白炭黑、沸石、高岭土、蒙脱土、粉煤灰、陶土、硅藻土、吸油性树脂或纳米材料。

所述孔道封闭材料可为液体石蜡、沥青、机油或废机油，棉籽油、海藻酸盐、淀粉及其衍生物类天然材料、纤维素衍生物类半合成高分子材料或聚乙二醇、聚乙烯醇类高分子合成材料。

本发明缓释农药制备方法制备的缓释农药含有以下成分：(1)至少一种农药活性化合物；(2)至少一种多孔性物质；(3)至少一种孔道封闭材料。

本发明缓释农药制备方法，可制备缓释粉剂、缓释颗粒剂、缓释片剂及缓释悬浮剂等不同剂型的产品以适应于农业生产上的不同需求；可以控制农药活性成分在预定的时间里按预定的速度或以较低的速度释放到周围环境中去，一次施用即可控制其整个生长期(或一定时期)的病虫草害。显著提高了农药的缓释性能，延长了释放时间，保持了缓释农药长时间的平稳释放。

附图说明

图1是实施例8的对比曲线图。

具体实施方式

实施例1 制备二嗪磷缓释片剂

二嗪磷                  5.0％(重量)

白炭黑                  2.0％(重量)

液体石蜡                0.5％(重量)

聚乙烯醇                5.0％(重量)

一般粘土                补足

a)将53g95％二嗪磷原油缓慢加入20g白炭黑中，充分吸附后再搅拌混合均匀。

b)在不断搅拌的条件下将5g液体石蜡缓慢加入a)中。

c)将步骤b)的产物、872g一般粘土和50g聚乙烯醇混合均匀，向其中添加适量的水，用压片机压制成片，然后进行干燥。

得到5.0％二嗪磷缓释片剂。

实施例2 制备敌百虫·毒死蜱缓释颗粒剂

敌百虫                  3.0％(重量)

毒死蜱                  1.5％(重量)

DMF                     1.0％(重量)

十八烷基三甲基溴化铵    1.0％(重量)

沸石                    10.0％(重量)

聚乙二醇                1.0％(重量)

黄糊精                  10.0％(重量)

一般粘土                补足

a)往10gDMF中加入34g90％敌百虫原粉、16g95％毒死蜱原粉和10g十八烷基三甲基溴化铵，搅拌使其充分溶解。

b)用100g沸石将a)充分吸附。

c)将10g聚乙二醇加入b)中。

d)将步骤c)的产物、100g黄糊精和720g一般粘土的粉末混合，向其中添加适量的水，用小型捏合机混合，将得到的混合物用小型挤压制粒机制粒，用整粒机整粒后干燥、过筛。

得到4.5％敌百虫·毒死蜱缓释颗粒剂。

实施例3 制备丙环唑缓释颗粒剂

丙环唑                  1.0％(重量)

十六烷基三甲基溴化铵    0.5％(重量)

白炭黑                  1.0％(重量)

机油                    0.5％(重量)

羧甲基纤维素钠          5.0％(重量)

一般粘土                补足

a)将5g十六烷基三甲基溴化铵加入11g95％丙环唑原油中，搅拌混合均匀后，再用10g白炭黑对其进行吸附。

b)往a)中加入5g机油。

c)将步骤b)的产物、919g一般粘土和50g羧甲基纤维素钠混合后进行造粒，经干燥、筛分。

得到1％丙环唑缓释颗粒剂。

实施例4 制备莠去津缓释悬浮剂

将10g十八烷基三甲基氯化铵、408g98％莠去津原粉加入200gDMF中，搅拌使其充分溶解。用372g高岭土对其进行吸附后。加入10g油酸甲酯。最后粉碎得40.0％莠去津缓释粉剂备用。

预先将4g黄原胶溶于396g纯净水中配制成2％黄原胶溶液。然后将400g2％黄原胶溶液、150g40.0％莠去津缓释粉剂、2.5g硅酸镁铝、50gSC103、30g快T、40g乙二醇、326.5g纯净水和1g消泡剂加入砂磨机，研磨3小时。

得到6.0％莠去津缓释悬浮剂。

实施例5 制备吡虫啉·氟虫腈缓释粉剂

a)将21g95％吡虫啉原粉、5.2g96.2％氟虫腈原粉和3g十六烷基三甲基氯化铵加入20gDMF中，搅拌使其完全溶解。用10g白炭黑将上述溶液充分吸附。

b)往a)中加入5g棉籽油。

c)将b)、0.2gDA-6、10g聚乙烯醇、0.3g玫瑰精和25.3g一般粘土混合粉碎。

得25％吡虫啉·氟虫腈缓释粉剂，可用于作物拌种。

实施例6 制备阿维菌素缓释颗粒剂

阿维菌素                0.5％(重量)

硅藻土                  12.0％(重量)

十六烷基三甲基溴化铵    0.5％(重量)

