CN102459115A - 水泥泡沫和泡沫浆料 - Google Patents

水泥泡沫和泡沫浆料 Download PDF

Info

Publication number
CN102459115A
CN102459115A CN2009801608524A CN200980160852A CN102459115A CN 102459115 A CN102459115 A CN 102459115A CN 2009801608524 A CN2009801608524 A CN 2009801608524A CN 200980160852 A CN200980160852 A CN 200980160852A CN 102459115 A CN102459115 A CN 102459115A
Authority
CN
China
Prior art keywords
cement
foam
goods
compsn
slurry
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2009801608524A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102459115B (zh
Inventor
N·S·伯克
J·S·默里特
李连方
A·J·阿尔迪基维奇
R·A·维尔钦斯基
M·D·摩根
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
GCP Applied Technologies Inc
Original Assignee
WR Grace and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by WR Grace and Co filed Critical WR Grace and Co
Publication of CN102459115A publication Critical patent/CN102459115A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102459115B publication Critical patent/CN102459115B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C04B28/04—Portland cements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00034—Physico-chemical characteristics of the mixtures
    • C04B2111/00146—Sprayable or pumpable mixtures
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/27—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified weight per unit area [e.g., gms/sq cm, lbs/sq ft, etc.]
    • Y10T428/273—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified weight per unit area [e.g., gms/sq cm, lbs/sq ft, etc.] of coating

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Abstract

由于使用包含聚羧酸盐表面活性剂泡沫发生剂、泡沫稳定剂(例如，PVOH)和收缩减少混合物的发泡系统来抑制水泥的塑性收缩和微裂缝，本发明的轻量级水泥泡沫具有优异的动力学和尺寸稳定性。所述发泡系统可用于常规的水泥灰浆或混凝土以及本发明的示例性水泥浆料系统，所述系统包含膨胀剂、用于泡沫稳定剂的交联剂。微纤维可用于泡沫、浆料或二者，以防止微裂缝。水泥泡沫可不使用高压釜或轻量级聚集体来制备，以实现增强的压缩强度和绝热性，在可比的密度下，与常规的泡沫和绝热材料相比，是有利的。

Description

水泥泡沫和泡沫浆料
发明领域
本发明涉及轻量级水泥，更具体地，本发明涉及水泥泡沫浆料、制备水泥泡沫浆料的方法以及由这些水泥泡沫浆料制备的水泥泡沫材料和制品。
发明背景
发泡水泥材料由于它们重量轻和顺应性而理想地用作建筑和结构材料。
在美国专利2432971号中，Ruthman等人教导使用可通过加热活化的甲基纤维素凝胶-样溶液用于防止其组分最初为水溶性或水可分散的泡沫结构坍塌或组分迁移。这类组分包括除了使得甲基纤维素无效的那些以外的发泡材料。合适的发泡剂包括含有皂草苷的材料，比如皂皮、皂草(soap weed)、丝兰根、纯皂草苷等。认为不合适的发泡材料包括脂肪酸的钠和钾盐(例如参见，第6栏，第1-17行)。多种纤维材料可混合至泡沫中，包括干燥的原纸形式的纤维素纤维。
在美国专利3867159号中，Dilnot公开了使用包含细微研磨的钙质和硅质材料的含水浆料和预浸泡的纤维素纤维，以产生轻量级材料。在其与含水浆料的混合物之前形成泡沫，使得当随后混合至浆料中时气泡不显著聚结或破坏。通过高压釜加热已发泡的浆料产生具有宏观球形空隙的刚性基质。
在美国专利3758319和3867159号中，Ergene公开了如下制备多孔状结构：在足以产生水泥高度水合的条件下，将水和水泥混合，接着引入在加压下使用水、空气、发泡剂(例如，皂草苷、胨、白蛋白、皂皮、水溶性纤维素酯)形成的泡沫和氯化物加速剂。将泡沫混合物和水泥混合物共混至基本上均匀，使水泥浆料发泡，将其注塑至模具并固化(例如，环境蒸汽或高压釜)，以形成轻量级多孔状混凝土结构。
在美国专利3963507号中，Kuramoto等人公开了一种皂化的多孔结构材料，该材料包含水力材料，比如水泥；和发泡剂，该发泡剂包含水溶性低粘度纤维素醚(例如，25-2000厘泊)、水溶性高粘度纤维素衍生物(例如，超过2000厘泊)；和PVOH发泡加速剂，该发泡加速剂为至少75％，更优选至少85％。
在美国专利3989534号中，Plunguian公开了水泥材料，该材料包含轻量级填料(比如珍珠岩、蛭石或空心硅酸盐球体)与用作泡沫稳定剂的表面活性发泡剂和水溶性有机成膜剂(比如瓜耳胶、预胶化淀粉、黄原胶等)的组合。在美国专利4077809号中，Plunguian解释了一种其中水泥和轻量级填料和成膜剂可与预制的泡沫组合，以产生可用于隔音和绝热的发泡水泥材料的方法。
在美国专利4731389号中，Christopher等人(Aircrete)公开了用于制备适用于绝热腔和结构的泡沫的方法。一个实例涉及将空气注射至PVOH和分散剂的含水溶液中，随后将所得到的泡沫加入到氧化镁和偏硼酸钡和分散剂的含水溶液或悬浮液中。发明人的一个目标是提供一种泡沫-水泥混合物，其中泡沫保持足够的完整性以保持其形状和体积，直至相互混合的水泥硬化，使得组合物固定在适当的位置(第1栏，II.37-42)；并且如下实现这一点：将来自第一组分的PVOH(聚乙烯醇)与第二组分中的偏硼酸钡混合，以引发和加速泡沫的固定，同时提供完整性以支撑水泥当其硬化时在合适的位置(参见第3栏，II.37；还参见第4栏，II.12-20)。
在美国专利5110839号中，Chao公开了一种发泡组合物，该组合物包含：(a)约100重量份的水力物质，比如卜特兰水泥、石膏或熟石膏；和(b)约25至小于约70重量份水和约0.01-约10重量份的重均分子量为约1,000-约20,000并且包含C1-C12烷基羧酸聚合物的聚合物泡沫稳定剂。该组合物可通过将水和聚合物稳定剂的均匀发泡的混合物与包含水泥和聚合物泡沫稳定剂的均匀浆料混合而形成。
在美国专利5641584号中，Anderson等人公开了保温阻挡层材料，该材料具有水泥浆与流变调节剂(例如，甲基羟乙基纤维素)和轻量级聚集体(例如，珍珠岩、蛭石、空心玻璃球体等)的组合，以降低保温阻挡层的密度并提高其保温能力。用于制备保温阻挡层材料的一种优选的方法包括以下步骤：(1)将粉末状的水力水泥和水混合，以形成水泥浆；(2)将流变-调节剂(甲基羟乙基纤维素)与水泥浆组合，使得所得到的水泥混合物发展更具塑性流变；(3)向水泥混合物中加入聚集体材料和/或夹带的空气，以赋予期望的轻量级性质；(4)向水泥混合物中加入纤维材料(比如蕉麻、玻璃、塑性或金属纤维)，优选具有高长宽比(长度比宽度)，以提高韧性和强度；(5)将混合物模塑成为具有预定形状的保温阻挡层；和(6)让水泥混合物硬化成为预定的形状。期望在小于10分钟内得到“形式稳定的”保温阻挡层。
