CN102459536A - 润滑油组合物 - Google Patents

Abstract

通过在基础油中混合具有特定结构的磺酰胺化合物，以低成本提供一种即使是低磷分、低硫分、低硫酸灰分，其耐磨性、高温清洁性和碱值维持性也优异的润滑油组合物。

Description

润滑油组合物

技术领域

本发明涉及润滑油组合物，更详细地，涉及一种即使是低磷分、低硫分、低硫酸灰分，其耐磨性、高温清洁性、碱值维持性也优异的润滑油组合物。

背景技术

现今，作为汽油发动机、柴油发动机、气体发动机等中所使用的内燃机用润滑油的抗磨剂兼抗氧化剂，长年使用二硫代磷酸锌(Zn-DTP)，现在也被认为是内燃机用润滑油中重要的必须的添加剂。

但是，由于此二硫代磷酸锌的分子中在含有金属成分(锌)的同时，也含有大量的磷分和硫分，因此二硫代磷酸锌的分解物会产生硫酸或磷酸。因此，二硫代磷酸锌会消耗发动机油中的碱性化合物，促进润滑油劣化，极端地缩短更换油的期限(此现象也意味着所谓的碱值维持性不充分)。此外，二硫代磷酸锌还存在着高温条件下油泥化，恶化发动机内部洁净性的问题。

出于这些情况，希望出现一种代替二硫代磷酸锌的能够用于内燃机用润滑油的耐磨耗添加剂。

另一方面，在现在的汽车发动机中，为了净化排放气体，均使用着氧化催化剂、三元催化剂、NO_X吸藏型还原催化剂、柴油机散式过滤器(DPF)等。已知这些排放气体净化装置会受发动机油中的金属成分、磷分、硫分的影响，从防止装置劣化的对策上来说，减少这些成分是必须的。

因此迫切希望一种即使是低金属成分(即低硫酸灰分)、低磷分，甚至是低硫分，也具备内燃机用润滑油所要求的基本性能(耐磨性、清洁性、碱值维持性等)的内燃机用润滑油。

为了解决这样的问题，历来均有提出各种润滑油用添加剂和润滑油组合物。例如，专利文献1中提出了一种含有特定的含磷酚系抗氧化剂的润滑油组合物。但是，这样的含磷酚系抗氧化剂，相对于基础油溶解性不够充分，想要解决上述问题，还有进一步改善的余地。

此外，专利文献2中也公开了一种以提高基础油的分散性，使油的更换期长期化为目的，通过磺酰胺键使基础油与特定的芳香族基分子键合，直接对基础油进行改性的技术。

专利文献1：日本专利特开平11-35962号公报

专利文献2：日本专利特开平6-220473号公报

发明内容

然而，至今为止的各种润滑油用添加剂或改性润滑油组合物，即使在某种程度上达到了油更换期的长期化等，但始终无法很好地平衡内燃机用润滑油所要求的耐磨性、清洁性、碱值维持性等基本性能，且不能使这些性能充分提高。

在这种情况下，本发明的目的在于，以低成本提供一种即使是低磷分、低硫分、低金属成分(低硫酸灰分)，其耐磨性、高温清洁性和碱值维持性也优异的润滑油组合物。

本发明人潜心研究上述具有令人满意性质的润滑油组合物的开发方法，结果发现，通过混合特定的磺酰胺化合物可以达到该目的。本发明是基于该发现而完成的发明。

即，本发明提供：

<1>一种润滑油组合物，在基础油中混合下述通式(1)所示的磺酰胺化合物而成。

[化1]

R¹-SO₂-N(R²)(R³)                            (1)

(式中，R¹是选自取代或无取代的烷基、取代或无取代的环烷基、取代或无取代的芳基以及取代或无取代的杂芳基之中的1种，R²、R³各自独立地是选自氢原子、取代或无取代的烷基、取代或无取代的环烷基、取代或无取代的链烯基、取代或无取代的炔基、取代或无取代的芳基以及取代或无取代的杂芳基之中的1种，且R²及R³可键合形成环结构或稠环结构。)

<2>根据<1>所述的润滑油组合物，所述通式(1)中的R²及R³中，至少有一个是选自取代或无取代的烷基、取代或无取代的环烷基、取代或无取代的链烯基、取代或无取代的炔基、取代或无取代的芳基以及取代或无取代的杂芳基之中的1种。

<3>根据<1>或<2>所述的润滑油组合物，所述通式(1)中的R²及R³中，在至少有一个具有取代基时，该取代基各自独立地选自碳原子数1～20的烃基。

<4>根据<1>或<2>所述的润滑油组合物，所述通式(1)中的R²及R³中，至少有一个是选自无取代的烷基、无取代的环烷基、无取代的链烯基、无取代的炔基、无取代的芳基以及无取代的杂芳基之中的1种。

<5>根据<1>～<4>中任意一项所述的润滑油组合物，所述通式(1)中的R¹是选自无取代的烷基、无取代的环烷基、无取代的链烯基、无取代的炔基、无取代的芳基以及无取代的杂环基之中的1种。

<6>根据<1>～<5>中任意一项所述的润滑油组合物，其中磷含量以组合物为基准在0.12质量％以下，且硫酸灰分在1.2质量％以下。

<7>根据<1>～<6>中任意一项所述的润滑油组合物，其为内燃机用润滑油组合物。

发明的效果

根据本发明，可以低成本提供一种即使是低磷分、低硫分、低金属成分(低硫酸灰分)，其耐磨性、高温清洁性和碱值维持性也优异的润滑油组合物。

具体实施方式

以下，通过实施方式对本发明进行说明。

本实施方式的润滑油组合物的特征在于，在基础油中混合上述通式(1)所示的磺酰胺化合物而成。

(基础油)

本实施方式中所使用的基础油无特别限制，可以适当地从历来作为内燃机用润滑油的基础油所使用的矿物油和合成油中任意选择。

上述矿物油可举例，例如，将原油进行常压蒸馏所得到的常压残油再进行减压蒸馏所得到的润滑油馏分进行1个以上的溶剂脱沥青、溶剂萃取、氢解作用、溶剂脱蜡、接触脱蜡、氢化精制等处理，精制得到的矿物油，或者通过将石蜡、GTL WAX异构化制造的矿物油等。