矿物油                  1.0％(重量)

聚丙烯酸丁酯            5.0％(重量)

辅料                    补足

a)将5g十六烷基三甲基溴化铵加入77g6.5％阿维菌素油膏中，搅拌混合均匀后，再用120g硅藻土对其进行吸附。

b)往a)中加入10g矿物油。

c)将步骤b)的产物粉碎后与50g聚丙烯酸丁酯、738g辅料混合后造粒，对所得颗粒进行干燥、筛分。

得到0.5％阿维菌素缓释颗粒剂。

对比实施例7 制备阿维菌素非缓释颗粒剂

阿维菌素                0.5％(重量)

十六烷基三甲基溴化铵    0.5％(重量)

麦芽糊精                2.0％(重量)

辅料                    补足

a)将5g十六烷基三甲基溴化铵、5.6g90％阿维菌素精粉、20g麦芽糊精混合后进行粉碎。

b)将步骤a)的粉料和969.4g辅料进行造粒。然后经干燥、筛分。

得到0.5％阿维菌素非缓释颗粒剂。

实施例8 农药活性成分释放试验

分别称取5g的实施例6的0.5％阿维菌素缓释颗粒剂和对比实施例7的0.5％阿维菌素非缓释颗粒剂，分别置于1000mL的30％的乙醇溶液中，于30℃搅拌速度为70r·min^-1的条件下进行释放试验。在一定的时间间隔内，取出5mL液体并用高效液相色谱仪测出溶液中阿维菌素的浓度，计算累积释放率，见表1，并以此作出阿维菌素累积释放率-时间的释药动力学曲线，如图1。

表1

t(/h)	3	6	9	12	18	24	36
								A(/％)	2.08	3.75	5.84	8.6	11.7	16.5	29.3
B(/％)	14.9	24.7	36.1	49.8	79.7	88.3	91.2
								t(/h)	48	72	96	120	144	168	192
A(/％)	39.0	63.3	76.5	84.2	88.4	91.8	93.6
								B(/％)	92.6	93.5	94.1	93.8	94.3	94.5	95.1

注：t-释放时间

A-实施例6的0.5％阿维菌素缓释颗粒剂

B-对比实施例7的0.5％阿维菌素非缓释颗粒剂

从以上图、表可知，缓释颗粒剂在144h时，累积释放了88.4％的阿维菌素，基本达到平衡。而非缓释颗粒剂则在24h时就达到了释放平衡。其原因在于，阿维菌素首先从颗粒表面释放，然后缓释体系内部所包埋吸附的阿维菌素再向表层附近迁移释放，这一步释放比较平稳，可维持一个相当长的时间，因而表现为良好的缓释行为。

实施例9 田间防治番茄根结线虫病试验

在番茄(品种：洛阳92-18)移栽时把药剂均匀施于植穴中并覆土2～3cm，然后将尚无根结线虫危害的番茄苗移栽于植穴中，并覆土踏实，浇定根水。选线虫分布均匀且为害中等偏重的连作地块进行试验，小区面积2m×5m，每小区种植40株，每小区分别施用实施例3制备的0.5％阿维菌素缓释颗粒剂75g、60g、45g，对照药剂处理：75g0.5％阿维菌素非缓释颗粒剂，CK为空白对照，三次重复。于施药前和施药后的30d、60d、90d、120d分别在每小区作物中选取根系大小均匀的5株植株，取5～15cm深度范围的土200mL，计数其中根结线虫，计算防治效果。试验结果列于下表2。

表2

上述实验结果表明，实施例6的0.5％阿维菌素缓释颗粒剂对番茄根结线虫具有良好的防治效果。按75kg·hm^-2的用量处理土壤，药后120天，对2龄幼虫的相对防效仍高达83.87％，这显示了该药剂具有良好的缓释性能，具有良好的推广应用前景。

以上实施例仅用于具体说明本发明，而不是对本发明的保护范围进行限制。本领域的技术人员可在了解本发明的精神与原则后对其进行变更与修改而达到等效的目的，而此等变更与修改，皆应涵盖于本发明中。

Claims (1)

1.一种缓释农药制备方法，缓释农药的原料用量以重量百分比计，

阿维菌素  0.5% 

硅藻土12.0%，

十六烷基三甲基溴化铵0.5%

矿物油1.0%

聚丙烯酸丁酯5.0%

辅料补足；

其特征在于，缓释农药制备方法包括以下步骤：

a)将5g十六烷基三甲基溴化铵加入77g6.5%阿维菌素油膏中，搅拌混合均匀后，再用120g硅藻土对其进行吸附；

b)往a)中加入10g矿物油；

c)将步骤b)的产物粉碎后与50g聚丙烯酸丁酯、738g辅料混合后造粒，对所得颗粒进行干燥、筛分；得到0.5%阿维菌素缓释颗粒剂。

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