在美国专利6547871和6797054号中，Chatterji等人公开了发泡良好的水泥浆料，该水泥浆料包含水力水泥、足够的水(以形成可泵送的浆料)、足够的气体(以产生泡沫)和水解的角蛋白(用于稳定浆料内的泡沫)。
在美国专利6,780,230号和国际专利申请WO 03/060018号中，Hilton等人公开了用于在基材上喷涂水泥耐火材料组合物的制剂和方法。形成可泵送的水泥浆料，并与空气混合，随后使浆料经受机械产生的湍流，以产生气泡和产生泡沫，优选通过在包含在浆料中的聚乙烯醇的存在下来稳定泡沫。通过软管将浆料泵送至用于喷涂的喷嘴。然而，在分配之前，将固化加速剂注射至泡沫浆料中，引起泡沫胶凝，进而改善泡沫在基材上的悬挂能力。
因此，本领域已知各种发泡水泥系统用于多种应用，并用于建筑和结构行业。
发明概述
为了克服现有技术的缺点，本发明提供了动力学和尺寸稳定的水泥泡沫浆料、制备水泥泡沫浆料的方法、以及由这些方法和泡沫浆料组合物制备的水泥泡沫组合物、材料和制品，并且可用作发泡有机聚合物、含有轻量级聚集体的水泥复合材料和发泡石膏的替代物。
如下文进一步描述的，本发明可看作是美国专利4731389(Aircrete)的偏离和可取得专利的改进，如以上背景部分所述，该美国专利描述了向含有氧化镁和偏硼酸钡的水泥组分中加入含有PVOH和分散剂的泡沫，以引发固化。
本发明比起现有技术的优点包括水泥泡沫的增强的动力学稳定性。换言之，当材料为预先硬化的但仍硬化的塑性状态时，得到更大程度的均匀性和气泡间距，这进而增强由水泥泡沫浆料得到的水泥泡沫的尺寸稳定性。当泡沫密度为0.1g/cm3或更低时，增强的动力学和尺寸稳定性特别显著。
由于当在泡沫浆料内产生时其可依赖的、细的和闭孔形态，无需掺入轻量级聚集体，本发明可实现动力学稳定性。与在类似密度下的现有技术发泡水泥相比，本发明的水泥泡沫具有显著较低的导热性，较高的压缩强度，和对由于水的影响导致的降解更大的抗性。
通过改变泡沫稳定剂(例如，聚乙烯醇或“PVOH”)来增强尺寸稳定性，使得可在较高的空气含量下操作。本发明人认识到，由于泡沫稳定剂(PVOH)的交联以及由于在水合和水蒸发期间水泥泡沫的收缩，期间泡沫稳定的时间是有限的。虽然常规的粘度调节剂(VMA)比如甲基纤维素可多少起作用以改善泡沫稳定性(例如参见，US2432971、US 4077809)，本发明人认为现有技术的方法(例如，Aircrete专利)由于不能足够集中于提供有利的动力学条件而具有不足，在该条件下在塑性状态期间可产生细的闭孔气泡结构，并且在硬化的状态被捕获，而无裂缝。
用于制备交联的发泡水泥产品的本发明的一种示例性组合物包含：用于产生泡沫的聚羧酸盐表面活性剂(下文中可称为“PC”)、泡沫稳定剂和收缩减少混合物(或“SRA”)，可有效地用于减少水合水泥组合物的塑性收缩。优选泡沫-发生组合物还包含钙盐(优选非氯化物)、粘度调节剂(“VMA”)、许多微纤维、任选的脂肪酸抗水剂，或它们的混合物或所有的这些任选的组分。
本发明的一种示例性方法包括将上述组合物与可水合的水泥浆料组合，以产生水泥泡沫浆料，随后可将其固化成为硬化的水泥泡沫材料或结构。本发明的一种示例性水泥浆料组合物包含：包含卜特兰水泥的可水合的粘合剂(可任选还包含次要水泥材料，比如飞灰、粒状高炉矿渣、石灰石、火山灰等)；用于通过化学反应使水泥浆料的体积膨胀的膨胀剂(优选选自氧化钙、氧化镁和磺基铝酸钙)；和用于泡沫稳定剂的交联剂(例如，硼酸盐化合物)。
因此，本发明还可理解为关于泡沫发生系统(下文中称为“泡沫组分”或“泡沫系统”)和水泥浆料发生系统(下文中称为“浆料组分”或“浆料系统”)，共同提供水泥泡沫浆料，其固化或硬化成为硬化的块或三维结构(例如，制品，比如板、砖、块、路面砖、梁、面板、门、窗或门框、柱、栅栏柱等)。
因此，在本发明的示例性水泥泡沫浆料、泡沫材料、泡沫结构(制品)和方法中，采用以下组分：(i)用于产生泡沫的PC表面活性剂；(ii)泡沫稳定剂(例如，PVOH、PVA)；(iii)收缩减少混合物；(iv)基于总重量，其量为0％-2.1％重量固体的钙盐(所述钙盐优选选自亚硝酸钙、硝酸钙或它们的混合物)；(v)粘度调节剂；(vi)包含卜特兰水泥的可水合的粘合剂；(vii)用于通过化学反应使水泥浆料的体积膨胀的膨胀剂(所述膨胀剂优选选自氧化钙、氧化镁和磺基铝酸钙)；(viii)用于泡沫稳定剂的交联剂(优选选自硼酸盐、硫酸盐、葡糖酸盐，和它们的混合物)；和(ix)许多微纤维，可有效地用于当以引发水合的量与水混合时减少卜特兰水泥的塑性收缩裂缝。
在优选的实施方案中，膨胀剂用于化学膨胀水泥浆料的体积；同时采用收缩减少混合物(SRA)来减少干燥收缩以及水泥浆料的一些塑性收缩，并采用微纤维，对水泥浆料的塑性和干燥收缩提供机械约束。
虽然如果在静态混合机中产生泡沫则可省略使用钙盐，但是期望采用钙盐(比如亚硝酸钙)，以减慢泡沫稳定剂(例如，PVOH)的交联。泡沫稳定剂的交联另外产生其他不需要的收缩，并且还抵消由于硼酸盐交联剂引起的水泥组分的延迟。此外，钙盐用于加速水泥的固化，这可抵消用于泡沫稳定剂(PVOH)交联的硼酸盐的延迟效果。
在本发明的示例性水泥泡沫浆料组合物和方法中，泡沫系统可包含钙盐(亚硝酸钙)，而水泥浆料系统可包含硼酸盐用于泡沫稳定剂的交联剂(例如，偏硼酸钠)。当泡沫和浆料组分单独包装并与水单独混合以产生单独的泡沫和浆料系统时，以上提及的这些动力学特性将是特别有利的。例如，当加入水以产生泡沫时，亚硝酸钙可用于减慢PVOH泡沫稳定剂的交联；并且当加入水以产生浆料时，硼酸盐化合物可延迟水泥的固化；随后，在单独形成泡沫和浆料并随后混合在一起之后，钙可用于加速水泥，而硼酸盐用于使硼酸盐交联。
微纤维可用于泡沫系统、水泥浆料系统或两种系统中，以增强泡沫和/或浆料耐组分隔离的能力和在收缩期间防止微裂缝，特别是在低密度下。示例性微纤维的有效直径为5-50微米，由纤维素制成，或者更优选，由合成的聚合物(例如，聚烯烃)制成。优选的微纤维由聚乙烯、聚丙烯或它们的共混物和混合物制成，并且涂布有收缩减少混合物(SRA)或试剂以增强水泥的粘合强度(例如参见，美国专利5399195)。
本发明的示例性水泥泡沫可通过将水与含有泡沫系统组分和浆料系统组分两者的单一的混合物组合而制备。更优选，水泥泡沫通过单独制备泡沫和浆料，随后将单独产生的泡沫和浆料系统组合在一起而制备。
泡沫和浆料组分可单独包装用于该目的。作为一个实例，组分(i)-(v)可构成泡沫包装，而组分(vi)-(viii)可构成浆料包装。可将微纤维组分(ix)掺入到任一种或两种包装中。在其他示例性实施方案中，钙盐组分(iv)可包含在浆料中而不是泡沫系统中。在再其他示例性实施方案中，可在泡沫和浆料包装二者中包装PC表面活性剂组分(i)。类似地，可包装SRA组分作为泡沫和浆料包装中的任一种或两种的一部分。
本发明的一种示例性方法包括将组分(i)-(ix)与水混合，以产生水泥泡沫浆料，随后硬化成为块或成型成为硬化的制品或结构。示例性方法包括将水泥泡沫浆料模塑成为结构(例如，板、面板、梁、砖、块、等)；将其注射至腔(例如，墙壁或天花板中的腔)中；和针对表面和基材(例如，在喷涂的耐火材料或保温性质方面，针对建筑结构、梁、面板等)进行喷涂。本发明的方法不需要在高压釜中处理或使用产生互联的空气空隙的金属添加剂。
本发明还提供了水泥泡沫以及由前述水泥泡沫浆料和方法制备的制品和结构。在再其他实施方案中，可将一种或多种任选的组分掺入到泡沫和浆料系统中的任一种或两种中，包括，但不限于，加气剂、脱气剂、疏水剂(例如，脂肪酸)、填料颗粒(例如，水泥、石灰石、热解法二氧化硅、火山灰、惰性填料的细颗粒)和结构增强纤维(即，“长纤维”)。
可任选加入各种聚集体，包括轻量级聚集体(例如，聚苯乙烯珠粒)，以及常规的聚集体，比如沙子，以制备轻量级灰浆和压碎的沙砾以制备轻量级混凝土。使用高度稳定的空气结构，可将本发明的水泥泡沫浆料掺入到常规的灰浆和水泥中，以降低密度。