另一方面，上述合成油可列举，例如聚丁烯、聚烯烃[α-烯烃自聚合物和共聚物(例如，乙烯-α-烯烃共聚物)等]、各种酯(例如，多元醇酯、二元酸酯、磷酸酯等)、各种醚(例如，聚苯醚等)、聚二醇、烷基苯、烷基萘等。这些合成油当中，特别优选聚烯烃、多元醇酯。

本实施方式中，作为基础油，可以单独使用1种上述矿物油或2种以上组合使用。此外，还可以使用1种上述合成油，或2种以上组合使用。还可以将1种以上的矿物油和1种以上的合成油组合使用。

对于基础油的粘度，无特别制限，100℃时的运动粘度优选为2mm²/s以上30mm²/s以下，更优选3mm²/s以上15mm²/s以下，进一步优选4mm²/s以上10mm²/s以下。

100℃时的运动粘度在2mm²/S以上时，蒸发损失少。此外，100℃时的运动粘度在30mm²/s以下时，可抑制由粘性阻力导致的动力损失，获得改善耗油量的效果。

此外，作为基础油，优选使用通过环分析得到的％C_A在3.0以下、硫分的含量在50质量ppm以下的基础油。此处，通过环分析得到的％C_A表示的是，通过环分析n-d-M法算出的芳香族成分的比例(百分率)。此外，硫分是依据JIS K 2541测定的值。

％C_A在3.0以下，硫分在50质量ppm以下的基础油具有良好的氧化稳定性，可以提供一种能够抑制酸值上升和油泥生成的润滑油组合物。更优选的％C_A在1.0以下，进一步优选0.5以下。此外，硫分更优选在30质量ppm以下。

进一步，基础油的粘度指数优选在70以上，更优选在100以上，进一步优选在120以上。此粘度指数在70以上的基础油，可减小温度变化引起的粘度变化。

(磺酰胺化合物)

本实施方式的润滑油组合物混合有下述通式(1)所示的磺酰胺化合物。通过使用该磺酰胺化合物作为润滑油组合物的成分，可以得到即使减少了磷分、硫分和金属成分，其耐磨性、高温清洁性和碱值维持性也有提高的效果。

[化2]

R¹-SO₂-N(R²)(R³)                                (1)

上式中，R¹是选自取代或无取代的烷基、取代或无取代的环烷基、取代或无取代的芳基以及取代或无取代的杂芳基之中的1种，R²、R³各自独立地是选自氢原子、取代或无取代的烷基、取代或无取代的环烷基、取代或无取代的链烯基、取代或无取代的炔基、取代或无取代的芳基以及取代或无取代的杂芳基之中的1种，且R²及R³可键合形成环结构或稠环结构。

上述烷基含有直链状和支链状烷基。优选的烷基为含有1～20个碳原子的烷基，含有甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基以及其他同样的烷基。上述烷基可以有取代基取代。上述烷基的碳原子数更优选为4～18。

上述取代基具体地可列举，卤原子、羟基、氨基、硝基、氰基、烷基、链烯基、环烷基、烷氧基、芳香族烃基、芳香族杂环基、芳烷基、芳氧基、烷氧基羰基、氟代烷基、氟代芳基、羧基、异氰酸酯基、硫代异氰酸酯基、亚氨基、磺基、硫代羧基、羰基、硫代羰基、甲酰基、硫代甲酰基、硅烷醇基、烃氧基、腈基、吡啶基、酰胺基、酰亚胺基、咪唑基、铵基、次联氨基、偶氮基、重氮基、酮亚胺基、环氧基、硫代环氧基、羰氧基(酯键)、羰硫基(硫酯键)、氧基(醚键)、环氧丙氧基、硫醚基(硫醚键)、二硫基、巯基、烃硫基、磺酰基、亚磺酰基、亚胺残基、烃氧基甲硅烷基(ヒドロカルビルオキシシリル)以及有机锡基等。

此外，上述卤原子可列举氟、氯、溴及碘等。

上述取代或无取代的烷基具体地可列举，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、羟甲基、1-羟基乙基、2-羟基乙基、2-羟基异丁基、1，2-二羟基乙基、1，3-二羟基异丙基、1，1-二(羟基甲基)乙基、1，2，3-三羟基丙基、氯甲基、1-氯乙基、2-氯乙基、2-氯异丁基、1，2-二氯乙基、1，3-二氯异丙基、1，1-二(氯甲基)乙基、1，2，3-三氯丙基、溴甲基、1-溴乙基、2-溴乙基、2-溴异丁基、1，2-二溴乙基、1，3-二溴异丙基、1，1-二(溴甲基)乙基、1，2，3-三溴丙基、碘甲基、1-碘乙基、2-碘乙基、2-碘异丁基、1，2-二碘乙基、1，3-二碘异丙基、1，1-二(碘甲基)乙基、1，2，3-三碘丙基、氨基甲基、1-氨基乙基、2-氨基乙基、2-氨基异丁基、1，2-二氨基乙基、1，3-二氨基异丙基、1，1-二(氨基甲基)乙基、1，2，3-三氨基丙基、氰基甲基、1-氰基乙基、2-氰基乙基、2-氰基异丁基、1，2-二氰基乙基、1，3-二氰基异丙基、1，1-二(氰基甲基)乙基、1，2，3-三氰基丙基、硝基甲基、1-硝基乙基、2-硝基乙基、2-硝基异丁基、1，2-二硝基乙基、1，3-二硝基异丙基、1，1-二(硝基甲基)乙基以及1，2，3-三硝基丙基。

上述环烷基含有多环系环式烷基。优选的环烷基是含有环为3～7的碳原子构成的结构的环烷基，包含环丙基、环戊基、环己基以及其他同样的环烷基。上述环烷基可以有取代基取代。该取代基同上述烷基中指明的基团。

上述取代或无取代的环烷基可列举，例如甲基环戊基、二甲基环戊基、甲基乙基环戊基、二乙基环戊基、苯基环戊基、甲基环己基、二甲基环己基、甲基乙基环己基、二乙基环己基、苯基环己基、甲基环庚基、二甲基环庚基、甲基乙基环庚基以及二乙基环庚基等碳原子数6～11的烷基环烷基(烷基在环烷基上的取代位置任意)以及双环[2，2，1]庚基和十氢萘基。

上述链烯基含有直链状和支链状的链烯基的两者。优选链烯基为含有2～20个碳原子的链烯基。上述链烯基可以有取代基取代。该取代基同上述烷基中指明的基团。另，上述烯基的碳原子数优选为4～18。