除了水泥泡沫组合物以及用于制备所述组合物的组分和方法以外，本发明还提供了由本发明的水泥泡沫和泡沫浆料组合物制备的制品。示例性制品包括片材基材，比如：墙板，用于代替(例如，替代)基于石膏的干墙；屋顶棚板，用于代替定向的线材板；和面板，用于代替聚氨酯泡沫绝热体。
在其他实施方案中，本发明的水泥泡沫可作为层压的、涂布的或注射的组件的一部分而销售，比如具有预连接或预粘附的防水膜的预防水的外墙板或屋顶棚板，覆盖乙烯基的护墙板用于房子外部或作为钢门的泡沫芯(由于在水泥泡沫和其他材料之间的界面处的缝隙和中断最小化)。
在下文中进一步详细描述本发明的其他优点、特征、示例性实施方案和示例性应用。
附图简述
结合附图，考虑以下示例性实施方案的书面描述，可以更容易地理解本发明的益处和特征，其中
图1为在实施例1中描述的十种不同的空气-干燥的水泥泡沫样品的照片，其中样品P1-P9说明在模墙处的缝隙、裂缝和/或整体体积减少，而样品P10说明优异的尺寸稳定性；
图2为空气干燥的水泥泡沫样品P10(左照片)和不含SRA或纤维的样品(右照片)的一组并排对比照片；
图3为空气干燥的水泥泡沫样品P10(左照片)和不含亚硝酸钙的样品(右照片)的一组并排对比照片；
图4为密度(水平轴)对K-值(垂直轴)的关系的图，基于包含轻量级基于水泥的绝热体的市售可得的无机绝热材料的公布的保温性能值；“轻量级”混凝土；石膏板；和轻量级绝热混凝土；
图5为市售可得的绝热体、胶合板片材和石膏板的密度(水平轴)对透气性(垂直轴)的关系的图；
图6为本发明的一种示例性轻量级水泥泡沫组合物的一组微观照片，其中右照片说明小于1mm的闭孔气泡(如标记所示，标记间距1mm)，而其中左照片为闭孔气泡的更高的放大，其中可见气泡的基质高度不同，其中闭孔之间的材料最少；
图7为市售可得的保温板、石膏板和膨胀的聚苯乙烯的密度(水平轴)对透蒸汽性(垂直轴)的关系的图；
图8为本发明的水泥泡沫P37样品(左照片)和在波纹钢板层中使用该材料(右照片)的一组照片；
图9为本发明的示例性层压材料的一组照片，其中如左照片所示，针对铝箔浇铸样品水泥泡沫P35，并且，如右照片所示，由于存在亚硝酸钙，铝未腐蚀；
图10为一组四张照片，左下照片描述(现有技术)商品石膏干墙产品(市售可得，商品名为Dens Glass Gold
Figure BPA00001505317700091
)，其使用标准紧固物针对框固定，左上照片和右下照片描述本发明的示例性水泥泡沫板P35，其使用螺杆与钢立筋固定，右上照片描述本发明的一种示例性水泥泡沫样品P36，将其倒入以填充钢立筋；
图11为商品(现有技术)石膏板材料的密度(水平轴)对压缩强度(垂直轴)的关系的图；
图12为与对照样品相比，含有各种二醇的水泥样品关于时间(水平轴)对关于以长度方式收缩测量的收缩(垂直轴)的关系的图，包括己二醇(HG)、本发明的一种优选的SRA，也包括(现有技术)二醇包括1，3-丁二醇，和INDOPOLTM L-14；
图13为与对照样品相比，含有纤维的水泥样品的挠度(水平轴)对应力(垂直轴)的关系的图；和
图14为与掺入长纤维(STRUX
Figure BPA00001505317700092
)或筛孔的本发明的水泥泡沫组合物相比，市售可得的石膏墙板(Dens Glass Gold)的位移(水平轴)对应力(垂直轴)的关系的图。
示例性实施方案的详述
除非另外说明，否则本文描述的组分的所有的份和百分比基于重量。术语“S/S”是指基于水力水泥的重量，固体添加剂的重量。
除非另外说明或上下文不允许，否则涉及盐或酸应理解为是指并包括相应的酸或盐。本领域普通技术人员会认识到，本文中涉及盐(例如，聚羧酸盐、硼酸盐)包括相应的酸(聚羧酸、硼酸)，反之亦然；根据条件，两种盐和酸形式可共存，或者这些形式中的一种占优势以排除另一种。
本文使用的术语“卜特兰水泥”是指通常如背景部分所描述的通用的组合物。该术语包括通过将由水力硅酸钙和一种或多种形式的硫酸钙(石膏)作为相互研磨的添加剂组成的熔渣粉碎而生产的可水合的水泥。
本文使用的术语“水泥”是指包含卜特兰水泥或另外用作粘合剂将细聚集体(例如，沙子)、粗聚集体(例如，压碎的沙砾)或它们的混合物保持在一起的材料。这种水泥材料还可包括飞灰、粒状高炉矿渣、石灰石、热解法二氧化硅或其他火山灰或凝硬材料，其可与卜特兰水泥组合，或用于代替或替代一部分卜特兰水泥，而不会严重减少可水合的性质。
本文使用的术语“可水合的”旨在是指通过与水的化学相互作用而硬化的水泥或水泥材料。卜特兰水泥熔渣为主要由可水合的硅酸钙组成的部分熔融的块。硅酸钙主要为硅酸三钙(3CaO·SiO2)和硅酸二钙(2CaO·SiO2)的混合物，其中前者为占优势的形式。例如参见，Dodson，Vance H.，Concrete Admixtures(混凝土混合物)(Van NostrandReinhold，New York NY 1990)，第1页。
本文经常使用的术语“浆料”是指水泥浆料或水泥浆，其通过将水泥材料(例如，单独的卜特兰水泥或其他水泥材料，或卜特兰水泥与一种或多种其他水泥材料的混合物)与水混合在一起以引发水合(或固化)反应而形成，其导致产生硬化的水泥块或结构。术语“结构”和“制品”在本文中可互换使用。
本文使用的术语“灰浆”通常是指具有细聚集体(比如沙子)的水泥、水泥混合物或水泥浆料，而术语“混凝土”是指进一步包含粗聚集体(比如压碎的石头或沙砾)的灰浆。因此，应理解的是，通过将水泥泡沫浆料与常规的灰浆和混凝土组合，本发明还提供了水泥泡沫灰浆和混凝土。通过在根据本发明制备的水泥泡沫浆料中任选掺入轻量级聚集体(例如，聚苯乙烯珠粒)，还可得到示例性轻量级灰浆和混凝土。
如前面汇总的，本发明的示例性水泥泡沫组合物包含：(i)聚羧酸盐表面活性剂；(ii)泡沫稳定剂；(iii)收缩减少混合物。优选的泡沫和泡沫-发生系统还可包含(iv)钙盐(优选非氯化物)，(v)粘度调节剂、许多微纤维、脂肪酸抗水剂，或它们的混合物，或所有这些任选的组分。
可将干粉末或湿(发泡)形式的示例性泡沫组合物引入到常规的灰浆和混凝土中，以产生轻量级结构和制品(产品)，更优选，与包含膨胀剂和硼酸盐化合物的本发明的水泥浆料-发生组分系统组合。
因此，本发明的一种示例性“水泥泡沫浆料”(当湿时)或“水泥泡沫”(当干时)包含：(i)用于产生泡沫的聚羧酸盐表面活性剂；(ii)泡沫稳定剂；(iii)收缩减少混合物，可有效地用于减少水合水泥组合物的塑性收缩；(iv)基于总重量，其量为0-2.1％的钙盐；(v)粘度调节剂；(vi)包含卜特兰水泥的可水合的粘合剂；(vii)用于通过化学反应使水泥浆料的体积膨胀的膨胀剂；(viii)用于泡沫稳定剂的交联剂；和(ix)许多微纤维，可有效地用于当以引发水泥水合的量与水混合时减少卜特兰水泥的塑性收缩裂缝。
本发明的示例性水泥泡沫组合物的组分可为干粉末形式。例如，可将组分(i)-(ix)作为单一的混合物包装，可向其中掺入和混合水，以产生水泥泡沫浆料。
或者，可将组分(i)-(v)作为泡沫-发生组分系统“A”单独包装，而将组分(vi)-(viii)作为浆料-发生组分“B”单独包装，其中许多微纤维与组分A或B中任一种或二者一起包装。
在其他示例性实施方案中，类似地可在泡沫和浆料系统中的任一种或两种中包装钙盐(例如，亚硝酸钙)。
此外，PC表面活性剂泡沫发生组分可包含在水泥浆料系统以及泡沫系统中。
无论是在单独的容器或在单一的容器中包装，可在工厂或施用场所将干制剂与水组合，以产生可水合的水泥泡沫，可在固化和硬化成为最终的形状之前，将可水合的水泥泡沫模塑成为形状。例如，单独的泡沫和浆料组分可与水单独混合并且稳定至少15分钟，并且当组合时，提供至少5分钟的工作时间，用于倒入模(模具)或腔中或泵送用于注射至模具中或用于针对表面或基材进行喷涂。或者，可将所有的材料与水混合在一起，随后通过使用高剪切混合机(比如具有大叶片的Hobart，用于夹带空气进入混合物)、静态混合机(其中通过多孔介质或弯曲的路径递送空气和液体，以产生泡沫)或通过如美国专利6,780,230B2所公开的空气注射的软管和喷嘴，增强泡沫体积。然而，在喷涂或注射的情况下，可优选最后加入硼酸盐，比如接近注射器或软管喷嘴。
前述组分的相对百分比量很大程度上取决于待制备的最终的水泥泡沫产品或结构的期望的密度。例如，较低密度水泥泡沫可能具有较小百分比的水泥浆料组分，而较高相对密度的水泥泡沫具有更大百分比的水泥浆料组分。
前述组分的示例性百分比范围如下所述提供。所用的百分比反映基于这些组分和水的总重量，组分的固体含量，将这些组分混合，用于制备最终的水泥泡沫浆料。
Figure BPA00001505317700121
注意到，上述百分比加起来不到100％(由于水将用于组成其余部分)。在将某些任选的组分掺入到泡沫和/或浆料系统中的情况下，所述任选的组分比如轻量级聚集体(例如，珍珠岩、聚苯乙烯珠粒、切碎的膨胀的聚苯乙烯)、沙子、压碎的石头或沙砾、颗粒填料等，在以上提出的范围中下限百分比可甚至更低。本发明的水泥泡沫组合物的前述组分(i)-(ix)在以下段落中进一步详细描述。
(i)聚羧酸盐表面活性剂。适用于本发明的示例性聚羧酸盐表面活性剂包括常规的聚羧酸或盐类型的水泥分散剂，尤其是不含加入的消泡剂并且不具有过度超塑化能力的那些。
由于具有高夹带能力，特别适用于本发明的一种优选的聚羧酸盐表面活性剂市售可得自Rohm & Haas(现在为Dow Chemical的一部分)，商品名为TAMOLTM。例如，产品TAMOLTM 731A(“A”指出该产品溶解于溶液中，而“DP”指出可再溶解于含水溶液的干粉末)为马来酸和二异丁烯的共聚物。因此，优选的PC表面活性剂包括二异丁烯-马来酸共聚物和它们的钠或铵盐。TAMOLTM 731A作为酸的钠盐提供，pH为约10，并且固体含量为25％，水作为稀释剂。分子量为约10,000道尔顿。
(ii)泡沫稳定剂。示例性泡沫稳定剂选自聚乙烯醇(PVOH)、聚乙酸乙烯酯(PVA)，或它们的混合物。可使用具有各种水解度的PVOH。如后面在一个实施例中说明的，我们发现，对于低密度泡沫，通过用增加量的甲基纤维素代替一部分PVOH，通过降低PVOH含量，可降低成本(参见实施例20)。
(iii)收缩减少混合物。适用于本发明的示例性收缩减少混合物(“SRAs”)包括已知的SRAs，如在美国专利US 5556460、5618344、5779788、5603760、5622558、6277191等所公开的。优选的SRAs为不强消泡的那些。
例如，优选的SRA为通式HOBOH表示的烷二醇，其中B表示C3-C12亚烷基，优选C5-C8亚烷基。这种二醇的实例为1，6-己二醇、1，5-戊二醇、1，4-戊二醇、2-甲基-2，4-戊二醇等。
作为另一个实例，示例性SRA可为二醇，比如下式表示的仲和/或叔二羟基C5-C8烷烃：
Figure BPA00001505317700141
其中R各自独立地表示氢原子或C1-C2烷基，R′各自表示C1-C2烷基，n表示整数1或2。
在基于二醇的SRAs中，最优选2-甲基-2，4-戊二醇，有时称为“己二醇”(“HG”)。
通常，优选的二醇不包括丁基醚。例如，认为可用于本发明的烷二醇可包括式HO(AO)xH表示的稠合的烷二醇，其中A表示亚丙基，更优选亚乙基或亚甲基；O表示氧原子；和x为1-约20的整数，优选1-10，条件是该二醇溶于水。在具体的二醇分子中，AO基团可全部相同或不同。这种二醇的实例包括一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、二(氧基亚乙基)二(氧基亚丙基)二醇以及聚(氧化亚烷基)二醇。这种聚(氧化亚烷基)二醇的AO基团可为单一的亚烷基或为嵌段或无规结构的多种亚烷基的混合物。
(iv)钙盐。在大多数情况下，优选在泡沫或水泥浆料系统中使用钙盐，除非在静态混合机中产生水泥泡沫。可使用氯化钙，但是由于氯化物引起的对金属的腐蚀破坏，优选非氯化物盐。因此，优选的钙盐为亚硝酸钙、硝酸钙或它们的混合物。认为钙盐减慢泡沫稳定剂(例如，PVOH)的交联，同时还作为固化加速剂对可水合的水泥粘合剂(例如，卜特兰水泥)起作用。优选使用亚硝酸钙。硝酸钙可以高达50∶50的重量比与亚硝酸钙组合使用。
(v)粘度调节剂(VMA)。认为适用于本发明的目的的示例性VMAs可选自：(a)生物聚合物多糖，包括S-657(diutan)、welan胶、黄原胶、rhamsan、胞外多糖胶、葡聚糖、支链淀粉和凝胶多糖；(b)海生胶，比如海藻素、琼脂和角叉菜胶；(c)植物渗出物，比如刺槐豆、阿拉伯树胶、卡拉牙胶、黄蓍胶和茄替；(d)种子胶，比如瓜耳、刺槐豆、秋葵、车前草和牧豆树；和(e)相关的增稠剂，比如纤维素(或改性纤维素)、疏水改性的碱性可溶胀的丙烯酸类共聚物、疏水改性的氨酯共聚物、聚氨酯增稠剂、聚丙烯酸酯、聚醚；和任何前述物质的衍生物和混合物。
优选的VMAs包括甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基羟基纤维素、羟甲基乙基纤维素、羧甲基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟乙基丙基纤维素等。
本发明人认为碱溶性乳液(“ASE”)，例如，包含丙烯酸和/或甲基丙烯酸单体，可在保持水泥泡沫系统的动力学稳定性方面提供感兴趣的益处。在低pH下，乳液具有低粘度，但是在较高的pH下，聚合物溶解并提高系统的粘度。类似的VMA材料包括疏水改性的碱溶性乳液(“HASE”)、疏水改性的环氧乙烷氨酯(“HEUR”)，和疏水改性的羟乙基纤维素(“HM-HEC”)。如果采用这种VMA材料，可将它们掺入到单独的泡沫组分中，随后可加入到水泥组分中，以产生水泥泡沫浆料。
(vi)可水合的水泥(质)粘合剂。本发明的水泥质泡沫和浆料包含卜特兰水泥，可任选将其与其他水泥材料组合，比如飞灰、粒状高炉矿渣、压实的热解法二氧化硅、石灰石和其他火山灰或凝硬材料中的一种或多种。
在本发明的示例性实施方案中，如Berke等人的美国专利6,648,962B2所教导的，水合的水泥颗粒可用于递送各种泡沫或水泥浆料组分中的一种或多种，因此，人们可使用亚硝酸钙使水泥水合，压碎干燥的颗粒，随后用SRA(例如，HG)和脂肪酸(油酸和硬脂酸或盐)涂布已压碎的颗粒。
如果单独于泡沫发生组分包装或制备水泥浆料组分，对于水泥浆料组分，优选包含与用于泡沫发生组分的聚羧酸盐表面活性剂(参见以上)相同或不同的聚羧酸盐表面活性剂。
(vii)膨胀剂。适用于本发明的示例性膨胀剂选自氧化钙、氧化镁、磺基铝酸钙(“CSA”)，或它们的混合物。最优选后者。
(viii)用于泡沫稳定剂的交联剂。用于使泡沫稳定剂(例如，PVOH)交联的示例性交联剂包括硼酸盐、硫酸盐、铝酸盐等。优选硼酸钡、硼酸钠和四硼酸钠。当泡沫和浆料组分作为预混合材料组合时，优选硼酸钡。当与泡沫稳定剂的组合在混合后持续时间短时(例如，比如在其中将组分混合并随后相对快地连续喷涂的喷涂应用中)，优选硼酸钠或四硼酸钠。
(ix)微纤维。优选，微纤维包含在至少水泥浆料组分中，并且可使用的体积分数高达1％，基于卜特兰水泥部分，而不会不利地影响可加工性。
对于2mm长的纤维，本发明的示例性微纤维的平均有效直径(或平均横向尺寸)为5-50微米，更优选10-25微米，对于2-8mm长的纤维，平均有效直径为25-50微米。所述纤维可包含纤维素或合成的聚合物(例如，聚烯烃)或甚至由玻璃制成。
适用于本发明的示例性微纤维公开于Hansen等人的美国专利5399195。这些微纤维包含聚烯烃、聚烯烃衍生物、聚酯，或它们的混合物，并且平均长度为1-30mm，平均横向尺寸为5-30μm，并且长宽比为100-1000。
用于本发明的最优选的微纤维包括Neal Berke等人在美国专利5,753,368中所教导的涂布的纤维。这些纤维被某一种类型的材料涂布，可有效地用于减少水泥的塑性收缩。例如，Berke等人在实施例2中公开了使用长度为约2英寸(约5cm)并且直径为0.0255×0.0395英寸的聚丙烯纤维，其涂布有一缩二丙二醇-叔丁基醚(“DPTB”)，用于增强的混凝土粘合强度和改善的抗脱落性。Berke等人教导使用涂布有选自在氧化亚烷基中具有至少三个碳原子的特定的二醇醚(比如DPTB)和甘油醚(比如二叔丁基甘油)的材料的聚丙烯纤维。
适用于本发明的优选的微纤维包含聚丙烯，并且具有足够小的尺寸，可有效地用于抑制自身诱导的或所谓的塑性收缩，并优选具有涂层，可有效地用于降低在浆-纤维界面处的空气夹带，从而增强疏水纤维材料和水泥的亲水性基质之间的润湿，导致提高纤维和水泥浆之间的粘合强度。所述涂层材料可包含DPTB或其他已知的SRAs(例如，己二醇)，如在本说明书的其他地方所述的，或如在混凝土行业另外已知的。
微纤维可与其他组分(i)-(viii)一起在单一的混合物中包装，或者，当单独的泡沫-发生和浆料-发生系统组分单独包装时，优选与两种系统组分并至少与水泥浆料-发生组分系统一起包装。