上述取代或无取代的链烯基可列举，例如乙烯基、烯丙基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1，3-丁二烯基、1-甲基乙烯基、苯乙烯基、2，2-二苯乙烯基、1，2-二苯乙烯基、1-甲基烯丙基、1，1-二甲基烯丙基、2-甲基烯丙基、1-苯基烯丙基、2-苯基烯丙基、3-苯基烯丙基、3，3-二苯烯丙基、1，2-二甲基烯丙基、1-苯基-1-丁烯基以及3-苯基-1-丁烯基。

上述炔基含有直链状炔基和支链状炔基两者。优选炔基为含有2～40个碳原子的炔基。上述炔基可以有取代基取代。该取代基同上述烷基中指明的基团。另，上述炔基的碳原子数更优选为4～18。

上述取代或无取代的炔基具体地可列举，例如乙炔基、甲基乙炔基、2-丙炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、苯基乙炔基。

上述芳基含有单环式基团和多环式基团。多环式基团中，2个碳通过2个邻接的环(这些环为稠环)共有，至少1个环为芳香族环，例如其他环为环烷基环、环烯基环、芳环、杂环以及芳香族杂环。上述芳基可以有取代基取代。该取代基同上述烷基中指明的基团。

上述无取代的芳基可列举，例如苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-并四苯基、2-并四苯基、9-并四苯基、1-嵌二萘基、2-嵌二萘基以及4-嵌二萘基。

此外，上述取代的芳基可列举，例如甲苯基、二甲苯基、乙苯基、丙苯基、丁苯基、戊苯基、己苯基、庚苯基、辛苯基、壬苯基、癸苯基、十一烷苯基以及十二烷苯基等碳原子数7～18的烷基芳基(烷基可为直链状或支链状，此外芳基上的取代位置任意)。进一步上述无取代芳基可列举，例如2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基、对三联苯-4-基、对三联苯-3-基、对三联苯-2-基、间三联苯-4-基、间三联苯-3-基、间三联苯-2-基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、对叔丁基苯基、对(2-苯基丙基)苯基、3-甲基-2-萘基、4-甲基-1-萘基、4-甲基-1-蒽基、4′-甲基联苯基以及4″-叔丁基-对三联苯-4-基。

上述杂芳基可列举，例如包含1～3个杂原子的单环杂芳基，具体地，可列举吡咯、呋喃、噻吩、咪唑、噁唑、噻唑、三唑、吡唑、吡啶、吡嗪以及嘧啶等基团。杂芳基包含具有2个邻接的环(这些环为稠环)共有2个原子的2个以上的环的多环式杂芳基，此处至少1个环为杂芳环，例如其他的环可为环烷基环、环烯基环、芳环、杂环以及芳香族杂环。上述芳基可以有取代基取代。该取代基同上述烷基中指明的基团。

上述取代或无取代杂芳基具体地可列举，例如1-吡咯基、2-吡咯基、3-吡咯基、吡嗪基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-吲哚基、2-吲哚基、3-吲哚基、4-吲哚基、5-吲哚基、6-吲哚基、7-吲哚基、1-异吲哚基、2-异吲哚基、3-异吲哚基、4-异吲哚基、5-异吲哚基、6-异吲哚基、7-异吲哚基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-苯并呋喃基、3-苯并呋喃基、4-苯并呋喃基、5-苯并呋喃基、6-苯并呋喃基、7-苯并呋喃基、1-异苯并呋喃基、3-异苯并呋喃基、4-异苯并呋喃基、5-异苯并呋喃基、6-异苯并呋喃基、7-异苯并呋喃基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、5-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、8-喹啉基、1-异喹啉基、3-异喹啉基、4-异喹啉基、5-异喹啉基、6-异喹啉基、7-异喹啉基、8-异喹啉基、2-喹喔啉基、5-喹喔啉基、6-喹喔啉基、1-咔唑基、2-咔唑基、3-咔唑基、4-咔唑基、9-咔唑基、1-菲啶基、2-菲啶基、3-菲啶基、4-菲啶基、6-菲啶基、7-菲啶基、8-菲啶基、9-菲啶基、10-菲啶基、1-吖啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、4-吖啶基、9-吖啶基、1，7-菲绕啉-2-基、1，7-菲绕啉-3-基、1，7-菲绕啉-4-基、1，7-菲绕啉-5-基、1，7-菲绕啉-6-基、1，7-菲绕啉-8-基、1，7-菲绕啉-9-基、1，7-菲绕啉-10-基、1，8-菲绕啉-2-基、1，8-菲绕啉-3-基、1，8-菲绕啉-4-基、1，8-菲绕啉-5-基、1，8-菲绕啉-6-基、1，8-菲绕啉-7-基、1，8-菲绕啉-9-基、1，8-菲绕啉-10-基、1，9-菲绕啉-2-基、1，9-菲绕啉-3-基、1，9-菲绕啉-4-基、1，9-菲绕啉-5-基、1，9-菲绕啉-6-基、1，9-菲绕啉-7-基、1，9-菲绕啉-8-基、1，9-菲绕啉-10-基、1，10-菲绕啉-2-基、1，10-菲绕啉-3-基、1，10-菲绕啉-4-基、1，10-菲绕啉-5-基、2，9-菲绕啉-1-基、2，9-菲绕啉-3-基、2，9-菲绕啉-4-基、2，9-菲绕啉-5-基、2，9-菲绕啉-6-基、2，9-菲绕啉-7-基、2，9-菲绕啉-8-基、2，9-菲绕啉-10-基、2，8-菲绕啉-1-基、2，8-菲绕啉-3-基、2，8-菲绕啉-4-基、2，8-菲绕啉-5-基、2，8-菲绕啉-6-基、2，8-菲绕啉-7-基、2，8-菲绕啉-9-基、2，8-菲绕啉-10-基、2，7-菲绕啉-1-基、2，7-菲绕啉-3-基、2，7-菲绕啉-4-基、2，7-菲绕啉-5-基、2，7-菲绕啉-6-基、2，7-菲绕啉-8-基、2，7-菲绕啉-9-基、2，7-菲绕啉-10-基、1-吩嗪基、2-吩嗪基、1-吩噻嗪基、2-吩噻嗪基、3-吩噻嗪基、4-吩噻嗪基、10-吩噻嗪基、1-吩噁嗪基、2-吩噁嗪基、3-吩噁嗪基、4-吩噁嗪基、10-吩噁嗪基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噁二唑基、5-噁二唑基、3-呋咱基、2-噻嗯基、3-噻嗯基、2-甲基吡咯-1-基、2-甲基吡咯-3-基、2-甲基吡咯-4-基、2-甲基吡咯-5-基、3-甲基吡咯-1-基、3-甲基吡咯-2-基、3-甲基吡咯-4-基、3-甲基吡咯-5-基、2-叔丁基吡咯-4-基、3-(2-苯基丙基)吡咯-1-基、2-甲基-1-吲哚基、4-甲基-1-吲哚基、2-甲基-3-吲哚基、4-甲基-3-吲哚基、2-叔丁基-1-吲哚基、4-叔丁基-1-吲哚基、2-叔丁基-3-吲哚基以及4-叔丁基-3-吲哚基。