任选的长纤维(增强纤维)。在其他示例性实施方案中，可将较长和较大的纤维任选掺入到水泥泡沫中，以增强其机械性质。
例如，具有平面针状的聚丙烯增强纤维市售可得自GraceConstruction Products，Cambridge，MA USA，商品名为“STRUX
Figure BPA00001505317700171
”。比起玻璃纤维，使用这些纤维的优点是它们较低的密度，并且比起纤维素，使用这些纤维的优点是它们增强的可加工性和耐化学性。这类纤维的用量可高达1％或甚至2％重量，基于本发明的水泥泡沫浆料组合物的总重量。
由于泡沫基质的总体强度远低于正常重量的混凝土，可能不具有与STRUX
Figure BPA00001505317700172
商标纤维相同的弹性模量和/或单一的负载携带能力的市售可得的结构增强纤维也适用于本发明。
通常，与上述微纤维相反，合适的结构增强纤维的尺寸可称为“长纤维”，并且这类长纤维的平均宽度(或当量直径)为1.0-5.0mm，平均厚度(当横截面为四边形时)为0.05-0.2mm，并且平均单一纤维长度为20-75mm。
其他任选的添加剂、颗粒和填料。在其他实施方案中，当期望特定的益处时，可掺入和使用一种或多种常规的混凝土添加剂、混合物和填料。
例如，可向泡沫系统中掺入常规的脂肪酸或它们的盐，以实现防水性。脂肪酸应不使水泥浆料消泡，因此，应使用非消泡脂肪酸。实施例包括油酸和硬脂酸。在含水载体中分散的以细微研磨的硬脂酸钙粉末形式提供的硬脂酸钙悬浮液市售可得自Grace，商品名为DARAPEL
Figure BPA00001505317700181
。脂肪酸应不能脱空气(例如，含有丁基，比如硬脂酸丁酯或油酸丁酯)。含有各种脂肪酸的混合物为市售可得的，并且只要它们不消泡或从水泥泡沫和浆料中另外脱除显著量的空气即可使用。
还可将细颗粒加入到泡沫和/或浆料系统中。例如，可向泡沫中加入压碎的石灰石、热解法二氧化硅、云母、硅灰石、蛭石和滑石作为最小剪切增强剂。这种细颗粒应对水是惰性的，并且在一些情况下，可使得空气体积以更加可预知的方式控制。可在泡沫和浆料组分中的任一种或两种中有利地混合颗粒，比如与微纤维混合。优选热解法二氧化硅可用于单独的发泡包装。
其他填料可用于制备灰浆和混凝土。本发明的示例性水泥泡沫和泡沫浆料还可包括沙子(作为细聚集体)以制备轻量级灰浆，和粗聚集体(比如压碎的石头或混凝土)以制备轻量级混凝土。填料(比如铝土矿和其他粘土)可用于提高密度。
存在多种本发明的示例性方法用于产生本发明的水泥泡沫组合物、材料和制品。
一种这样的方法为将泡沫组分加入到高剪切混合机中，直至比重为约0.05。同时可单独混合水泥浆料组分，但是不需要高剪切混合。随后将单独的泡沫和浆料组分彼此混合，如果需要，此时加入长纤维(例如，STRUX
Figure BPA00001505317700182
增强纤维)。随后将水泥泡沫浆料泵送、倾倒或泵送至喷涂。如果喷洒或泵送，可在喷洒或泵送结束时加入硼酸盐或另外的硼酸盐和/或碳酸盐源，通过使水泥交联和反应来加速硬化。
与第一种方法类似，第二种示例性方法为将所有组分与水一起以适度剪切混合，随后使用空气压力，通过软管泵送已混合的组分，类似于在美国专利6,780,230B2中所公开的。或者，如第一种方法，可将单独的泡沫和单独的水泥浆料组分单独混合，但是不使用高剪切混合，并且以两股流加入到经空气加压的喷洒软管中。
第三种示例性方法为在高剪切混合机中共同加入所有的材料，以产生水泥泡沫浆料。随后可将泡沫浆料泵送、倾倒、喷洒或涂抹在适当的位置、进入模或模具或腔中，或者另外针对表面或基材。所述材料可为干和湿组分的组合，向其中加入水，或者可以干形式提供，向其中加入水。
本发明的特别有利的特性在于，通过调节水泥含量和/或加入任选的聚集体可控制水泥泡沫的密度。其中加入细颗粒的泡沫制剂在高剪切混合下产生均匀体积的泡沫。如果不加入细颗粒，则当与水泥浆料混合时泡沫将增加体积；并且提高浆料的量不能像由加入的浆料的体积计算那样多的提高密度。如果泡沫部分具有细颗粒，则密度的提高接近计算值。这使得标准泡沫组合物可用于制备从0.05至大于1.0Sp.G(比重)的材料。
在本发明的其他示例性组合物和方法中，水泥泡沫浆料以及由该浆料硬化成为模的水泥泡沫块或制品还可包含一种或多种以下常规的添加剂或填料：(a)选自蛭石、膨胀的聚苯乙烯、珍珠岩和它们的混合物的轻量级聚集体；(b)长纤维(例如，可由聚烯烃比如聚乙烯、聚丙烯或它们的共混物制备的结构增强纤维)；(c)抗水剂；(d)水泥颗粒、补充水泥材料、或平均粒径不大于1mm的填料；(e)细聚集体(例如，沙子)；(f)粗聚集体(例如，平均粒径为0.5-2.0cm的压碎的石头或沙砾)；或(g)任何前述物质的混合物。
通过提高比重(Sp.G)至约0.2，可将本发明的水泥泡沫材料制成不透气的。与其他轻量级水泥材料相比，在较高的Sp.G下，这种材料具有较高的R值和较低的K值。
如前提及的，本发明的水泥泡沫可用于生产板和其他形状，其可被筛孔、膜(例如，塑料薄片、预制的防水粘合剂)或铝背衬增强。本发明人认为其他薄的金属也是起作用的。在板或其他制品形状的一侧上使用筛孔可促进针对其铸塑或形成的水泥泡沫材料的干燥。筛孔可由塑料、钢、铝、玻璃纤维或其他材料制成。
本发明的水泥泡沫浆料可针对片材材料铸塑，以提供增强的防水和阻挡保护以及结构机械增强。所述片材可为防水膜，比如市售可得自Grace Construction Products，商品名为PREPRUFE
Figure BPA00001505317700201
、FLORPRUF
Figure BPA00001505317700202
、ICE & WATER SHIELD
Figure BPA00001505317700203
、PERMA-BARRIER
Figure BPA00001505317700204
、VYCOR
Figure BPA00001505317700205
和TRI-FLEX
Figure BPA00001505317700206
。防水膜可具有预制的粘合剂层，可有效地用于使聚合物支撑层与水泥泡沫粘附。在PREPRUFE
Figure BPA00001505317700207
膜(其设计特别用于“弱点”应用，其中可针对粘合剂侧铸塑新鲜的灰浆或混凝土)的情况下，特别适当的是针对粘合剂铸塑水泥浆料泡沫并针对膜固化。所述片材还可为增加反射率和不可渗透性的铝箔。本发明的水泥泡沫浆料的有利的特征之一在于亚硝酸钙将保护铝免受来自水泥的碱性攻击。
可制造板制品，并且根据其密度，可用于防火保护、绝热或这些性质的组合。这些板可用作石膏板、DENS GLAS GOLD
Figure BPA00001505317700208
板、纸夹石膏板、胶合板等的代替或替代，对于内部或外部应用，对于每板英尺，具有较低的重量和较高的R值(在类似的密度下)。板与干墙紧固物良好结合并且可钉牢。
此外，由本发明的水泥泡沫制成的这种板或其他制品可在室温下或升高的温度下干燥，无需在高压釜中处理。例如，60℃的温度足以用于该目的。
可将本发明的材料倾倒或泵送在屋顶上，作为绝热阻挡层，比起市售可得的(现有技术)水泥材料得到的R值，可提供高达或甚至多于两倍的R值。
实际上，可将本发明的水泥泡沫浆料倾倒或注射至成型的模具中并硬化，以假定模具或模的形状，可将其除去，或可与所得到的结构的部件或外表面整体连接、粘合或粘附。例如，可将水泥泡沫浆料(优选还含有长纤维、聚集体、沙子、石头和/或其他填料)倾倒至金属、塑料或木模具，以形成门或其他建筑材料，比如块(例如，炉渣块、砖石块)、砖、路面砖、窗或门框、用于栅栏或声音阻挡的门柱。
另一个示例性应用为利用喷洒或泵送水泥泡沫，以实现3.3或更高的R值。比起当前的泵送或喷洒材料，另一个优点在于不使用毒性发泡剂，水泥泡沫的无机基质提供耐火性的事实。此外，在其硬化状态的水泥泡沫在可由直接日光或加热源引起的稍微升高的温度下(约60℃)不弯曲。因此，鉴于该特征，有用的应用包括空心墙和外墙绝热。
本发明的水泥泡沫的其他制品和应用包括隔音，在预制的面板中或作为倾倒的底层或用于墙身空腔的填充，作为装饰性形状(比如房屋模塑、栅栏柱等)和房屋的板壁。如前面在概述中提及的，本发明的示例性制品包括层压的、涂布的或注射的组件，比如预防水的外墙板或屋顶棚板(例如，具有预连接或预粘附的防水膜)、用于房屋外部的覆盖乙烯基的护墙板或作为钢门的泡沫芯。
示例性非常低密度水泥泡沫和三维结构(制品)的比重可例如为0.1g/cm3，并且保温(k)值为0.045W/(m°K)，认为这样适用于用作保温材料，比如用于墙。
本发明的示例性低密度水泥泡沫和结构的比重可介于0.1-0.35g/cm3，并且保温(k)值为0.05W/(m°K)，认为这样适用于喷洒、泵送、倒入或涂抹应用，特别当一侧可能暴露于空气时。
本发明的示例性中等密度水泥泡沫和结构的比重可介于0.35-0.45g/cm3，并且保温(k)值为0.05W/(m°K)，认为这样适用于绝热混凝土用在屋顶和腔上，使用或不使用增强筛孔、防水膜(例如，底层)，可用于代替石膏板、高压釜块、装饰性水泥物体、隔音或面板(比如可用作房屋和建筑的板壁材料)。
本发明的其他示例性适中密度水泥泡沫和结构的比重可介于0.45-0.7g/cm3，并且保温(k)值为0.08W/(m°K)，并且这些可用作较高密度材料，用于上述中等密度泡沫指出的应用。
本发明的其他示例性轻量级水泥泡沫和结构的比重可介于0.7-1.0g/cm3，并且保温(k)值为0.1W/(m°K)，并且这些可用作较高密度材料，用于其中需要较高的强度和耐久性的上述中等和适中密度泡沫指出的应用。
最后，本发明的轻量级水泥泡沫和结构的比重可介于1.0-1.8g/cm3，并且保温(k)值为0.2W/(m°K)，并且这些可用于其中使用轻量级混凝土(例如，地板、墙的块、预制混凝土面板、玻璃纤维-增强的混凝土)的应用。
虽然本文使用有限数量的实施方案描述了本发明，但是这些具体的实施方案旨在不限制本文中另外描述和要求保护的本发明的范围。存在对所描述的实施方案的修改和变化。更具体地，给出以下实施例作为要求保护的本发明的实施方案的具体的举例说明。应理解的是，本发明不局限于在实施例中所述的具体的细节。除非另外说明，否则在实施例以及说明书的其它地方中所有的份和百分比为重量百分比。
另外，在说明书或权利要求书中引用的数字的任何范围，比如表示具体的一组性质、测量单位、条件、物理状态或百分比，旨在在字面上通过参考或另外的方式清楚地结合到本文中，因此引用了落入该范围内的任何数字，包括在任何范围内数字的任何子集。例如，任何时候公开了具有下限RL和上限RU的数值范围，则具体公开了落入该范围内的任何数值R。具体地，具体公开了在该范围内的以下数值R：R＝RL+k*(RU-RL)，其中k为从1％到100％变化的变量，其中增量为1％，例如，k为1％、2％、3％、4％、5％、…、50％、51％、52％、…95％、96％、97％、98％、99％或100％。此外，还具体公开了如上计算的由R的任何两个值表示的任何数值范围。
实施例1
如下所述，通过制备泡沫发生系统和水泥浆料系统，并将它们混合以在模具(或模)内形成水泥泡沫浆料，产生十种泡沫组合物。
泡沫发生系统包含聚乙烯醇(PVOH)；聚羧酸盐(PC)表面活性剂(例如，TAMOLTM 731DP，得自Rohm & Haas)；收缩减少混合物(“SRA”，比如己二醇或“HG”(缩写))；亚硝酸钙(得自GraceConstruction Products，Cambridge，Mass.，商品名为“DCI
Figure BPA00001505317700231
”；粘度调节剂(例如，甲基纤维素)；和许多微纤维(由聚乙烯制备，平均横向尺寸或厚度为约30-32μm(微米)，其包含平均长度分别为1.5mm和0.8mm的聚乙烯纤维的混合物)。向该泡沫发生系统中掺入水并混合，直至产生自支撑的泡沫。
水泥浆料系统包含硼酸盐(例如，偏硼酸钡)、任选的聚羧酸盐(PC)表面活性剂(例如，TAMOLTM 731DP)、水泥(出于美观的效果，其任选为白色的)和膨胀剂(例如，磺基铝酸钙，得自Denka)。还评价任选的水泥浆料组分：包括胶体水泥，其具有非常细的平均粒径(得自Denka K.K.，商品名为“Super Cement(超级水泥)”，其平均粒径为1mm)；SRA(例如，己二醇或“HG”)；和聚丙烯增强纤维。为了测试的目的，使用两种不同尺寸的聚丙烯(PP)纤维，第一批次PP纤维的平均长度为8mm，平均当量直径为5-32微米；第二批次PP纤维的平均长度为5mm，平均当量直径为5-32微米。向该水泥浆料系统中掺入水并混合，直至产生相对均匀的浆料。
用基于水泥泡沫组合物的总重量的百分比表示的每一种组分的量呈现于表1。
表1
Figure BPA00001505317700241
将样品P1-P10中的每一种铸塑在膨胀的聚苯乙烯框式模具中，并使其空气干燥，这些样品的照片示于图1。
前述数据支持单独加入膨胀剂(CSA)或收缩减少剂(HG)不足以防止过度收缩的结论，这点通过样品P1-P9在模墙的缝隙、裂缝和体积减少说明。
前述数据还支持微纤维有助于防止裂缝但是不消除过度收缩的结论。本发明的样品P10具有最佳的尺寸稳定性以及最高的强度：密度比。
数据支持亚硝酸钙组分通过防止PVOH组分过早交联来改善材料的可加工性的结论。由于存在硼酸盐组分，通过亚硝酸钙能抵消水泥延迟，赋予增加的益处。
实施例2
由实施例1可以确定，与膨胀剂(CSA)组合，使用粘度调节剂比如甲基纤维素在增强的强度：密度比(米制)方面提供益处。样品“P9”含有甲基纤维素、膨胀剂和微纤维。本发明的样品“P10”还含有收缩减少混合物(SRA)，例如，己二醇(“HG”)，强度：密度比从P9(2.78)到P10(4.06)提高。
图2含有样品P10的照片，样品P10含有甲基纤维素、膨胀剂和收缩减少剂(左侧)，与之相比，另一个样品仅含有甲基纤维素和膨胀剂但不含收缩减少剂(右侧)。
进行其他测试，以确定除去SRA和所有纤维组分的效果(样品“P11”)，降低SRA的相对量但是保持纤维组分(样品P12)，并除去亚硝酸钙组分(样品P13)。
结果示于下表2。
表2
Figure BPA00001505317700261
实施例3
消除亚硝酸钙提高密度，如上表2中的样品P13所示。还观察到，P13样品混合物的可加工性和贮存期降低。该行为看起来与亚硝酸钙用作PVOH交联的延迟剂的事实一致。
该结果举例说明于图3，图3为含有亚硝酸钙的空气干燥的水泥泡沫样品P10(左照片)和不含亚硝酸钙的样品13(右照片)的一组并排对比照片。不含亚硝酸钙的样品的右照片说明，收缩仍然受控(没有可见的从木质模脱离)，因此，如果在混合后快速放置材料，可使用该制剂。然而，如以上所提及的，密度比左边的样品P10高。
实施例4
根据本发明制备的各种样品水泥泡沫组合物的导热性(k)与密度的函数关系提供于下表3，并且在图4中针对商品材料的值制图。
表3
Figure BPA00001505317700271
注意到，样品P17使用87.5-89％水解的PVOH。
图4为商品无机绝热材料(包含轻量级基于水泥的绝热材料)、所谓的“轻量级”混凝土、石膏板和轻量级绝热混凝土(得自SIPLASTCorporation)的公布值的密度(水平轴)对K-值(垂直轴)的关系的图。
与此相反，可见在相同的密度水平下，本发明的水泥泡沫材料具有比市售可得的无机材料更低的k值。
此外，在介于约0.05-0.25g/cm3密度下，k值彼此接近，即使存在密度的显著提高。出现这种情况是由于不像其他系统，本发明的水泥泡沫在约0.19g/cm3的相对低密度下具有闭孔结构，如图5中透气性的急剧下降和图6的显微照片所示。
图5为对于市售可得的绝热体、胶合板片材和石膏板，沿着水平轴的密度(g/cm3)对沿着垂直轴的透气性的关系的图，关于升空气/秒/平方米(在74帕斯卡压力下，具有如图所示的校正因子)，转化为透气性与表面积/平方米/秒的函数关系)。
图6为本发明的一种示例性轻量级水泥泡沫组合物的一组显微照片。如右照片所示，闭孔气泡显著小于1mm(由间隔1mm的标记说明)。如左照片所示，在较高的放大倍数下照相，闭孔气泡高度不同并且分离，介于闭孔之间的材料的基质最少，表明本发明能实现高孔隙率，并且由于封闭的结构，因此低密度能得到高绝热值和强度。
本发明的示例性水泥泡沫、制品和结构具有直径平均小于200微米的闭孔空气空隙气泡。
当不需要不透气性时，较低密度材料的优点在于具有更多的空气并因此具有较低的成本，并且如实施例1所示，与不使用本发明的教导制备的无机泡沫相比，实施例1具有高得多的强度。
实施例5