另，当以上指明的基团为R²、R³时，R²和R³可键合形成环结构或稠环结构。形成为上述环结构的环可列举，例如环己环、环戊环，形成为上述稠环结构的稠环可列举，例如萘环、芴环、苊环、喹啉环、嘌呤环以及奎宁环。

此外本实施方式中，当以上指明的基团为R²和R³时，其中的至少一项优选为选自取代或无取代的烷基、取代或无取代的环烷基、取代或无取代的链烯基、取代或无取代的炔基、取代或无取代的芳基以及取代或无取代的杂芳基之中的1种。具体的方式可列举，例如R²和R³的任意其一为氢原子，另一个为上述基团中的任意一项。

当R²和R³均为氢原子时，可考虑到磺酰胺化合物的极性变得相对较大，存在基础油中的分散性或溶解性降低等不理想的状况。

此外本实施方式中，当上述指明的基团为R²和R³具有取代基时，该取代基各自独立地优选为碳原子数1～20的烃基。此处，该烃基是指烷基、链烯基、炔基、环烷基、芳香族烃基以及芳烷基的任意一项。

当R²和R³中的取代基不是上述烃基，而是含有除碳、氢之外的其他原子时，不仅结构上变得复杂，在生产过程、生产成本方面成问题，而且还存在化合物本身的稳定性降低的情况。

上述烃基的碳原子数更优选为4～18，进一步优选为4～8。

此外，本实施方式中，当上述指明的基团为R²和R³时，其中的至少一个优选为选自无取代的烷基、无取代的环烷基、无取代的链烯基、无取代的炔基、无取代的芳基以及无取代的杂芳基之中的1种。

当R²和R³为烷基、环烷基、链烯基、炔基、芳基以及杂芳基之中的任意一项时，虽能提高磺酰胺化合物的在基础油中的分散性，但当它们具有取代基时，不仅在化合物的生产上不利，而且化合物整体变大，存在降低添加效果的情况。

在这种情况下，作为上述无取代基团，从氧化稳定性的观点考虑，更优选芳基、杂芳基、烷基，进一步优选烷基。

进一步，本实施方式中，当上述指明R¹优选为选自无取代的烷基、无取代的环烷基、无取代的芳基以及无取代的杂芳基之中的1种。

当R¹具有取代基时，不仅在化合物生产上不利，而且化合物整体变大，存在降低效果的情况。

此外在这种情况下，作为上述无取代基团，从生产成本的观点考虑，更优选芳基、杂芳基。

以下例示本实施方式中可使用的磺酰胺化合物。

上述磺酰胺化合物可列举，苯磺酰胺、2-甲基苯磺酰胺、4-甲基苯磺酰胺、2-氯苯磺酰胺、4-氯苯磺酰胺、2，5-二氯苯磺酰胺、3，5-二氯苯磺酰胺、2-溴苯磺酰胺、4-溴苯磺酰胺、2-硝基苯磺酰胺、3-硝基苯磺酰胺、4-硝基苯磺酰胺、4-羟基苯磺酰胺、萘磺酰胺、5-羟基萘磺酰胺、苯磺甲基酰胺、苯磺乙基酰胺、苯磺酰苯胺、苯磺-4-氯酰苯胺、4-甲基苯磺甲基酰胺、4-甲基苯磺乙基酰胺、4-甲基苯磺酰基苯胺、4-甲基苯磺-4-氯酰基苯胺、2-硝基苯磺甲基酰胺、2-硝基苯磺乙基酰胺、2-硝基苯磺酰基苯胺、2-硝基苯磺-4-氯酰基苯胺、甲烷磺酰基苯胺、乙烷磺酰基苯胺、三氯甲烷磺酰基苯胺、三氟甲烷磺酰基苯胺、甲烷磺-4-氯酰基苯胺、乙烷磺-4-氯酰基苯胺、三氯甲烷磺-4-氯酰基苯胺、三氟甲烷磺-4-氯酰基苯胺、甲烷磺萘酰胺、乙烷磺萘酰胺、三氯甲烷磺萘酰胺、三氟甲烷磺萘酰胺、对甲苯磺酰胺、正丁基苯磺酰胺、正丁基-4-甲基苯磺酰胺、正苯基-4-羟基苯磺酰胺、5-二甲基氨基-1-萘磺酰胺、2-氨基-N-环己基-N-甲基苯磺酰胺、N-(4-氨基苯基)-4-甲基苯磺酰胺、4-(2-氨基乙基)苯磺酰胺、N-(3-氨基苯基)甲烷磺酰胺、N，N-二辛基甲烷磺酰胺、N，N-二辛基乙烷磺酰胺以及N，N-二丁烯基甲烷磺酰胺等。

这些具体的磺酰胺化合物之中，上述通式(1)中的R¹、R²和R³之中的至少一项优选为芳香族基。出于性能和成本的观点考虑，尤其优选使用N-丁基苯磺酰胺和N-丁基-4-甲基苯磺酰胺等。

本实施方式中，这些通式(1)所示的磺酰胺化合物可以1种单独使用，也可以2种以上混合使用。此外，通式(1)所示的磺酰胺化合物的混合量，以组合物为基准，优选0.01质量％以上、5质量％以下，更优选0.05质量％以上、3质量％以下，特别优选0.1质量％以上、2质量％以下。