对于样品编号P14、P16和P17，使用水/水泥(W/C)比分别为1.9、1.31和1.21制备三种水泥泡沫浆料样品。使用以下物质制备发泡组分：泡沫稳定剂(PVOH)、PC表面活性剂(TAMOLTM 731DP)、SRA(己二醇或“HG”)、抗水剂(例如，琥珀酸二钠，得自Hycrete Technologies，LLC，New Jersey，商品名为HYCRETE DSS，和/或与SRA组合的脂肪酸)、亚硝酸钙(例如，得自Grace Construction Products，商品名为DCI
Figure BPA00001505317700291
)、粘度调节剂(例如，甲基纤维素)、具有不同的长度的微纤维(例如，1.5和0.8mm)、细颗粒和水。使用以下物质制备水泥浆料组分：硼酸盐、PC表面活性剂(TAMOLTM 731DP)、SRA(例如，HG)、微纤维、长纤维(市售可得自Grace Construction Products，商品名为STRUX)、水和各种水泥，如下表4A所汇总的。
表4A
Figure BPA00001505317700302
Figure BPA00001505317700311
测量水泥泡沫浆料的透蒸汽性(ASTM E 96-湿方法)与密度和厚度的函数关系，并在表4B中给出。
表4B
Figure BPA00001505317700312
Figure BPA00001505317700321
即使在低密度下，具有5cm厚度的材料能满足低透蒸汽性(小于2perms)的标准。
图7提供了该数据的图示，并且说明根据ASTM E 96测试的另一种无机材料(石膏板)、闭孔聚氨酯和膨胀的聚苯乙烯的值。绘制材料的密度对渗透性值的关系图。
实施例6
该材料的一种潜在的应用是在屋顶应用中用作绝热材料。表5汇总了与使用膨胀的蛭石聚集体制备的商品水泥屋顶保温产品相比，本发明材料的强度和k值。在类似的强度和密度下，本发明的材料的k值降低至少1.5-2倍。
表5
图8为举例说明本发明的样品水泥泡沫P37(左照片)及其与波纹钢板层一起使用(右照片)的一组照片。示于右照片的后方证明介于模和铺板材料之间的缝隙的密封；这将消除针对通过裂缝过度损失材料进行密封的需求。
实施例7
可将本发明的材料掺入到可在一侧或两侧上具有筛孔、膜或金属箔的板中(或者筛孔可位于板泡沫基质的内部)。如表6汇总的，将水泥泡沫组合物样品(P35)针对铝箔铸塑，而得自表6的另一个泡沫组合物样品(P35)针对聚合物筛孔浇铸。
表6
Figure BPA00001505317700351
图9含有证明针对铝箔铸塑的水泥样品P35的良好粘附的两张照片，如左照片所示。如右照片所示，铝未被高pH的效果腐蚀，并且这种缺少腐蚀是由于在样品制剂P35中使用亚硝酸钙(一种腐蚀抑制剂)。
图10为针对钢立筋连接或倾倒的面板的一组四张照片。左下照片描述使用标准紧固物(例如，螺杆)针对框固定的(现有技术)商品石膏干墙产品(市售可得，商品名为Dens Glass Gold
Figure BPA00001505317700361
)。左下照片中的箭头指向由于紧固物的影响引起的石膏基质坍塌。左上照片和右下照片描述本发明的示例性水泥泡沫板P35，将该水泥泡沫板P35铸塑成为板形状，随后使用标准紧固物(螺杆)与钢立筋墙固定。右下照片中的箭头指向围绕紧固物的水泥基质，并且说明该围绕区域未由于紧固物的影响而被破坏。右上照片描述倾倒以填充钢立筋的本发明的一种示例性水泥泡沫样品P36。
为了减少干燥时间，将这些材料在60℃下干燥，该温度显著高于典型的有机泡沫尺寸稳定的那些温度。该温度低于在高压釜中处理多孔混凝土常用的温度。显示超过130℃的干燥温度起作用。
实施例8
表7给出如美国专利6,780,230B2所述的其中将所有组分混合的混合物通过泵移动并用空气加压的组成。通过在喷洒中混合硼酸钡来减少固化时间。加入硼酸盐之前和之后的初始湿密度以及喷洒的混合物的干密度在表7中提供。
表7
Figure BPA00001505317700371
实施例9
在经受水分的区域中使用的发泡绝热材料的期望的性质是具有降低的吸水系数。表8说明，通过向泡沫组分或水泥浆料组分中的任一种中加入疏水混合物，可使得泡沫更加抗水。观察到，向泡沫组分中加入脂肪酸增强泡沫的稳定性，因此，这是优选的添加方式。由于会与亚硝酸钙反应，不能将四丙烯基丁二酸的二钠盐的20％溶液加入到泡沫组分中。体积吸收度和平均吸收度在表8A中提供，而质量百分比吸收在表8B中提供。
表8A
 混合物#   密度.048-.064g/cm3   体积吸收度(g/cm3)   平均吸收度(g/cm3)
  P14   第一样品   0.00698   参见下面
  P14   第二样品   0.00862   0.00780
  P25   第一样品   0.00494   参见下面
  P25   第二样品   0.00545   0.00520
  P26   第一样品   0.00379   参见下面
  P26   第二样品   0.00333   0.00356
表8B
实施例10
如美国专利6,648,962B2所教导的，将液体组分封装使得一些或所有的干组分预先混合，仅需要水来生产发泡水泥材料。表9提供了干燥的材料的组成以及湿和干密度。引入颗粒形式的水泥，该颗粒包括含有亚硝酸钙的水合水泥，让颗粒干燥，将颗粒压碎，随后使用包含SRA(己二醇)和脂肪酸抗水剂(例如，油酸和硬脂酸的组合；或它们的盐形式)的涂料涂布压碎的颗粒。
表9
Figure BPA00001505317700391
实施例11
本发明的水泥泡沫组合物可与常规的聚集体组合，以形成轻量级混凝土。我们认为，这种轻量级混凝土的最终的密度将更容易控制，并且导热性(k)将低于在文献中通常报道的。表10给出举例说明这一点的一个实例。
表10
实施例12
虽然出于美观的原因可能期望使用白水泥，但是该实施例证明，本发明的水泥泡沫组合物同样可使用灰水泥。表11图示所述组合物与普通的灰水泥(ASTM C 150，类型1、2)良好起作用。
表11
Figure BPA00001505317700411
实施例13
聚乙烯醇(PVOH)为市售可得的，具有不同的水解水平。如表12所示，对于更多水解的PVOH，吸水率可以显著降低。然而，使用具有较高水解水平的PVOH可得到较高密度水泥泡沫产品，如果需要较高的强度和增强的耐水性，则这一点更合适。
两种水泥泡沫浆料样品的系统组分在表12A中提供，而这些样品的百分比水分吸收性质在表12B中提供。
表12A
Figure BPA00001505317700421
表12B
 混合物#   ％质量吸收度
  P17   .4g/cm3基础   7.11％
  P29   .4g/cm399％水解PVOH   2.58％
实施例14
本发明的水泥泡沫组合物可与轻量级聚集体添加剂一起使用。含有膨胀的聚苯乙烯球的实施例在表13中给出。当加入至低密度泡沫中时，热性质未改善，但是强度提高。本发明人怀疑可使用各种形式的膨胀的聚苯乙烯，比如切碎的聚苯乙烯。
表13
实施例15
对于几种竞争性技术，各种实施例相对于公布的值的强度数据示于图11，该图描述这些商品(现有技术)材料的密度(沿着水平轴)对它们的压缩强度(沿着垂直轴)的关系。与此相反，比起现有技术的竞争性技术，本发明的水泥泡沫材料显示强度：密度比提高。
实施例16
检验氯化钙对性质的影响，并与其他钙盐相比较。美国专利4731389公开了在卜特兰水泥中使用氯化钙。表14比较了各种水泥泡沫。
表14
Figure BPA00001505317700461
与不含氯化钙的泡沫相比，氯化钙的确赋予泡沫显著的改善。这一点通过与不含氯化钙的(对照)样品P41相比，含有氯化钙的样品P42较低的密度和k值来证明。然而，如样品P43所示，加入腐蚀抑制亚硝酸钙导致与P41和P42相比具有显著较低的密度(56％降低)和k值的水泥样品。含有硝酸钙的样品P44情况也是如此，样品P44比含有氯化钙的样品更不易腐蚀，而不是比含有亚硝酸钙的样品更不易腐蚀。与样品P44相比，对于样品P43，在较高密度下具有相同的k值表明，含有亚硝酸钙的样品具有较高的强度，而不会牺牲绝热性质。含有亚硝酸钙的样品还更快发泡，并且当需要快速施用时，该性质看起来是有利的。与氯化钙相比，使用亚硝酸盐和/或硝酸盐提供的改善是显著的。
实施例17
检验向本发明的水泥泡沫组合物中加入甘油的效果。表15图示低密度样品(P45)和中等密度样品(P46)的热性质。与不含甘油的泡沫样品相比，这些泡沫样品具有稍微较低的至可比的热性质。本发明人推断，由于经过稍微更长的时间硬化，任选使用甘油赋予泡沫柔韧性。在这些实施例上形成增强的表皮，并导致更光滑的表面。