通式(1)所示的磺酰胺化合物的混合量不足0.01质量％时，存在无法充分体现耐磨性、高温清洁性和碱值维持性等性能的情况。另一方面，当混合量越过5质量％时，存在不能抑制伴随着组合物中硫含量的增加带来的汽车排放气体净化催化剂劣化的情况。

在本实施方式的润滑油组合物中，优选进一步混合选自抗氧化剂、无灰系分散剂、金属系清洁剂、粘度指数改进剂、流点降低剂、金属减活剂、防锈剂以及消泡剂中的至少一种添加剂。

作为上述抗氧化剂，优选不含磷的抗氧化剂，例如可列举酚系抗氧化剂、胺系抗氧化剂、钼胺络合系抗氧化剂以及硫系抗氧化剂。

酚系抗氧化剂可列举，例如、4，4′-亚甲基双-(2，6-二-叔丁基苯酚)、4，4′-双-(2，6-二-叔丁基苯酚)、4，4′-双-(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2′-亚甲基双-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2，2′-亚甲基双-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4′-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4′-异亚丙基双-(2，6-二-叔丁基苯酚)、2，2′-亚甲基双-(4-甲基-6-壬基苯酚)、2，2′-异亚丁基双-(4，6-二甲基苯酚)、2，2′-亚甲基双-(4-甲基-6-环己基苯酚)、2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2，6-二-叔戊基对甲酚、2，6-二-叔丁基-4-(N，N′-二甲基氨基甲基苯酚)、4，4′-硫代二(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4′-硫代二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2′-硫代二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、二(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯甲基)硫、二(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲基)硫、正辛基-3-(4-羟基-3，5-二-叔丁基苯基)丙酸酯、正十八(烷)基-3-(4-羟基-3，5-二-叔丁基苯基)丙酸酯以及2，2′-硫代[二乙基-二-3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]。

其中，特别合适的是双酚系和含酯基的酚系。

此外，上述胺系抗氧化剂可举例，例如单辛基二苯胺和单壬基二苯胺等单烷基二苯胺系；4，4’-二丁基二苯胺、4，4’-二戊基二苯胺、4，4’-二己基二苯胺、4，4’-二庚基二苯胺、4，4’-二辛基二苯胺以及4，4’-二壬基二苯胺等二烷基二苯胺系；四丁基二苯胺、四己基二苯胺、四辛基二苯胺以及四壬基二苯胺等聚烷基二苯胺系；以及α-萘胺、苯基-α-萘胺、进一步还有丁苯基-α-萘胺、戊苯基-α-萘胺、己苯基-α-萘胺、庚苯基-α-萘胺、辛苯基-α-萘胺以及壬苯基-α-萘胺等烷基取代苯基-α-萘胺。其中，适宜选用二烷基二苯胺系和萘胺系化合物。

上述钼胺络合物系抗氧化剂举例有，例如6价的钼化合物，具体地可使用，例如三氧化钼和/或者钼酸与胺化合物的反应生成物，或者由日本专利特开2003-252887号公报所记载的生产方法所得的化合物。

与上述6价钼化合物反应的胺化合物无特别限制，具体地可列举，一元胺、二元胺、多元胺以及脂肪族醇胺。更具体地可列举，甲胺、乙胺、二甲胺、二乙胺、甲基乙胺以及甲基丙胺等具有碳原子数1～30的烷基(这些烷基可为直链状或支链状)的烷基胺；乙烯胺、丙烯胺、丁烯胺、辛烯胺以及油胺等具有碳原子数2～30的烯基(这些烯基可为直链状或支链状)的烯基胺；甲醇胺、乙醇胺、甲醇乙醇胺以及甲醇丙醇胺等具有碳原子数1～30的脂肪醇基(这些脂肪醇基可为直链状或支链状)的脂肪族醇胺；亚甲二胺、乙二胺、丙二胺以及丁二胺等具有碳原子数1～30的亚烷基的亚二胺；二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺以及五亚乙基六胺等多元胺；在十一烷基二乙胺、十一烷基二乙醇胺、十二烷基二丙醇胺、油基二乙醇胺、油基丙二胺以及十八烷基四亚乙基五胺等上述一元胺、二元胺、多元胺上具有碳原子数8～20的烷基或者链烯基的化合物或咪唑啉等杂环化合物；以及这些化合物的烯化氧加成物及其混合物等。

此外，还可以列举日本专利特公平3-22438号公报和日本专利特开2004-2866号公报所记载的琥珀酰亚胺的含硫钼络合物等。

上述硫系抗氧化剂可列举，例如硫代二苯胺、季戊四醇-四-(3-十二烷基硫代丙酸酯)、二(十二烷基)硫、二(十八烷基)硫、二(十二烷基)硫代二丙酸酯、二(十八烷基)硫代二丙酸酯、二(十四烷基)硫代二丙酸酯、十二烷基十八烷基硫代二丙酸酯以及2-巯基咪唑。

这样的抗氧化剂之中，从降低金属成分或硫分的观点，优选酚系抗氧化剂和胺系抗氧化剂。此外，上述抗氧化剂可以单独使用一种，也可以混合两种以上使用。其中，从氧化稳定性效果的观点考虑，优选一种或二种以上酚系抗氧化剂与一种或二种以上胺系抗氧化剂的混合物。

抗氧化剂的混合量以组合物总量为基准，通常优选在0.1质量％以上5质量％以下，更优选0.1质量％以上3质量％以下。

此外，上述无灰分散剂可以使用润滑油中所使用的任意无灰分散剂，例如可列举下述通式(2)所示的单型琥珀酰亚胺化合物，或下述通式(3)所示的双型琥珀酰亚胺化合物。

[化3]

上述通式(2)、(3)中，R⁶、R⁸和R⁹分别为数均分子量500～4,000的链烯基或者烷基，R⁸和R⁹可以相同也可以不同。R⁶、R⁸和R⁹的数均分子量优选1,000～4,000。

上述R⁶、R⁸和R⁹的数均分子量在500以上时，其在基础油中的溶解性良好，在4000以下时，清洁性有可能下降。

此外，R⁷、R¹⁰和R¹¹分别为碳原子数2～5的亚烷基(-C_nH_2n-)，R¹⁰和R¹¹可以相同也可以不同，r表示1～10的整数，s表示0或者1～10的整数。此外，上述r优选2～5，更优选3～4。当r在1以上时，清洁性良好，r在10以下时，在基础油中的溶解性良好。

进一步，在通式(3)中，s优选1～4，更优选2～3。当s在上述范围内时，出于清洁性和基础油中的溶解性的点，令人满意。

作为上述链烯基，可以列举聚丁烯基、聚异丁烯基、乙烯-丙烯共聚物，上述烷基可列举它们的加氢产物。适宜的链烯基代表例举例有聚丁烯基或者聚异丁烯基。该聚丁烯基是通过使1-丁烯与异丁烯的混合物或者高纯度的异丁烯聚合而获得。

此外，适宜的烷基的代表例可以列举聚丁烯基或者聚异丁烯基的加氢产物。

上述链烯基琥珀酰亚胺化合物或者烷基琥珀酰亚胺化合物，通常可通过使聚烯烃与无水马来酸反应获得的链烯基琥珀酸酐，或者使其加氢所得的烷基琥珀酸酐与多元胺反应来进行制造。此外，上述单型琥珀酰亚胺化合物和双型琥珀酰亚胺化合物可以通过改变上述链烯基琥珀酸酐或烷基琥珀酸酐与多元胺的反应比率而制得。

作为形成上述聚烯烃的烯烃单体，可以使用碳原子数2～8的α-烯烃的一种或者混合二种以上，但适宜使用异丁烯与1-丁烯的混合物。

此外，上述多元胺可列举，乙二胺、丙二胺、丁二胺以及戊二胺等单一二元胺；二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、二(甲基乙烯)三胺、二亚丁基三胺、三亚丁基四胺以及五亚戊基六胺等聚亚烷基多元胺；氨基乙基哌嗪等哌嗪衍生物等。

此外，无灰分散剂除了上述链烯基或烷基琥珀酰亚胺化合物，还可以使用其硼衍生物和/或通过有机酸对其进行改性后的化合物。

链烯基或烷基琥珀酰亚胺化合物的硼衍生物可以使用通过常法制得的产物。例如，可通过使上述聚烯烃与无水马来酸反应得到链烯基琥珀酸酐后，再使其与上述多元胺和氧化硼、卤化硼、硼酸、硼酸酐、硼酸酯、硼酸铵盐等硼化合物反应获得的中间体进行酰亚胺化反应而得到。

此硼衍生物中的硼含量没有特别限制，以硼元素算，优选0.05～5质量％的范围，更优选0.1～3质量％的范围。

此外，上述无灰分散剂的混合量，以润滑油组合物总量为基准，优选0.5质量％以上15质量％以下，更优选1质量％以上10质量％以下，进一步优选3质量％以上7质量％以下。

当混合量不足0.5质量％时，对于高温下的碱值维持性的效果小，另一方面，当混合量越过15质量％时，会大幅度恶化润滑油组合物的低温流动性，均不理想。

作为上述金属系清洁剂，可以使用润滑油中所使用的任意碱土类金属系清洁剂，例如可列举碱土类金属磺酸盐、碱土类金属酚盐、碱土类金属水杨酸盐以及选自其中的2种以上的混合物。

上述碱土类金属磺酸盐可列举，通过磺化分子量为300～1,500，优选400～700的烷基芳香族化合物所得的烷基芳香族磺酸的碱土类金属盐，特别地，可列举镁盐及/或钙盐等，其中优选使用钙盐。

作为碱土类金属酚盐可列举，烷基酚、烷基酚硫化物、烷基酚的曼尼希反应物的碱土类金属盐，特别地，可列举镁盐和钙盐等，其中特别优选钙盐。

上述碱土类金属水杨酸盐可列举，烷基水杨酸的碱土类金属盐，特别地，可列举镁盐和钙盐等，其中特别优选钙盐。

作为构成上述碱土类金属系清洁剂的烷基，优选碳原子数为4～30的烷基，其可为直链或支链。上述烷基更优选碳原子数6～18的直链或者支链烷基。

这些可以为伯烷基、仲烷基或者叔烷基。

此外，碱土类金属磺酸盐、碱土类金属酚盐和碱土类金属水杨酸盐可列举，使上述烷基芳香族磺酸、烷基酚、烷基酚硫化物、烷基酚的曼尼希反应物、烷基水杨酸等，直接与镁和/或钙的碱土类金属的氧化物或氢氧化物等碱土类金属碱进行反应，或者先使之生成钠盐或钾盐等碱金属盐，再与碱土类金属盐置换所获得的中性碱土类金属磺酸盐、中性碱土类金属酚盐和中性碱土类金属水杨酸盐。进一步还包括，中性碱土类金属磺酸盐、中性碱土类金属酚盐及中性碱土类金属水杨酸盐与过剩的碱土类金属盐或碱土类金属碱，在水的存在下通过加热获得的碱性碱土类金属磺酸盐、碱性碱土类金属酚盐及碱性碱土类金属水杨酸盐，或者是在碳酸气体的存在下，通过使中性碱土类金属磺酸盐、中性碱土类金属酚盐及中性碱土类金属水杨酸盐与碱土类金属的碳酸盐或硼酸盐反应所得的过碱性碱土类金属磺酸盐、过碱性碱土类金属酚盐和过碱性碱土类金属水杨酸盐。

作为本实施方式中使用的金属系清洁剂，以减少组合物中的硫分为目的，优选碱土类金属水杨酸盐或碱土类金属酚盐，其中优选过碱性水杨酸盐或过碱性酚盐，尤其优选过碱性水杨酸钙。

本实施方式中使用的金属系清洁剂的总碱值优选10mgKOH/g以上500mgKOH/g以下，更优选15mgKOH/g以上450mgKOH/g，可使用选自其中的一种或二种以上并用。

另外，此处所说的总碱值是指通过依据JIS K 2501“石油制品及润滑油-中和值试验方法”之7.进行测定的电位滴定法(碱值·高氯酸法)所测定的总碱值。

此外，作为本实施方式中使用的金属系清洁剂，其金属比没有特别限制，通常可使用20以下的一种或者将其二种以上混合使用，但为了获得更优异的氧化稳定性、碱值维持性和高温清洁性等，优选使用金属比在3以下，更优选1.5以下，特别优选1.2以下的金属系清洁剂。

另外，此处所说的金属比表示为金属系清洁剂中的(金属元素的化合价)×(金属元素含量(摩尔％))/(碱基含量(摩尔％))，该金属元素是指钙、镁等，该碱基是指磺酸基、酚基和水杨酸基等。

上述金属系清洁剂的混合量，以润滑油组合物总量为基准，优选0.01质量％以上20质量％以下，更优选0.1质量％以上10质量％以下，进一步优选0.5质量％以上5质量％以下。

当混合量不足0.01质量％时，很难获得高温清洁性或氧化稳定性、碱值维持性等性能，故不优选。另一方面，若在20质量％以下时，通常无法获得对应于其添加量的效果，但对于该金属系清洁剂的混合量上限，并不限于上述范围，重要的是尽可能地降低混合量。据此，减少了润滑油组合物的金属成分，即硫酸灰分，可以防止汽车排放气体净化装置的劣化。

此外，金属系清洁剂只要在上述规定量内，可以单独或者组合二种以上使用。

在本实施方式中，为了发挥上述效果，有效的是可使上述磺酰胺化合物均一地分散或溶解于基础油中。基于此观点，在本实施方式中，可进一步使用上述金属系清洁剂、无灰系分散剂等作为磺酰胺化合物的分散性提高剂。

具体地，上述金属系清洁剂之中，特别优选过碱性水杨酸钙或过碱性酚酸钙，上述无灰系分散剂之中，特别优选上述聚丁烯基琥珀酸二酰亚胺。另，上述过碱性水杨酸钙和过碱性酚酸钙的总碱值优选100mgKOH/g以上500mgKOH/g以下，更优选200mgKOH/g以上500mgKOH/g以下。

上述粘度指数改进剂可列举，例如，聚甲基丙烯酸酯、分散型聚甲基丙烯酸酯、烯烃系共聚物(例如，乙烯-丙烯共聚物等)、分散型烯烃系共聚物、苯乙烯系共聚物(例如，苯乙烯-二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物等)。

粘度指数改进剂的混合量从混合效果这点，以润滑油组合物总量为基准，优选0.5质量％以上15质量％以下，更优选1质量％以上10质量％以下。

上述流点降低剂可列举，例如重均分子量在5000以上50000以下左右的聚甲基丙烯酸酯。

流点降低剂的混合量从混合效果这点，以润滑油组合物总量为基准，优选0.1质量％以上2质量％以下，更优选0.1质量％以上1质量％以下。

金属减活剂可列举，例如苯并三唑系、甲苯基三唑系、噻二唑系和咪唑系化合物。

金属减活剂的混合量，以润滑油组合物总量为基准，优选0.01质量％以上3质量％以下，更优选0.01质量％以上1质量％以下。

防锈剂可列举，例如石油磺酸酯、苯磺酸烷基酯、二壬基萘磺酸酯、链烯琥珀酸酯以及多元醇酯。

这些防锈剂的混合量从混合效果这点，以润滑油组合物总量为基准，优选0.01质量％以上1质量％以下，更优选0.05质量％以上0.5质量％以下。

上述消泡剂可列举，例如硅油、氟硅油和氟烷基醚等，其混合量从消泡效果和经济性的平衡等观点，以润滑油组合物总量为基准，优选0.005质量％以上0.5质量以下，更优选0.01质量％以上0.2质量％以下。

本实施方式的润滑油组合物中，根据需要进一步还可以混合摩擦改进剂、抗磨剂、极压添加剂。

上述减阻剂可使用通常作为润滑油用的减阻剂所使用的任意化合物，可列举例如分子中至少具有一个碳原子数6～30的烷基或链烯基的脂肪酸酯、脂肪酸酰胺、脂肪酸、脂肪族醇、脂肪族胺以及脂肪族醚等无灰减阻剂。

减阻剂的混合量，以润滑油组合物总量为基准，优选0.01质量％以上2质量％以下，更优选0.01质量％以上1质量％以下。

上述抗磨剂或者极压添加剂可列举，二硫代磷酸锌、磷酸锌、二硫代氨基甲酸锌、二硫代氨基甲酸钼、二硫代磷酸钼、二硫化物类、硫化烯烃类、硫化油脂类、硫化酯类、硫代碳酸酯类、硫代氨基甲酸酯类以及聚硫化物类等含硫化合物；亚磷酸酯类、磷酸酯类和膦酸酯类以及它们的胺盐或金属盐等含磷化合物；硫代亚磷酸酯类、硫代磷酸酯类和硫代膦酸酯类以及它们的胺盐或金属盐等含硫和磷的抗磨剂等。

在混合有抗磨剂或极压添加剂的情况下时，其混合量必须注意不能因混合抗磨剂或者极压添加剂而使润滑油中的磷分或硫分以及金属成分的含量过大。

本实施方式的润滑油组合物由以上组成构成，其性状最好满足如下几点。

(1)硫酸灰分(JIS K2272)在1.2质量％以下，更优选1.0质量％以下，特别优选0.8质量％以下。且，

(2)磷含量(JIS-5S-38-92)在0.12质量％以下，更优选0.10质量％以下，特别优选0.09质量％以下。

除了以上几点，进一步优选其满足以下几点。

(3)硫含量(JIS K2541)在0.12质量％以下，更优选0.10质量％以下，特别优选0.08质量％以下。

满足这些性状的本实施方式的润滑油组合物能够抑制汽车发动机的氧化催化剂、三元催化剂、NO_X吸藏型还原催化剂、柴油机散式过滤器(DPF)等的劣化。此外，本实施方式的润滑油组合物即使是这样的性状，其还可以提高耐磨性、高温清洁性、碱值维持性等内燃机用润滑油所要求的基本性能。

本实施方式的润滑油组合物具有优异的耐磨性、碱值维持性、高温清洁性，故可更加长期地延长油更换期。据此，本实施方式的润滑油组合物适于用作二轮车、四轮车、发电用、船舶用等汽油发动机、柴油发动机、燃气发动机等内燃机用润滑油，由于是低硫、低灰分，故特别适合于装载排气后处理装置的内燃机用。

此外，本实施方式的润滑性组合物同样适宜用作要求氧化稳定性类的润滑油，例如自动或者手动变速机等驱动系用润滑油、润滑油(グリ一ス)、湿式制动器油、液压油、涡轮机油、压缩机油、轴承油、冷冻机油等润滑油。

实施例

接着通过实施例和比较例对本发明进行更详细地说明，但本发明并不局限于这些实施例。

<性状、性能的测定方法>

以下的实施例、比较例中的润滑油组合物的性状和性能可通过以下方法求得。

(1)运动粘度

依据JIS K 2283进行测定。

(2)钙和磷的含量

依据JPI-5S-38-92进行测定。

(3)锌的含量

依据JPI-5S-38-92进行测定。

(4)硫含量

依据JIS K 2541进行测定。

(5)硫酸灰分

依据JIS K 2272进行测定。

(6)铜熔析量

依据JPI-5S-38-92进行测定。

(7)碱值

依据JIS K 2501进行测定。

(6)往复滑动摩擦试验

使用往复滑动摩擦试验机，选用硬度(HRC)61、表面的十点平均粗糙度(Rz)为0.004μm的大小为3.9mm×38mm×58mm的SUJ-2制板作为试验板，直径为10mm的SUJ-2制球作为试验球，在下述试验条件下进行磨耗试验。磨耗试验后，测定试验球的磨耗痕径。磨耗试验后，试验球的磨耗痕径越小表示耐磨性越显著。

-试验条件-

·试验温度：100℃

·负荷：200N

·振幅：15mm

·振动数：10Hz

·试验时间：30分钟

(9)热管试验

试验温度设定为300℃，其他条件依据JPI-5S-55-99进行测定。试验后的评分是将依据JPI-5S-55-99的附着于试验管上的漆(堆积物)，以0点(黑色)～10点(无色)的11个阶段进行评估。另，数字越大表示堆积物越少，高温清洁性越好。

(10)氧化稳定度试验

依据JIS K 2514-1996，按照下述试验条件实施内燃机用润滑油氧化稳定度试验(Indiana Stirring Oxidation Test)。

-试验条件-

·试验温度：165.5℃

·转速：1300rpm

·试验时间：96小时

·催化剂：铜板和铁板

上述试验后，测定油的碱值、铜量(铜熔析量)。碱值残留率通过下式算出。此外，碱值残留率越大表示长久性(ロングドレン性)越显著，更换油周期长。此外，铜熔析量越多，对含铜金属的影响越大，表示金属容易腐蚀。

碱值残留率(％)＝(试验后的润滑油组合物的碱值/试验前的润滑油组合物的碱值)×100

<实施例1，比较例1>

按照第1表所示的比例混合第1表所示的基础油和添加剂，制作内燃机用的润滑油组合物，该组合物的性状·组成和性能示于第1表中。

[表1]

第1表

[注]

1)：氢化精制基础油(40℃运动粘度：21mm²/s、100℃运动粘度：4.5mm²/s、粘度指数：127、％C_A：0、硫分不足20质量ppm、NOACK试验蒸发量：13.3质量％)

2)：聚甲基丙烯酸酯(重均分子量：420000、树脂量：39质量％)

3)：聚甲基丙烯酸烷基酯(重均分子量：6000)

4)：过碱性水杨酸钙(碱值(高氯酸法)：225mgKOH/g、Ca含量：7.8质量％、硫含量：0.3质量％)

5)：聚丁烯基琥珀酸二酰亚胺(聚丁烯基平均分子量：2000、氮含量：0.99质量％)

6)：正十八(烷)基-3-(4-羟基-3，5-二-叔丁基苯基)丙酸酯

7)：二烷基二苯胺(氮含量：4.62质量％)

8)：锌含量：9.0质量％，磷含量：8.2质量％，硫含量：17.1质量％，烷基：仲丁基和仲己基的混合物

9)：N-丁基苯磺酰胺(大八化学社制、商品名“BM-4”)

10)：硅酮系消泡剂

另，表中，磷含量、锌含量中的“-”表示在检测限以下。

根据第1表可知，混合有磺酰胺化合物A的实施例的润滑油组合物即使为低磷分、低硫酸灰分，其耐磨性、高温清洁性和碱值残留性均好(实施例1)。

与此相对，使用二烷基二硫代磷酸锌取代实施例中的磺酰胺化合物A，并改变金属系清洁剂的混合量调制而成的比较例1的润滑油组合物，其与实施例1的内燃机用润滑油组合物相比，虽具有同等的耐磨性，但高温清洁性(热管试验的评分)和碱值残留率明显差。而且还可知，比较例1的润滑油组合物与实施例中的组合物相比，其硫分含量也高。

产业上的可利用性

本发明可以低成本提供一种即使是低磷分、低硫分、低金属成分(低硫酸灰分)，其耐磨性、高温清洁性和碱值维持性也优异的润滑油组合物。此外，本发明还可以提供一种不混合历来不可缺的二硫代磷酸锌添加剂，而具有更优异性能的润滑油组合物。

因此，本发明的润滑油组合物可以作为内燃机用润滑油组合物有效地、广泛地应用于汽油发动机、柴油机发动机、燃气发动机等。

Claims (7)

1.一种润滑油组合物，在基础油中混合下述通式(1)所示的磺酰胺化合物而成；

[化1]

R¹-SO₂-N(R²)(R³)        (1)

式中，R¹是选自取代或无取代的烷基、取代或无取代的环烷基、取代或无取代的芳基以及取代或无取代的杂芳基之中的1种，R²、R³各自独立地是选自氢原子、取代或无取代的烷基、取代或无取代的环烷基、取代或无取代的链烯基、取代或无取代的炔基、取代或无取代的芳基以及取代或无取代的杂芳基之中的1种，且R²及R³可键合形成环结构或稠环结构。

2.根据权利要求1所述的润滑油组合物，所述通式(1)中的R²及R³中至少有一个是选自取代或无取代的烷基、取代或无取代的环烷基、取代或无取代的链烯基、取代或无取代的炔基、取代或无取代的芳基以及取代或无取代的杂芳基之中的1种。

3.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，所述通式(1)中的R²及R³中至少有一个具有取代基时，该取代基各自独立地是碳原子数1～20的烃基。

4.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，所述通式(1)中的R²及R³中至少有一个是选自无取代的烷基、无取代的环烷基、无取代的链烯基、无取代的炔基、无取代的芳基以及无取代的杂芳基之中的1种。

5.根据权利要求1～4中任意一项所述的润滑油组合物，所述通式(1)中的R¹是选自无取代的烷基、无取代的环烷基、无取代的芳基以及无取代的杂芳基之中的1种。

6.根据权利要求1～5中任意一项所述的润滑油组合物，其中磷含量以组合物为基准在0.12质量％以下，且硫酸灰分在1.2质量％以下。

7.根据权利要求1～6中任意一项所述的润滑油组合物，其为内燃机用润滑油组合物。