表15
Figure BPA00001505317700481
实施例18
表15中的P47制剂说明，葡糖酸钠可用作水泥浆料组分中的延迟剂，用于在热气候中更长的可加工性时间，而对于泡沫形成没有不利的性质。在该实施例中，使用灰水泥来证明，如果外观不重要，不必使用白水泥。
因此，本发明的示例性水泥浆料组分还可包含葡糖酸盐，有效地用于延迟水泥，从而赋予更大的可加工性。
实施例19
表16中的制剂P48证明，可提高在泡沫组分中甲基纤维素的量。由于使得更容易在静态混合机中使用空气制备泡沫，这是有利的。
表16
Figure BPA00001505317700501
实施例20
表16中的制剂P49证明，对于低密度泡沫，通过用提高量的甲基纤维素代替一部分PVOH，通过降低PVOH含量，可降低成本。
实施例21
在低密度和中等密度下，使用白水泥或灰水泥来生产泡沫，以证明在本发明的水泥泡沫浆料系统中白水泥或灰水泥均可使用。表17提供了图示样品P50-P53的结果。对于其中外观不是关键的或优选深色水泥的应用，灰水泥成本较低并且更容易得到。两种水泥均表现良好。
表17
Figure BPA00001505317700511
Figure BPA00001505317700521
实施例22
美国专利4,731,389公开了基于卜特兰水泥和氧化镁二者的水泥泡沫。然而，观察到，该专利的受让人的商品活性看起来主要涉及氧化镁型式。
表18说明使用在该专利中主旨公开的相同的方法，生产卜特兰水泥型式的几种尝试。然而，本发明人发现，仅五分之一的变体起作用，并且起作用的材料比具有类似密度的本发明所教导的水泥泡沫组合物弱。根据‘389现有技术专利制备的样品由于收缩至其初始尺寸的一半，该现有技术样品不能得到体积稳定性。此外，本发明人不能得到一致的结果，表明该现有技术方法缺少重复性。
表18
Figure BPA00001505317700531
实施例23
美国专利4731389教导使用1，3-丁二醇和IndopolTM L-14。如实施例22所示，使用1，3-丁二醇在提供稳定的泡沫方面不能良好工作。在该实施例中，本发明人考察使用标准灰浆混合物的干燥收缩性质，并将其与具有IndopolTM L-14或如本发明中使用的己二醇的样品相比较。
表19汇总了样品的混合物比例。
表19
Figure BPA00001505317700541
干燥收缩结果在图12中举例说明，图12图示关于对照水泥样品、含有己二醇(HG)的水泥样品以及含有1，3-丁二醇和INDOPOLTM L-14的两种水泥样品的时间(沿着水平轴)对以长度方式收缩的关系。
观察到，使用INDOPOLTM L-14，对于收缩减少基本上没有益处；并且1，3-丁二醇不如己二醇有效。如以前所提及的，需要良好的收缩减少以具有尺寸稳定的泡沫。本发明人认为，需要不用作强消泡剂的收缩减少混合物。因此，在美国专利4731389中提及的两种材料不适用于根据本发明生产的基于卜特兰水泥的泡沫。
实施例24
进行另外的实验，以确定聚乙酸乙烯酯(PVA)在稳定泡沫组分方面是否与聚乙烯醇(PVOH)一样良好起作用，并且用于确定(PVOH)的优选的水解程度。所用的PVOH市售可得自Celanese，商品名为CELVOLTM。PVA材料源自Nippon and Airvol。根据在表20A中描述的制剂制备水泥泡沫浆料，并且粘度和水解性质描述于表20B。
表20A
Figure BPA00001505317700551
表20B
Figure BPA00001505317700561
结果说明，使用PVA或PVOH，可得到类似的密度，并且低于95％的水解水平提供具有更多空气含量的水泥泡沫。因此，本发明人确定，使用99％水解的PVA或PVOH由于较低的收率而不经济。
PVA样品具有更光滑的更塑料样的表面，因此从美观的角度，似乎更吸引人。
实施例25
迄今为止的实施例通过提高水泥与泡沫的比率，实现可用于结构或一些耐火材料应用的较高的密度。实现这一点的更经济的方式是加入廉价的基于水泥的填料。一种类型的填料可源自水合的水泥，其中一种来源为从聚集体回收留下的滤饼。认为合适的另一种填料为压碎的混凝土。这两种选项均再循环利用通常进行土地填筑的材料。
在表21中，可提高使用这些材料的绝热水泥泡沫的密度。
表21
Figure BPA00001505317700571
实施例26
表22A汇总了用于制备干密度为0.5g/cm3的水泥泡沫的三种混合物设计样品。一种泡沫样品不使用纤维来制备，第二种泡沫样品使用小于5mm长的微纤维来制备，第三种泡沫样品除了微纤维以外，还加入长度为40mm的宏观尺寸的纤维(市售可得自GraceConstruction Products，商标名称为STRUX
Figure BPA00001505317700581
90/40)制备。
表22A
Figure BPA00001505317700591
图13图示使用12英寸的测试长度，在三点负载下测试的14英寸长×4英寸宽×1英寸厚的水泥泡沫样品的韧性性能。该图为与对照样品相比，含有纤维的水泥样品的挠度(水平轴)对应力(垂直轴)的关系的图。结果说明，加入纤维显著增加延展性，具有应变硬化和弹性-塑性行为。使用长纤维显著提高水泥泡沫样品的最高负荷和刚度。不含纤维的样品在达到最高负荷之后破碎成为两块并且脆得多，但是断裂应变为约0.5％，其高于普通的混凝土的断裂应变(典型地，0.06％)，说明PVOH可能提供一些益处。含有纤维的样品的改善性能远超过标准混凝土。加入聚丙烯和聚乙烯纤维使得材料不太脆。
实施例27
加入聚丙烯筛孔显著改善根据本发明制备的水泥泡沫材料的性能。
数据在表22B中提供。使用如实施例7所提及的筛孔或膜组合以及如本实施例进一步描述的另外的组合来生产1英寸厚的几个板。
所用的长纤维市售可得自Grace Construction Products，商品名为STRUX
Figure BPA00001505317700601
。
机械固定和/或完全粘附的防水膜和屋顶底层市售可得自GraceConstruction Products，商品名为TRIFLEX
Figure BPA00001505317700602
EXTREMETM和ICE &WATER SHIELD。认为均适用于本发明。
表22B
Figure BPA00001505317700611
图14图示含有和不含筛孔的纤维样品的韧性性能，与所售商品名为Dens Glass Gold
Figure BPA00001505317700612
的常规的(现有技术)5/8英寸厚石膏板在0.8g/cm3下相比较。韧性测试在Tinius Olsen设备上进行，以0.635cm/分钟的恒定的十字头速度。由该应力/位移测试的结果说明，当使用筛孔时显著提高耐应力性，并且与较薄的石膏板(Dens Glass Gold)相比伸长率显著改善，如果较厚，将具有甚至更少的延展性。因此，使用本发明的水泥泡沫材料制备的1英寸厚板可替代5/8英寸的DensGlass Gold板，R值约增加3倍，提高延展性大于4倍，较高的弯曲强度和韧性，均在相同的重量下。
如图10所示，根据本发明制备的水泥泡沫结构具有更好的对由紧固物引起的裂缝和散裂的抗性。
实施例28
示例性发泡和水泥浆料系统的每一种组分的相对量将取决于多种因素，包括期望的最终的密度以及混合设备。例如，对于具有不同的最终密度的三种水泥泡沫，将需要对于单个组分的调节，如表23举例说明的，表23说明三组不同的发泡/浆料系统。通过机械混合单独制备泡沫和浆料，随后组合在一起，以形成水泥泡沫。
表23
Figure BPA00001505317700622
Figure BPA00001505317700631
Figure BPA00001505317700641
当使用静态混合机时，水泥泡沫的最终密度将主要取决于设备设定值。因此，各种组分的百分比量可显著变化。用于静态混合的示例性泡沫和浆料系统在下表24和25中提供。
表24
Figure BPA00001505317700642
表25
Figure BPA00001505317700651
实施例29
使用静态混合机生产泡沫，随后泵送至混凝土中，以生产轻量级混凝土。所用的混凝土为在通过包括泡沫加入多于25％空气后，具有良好强度的高性能混合物。表26汇总了混合物和各种硬化的性质的细节。0.1778W/(m°K)的k值是在类似的密度下由典型的轻量级混凝土得到的三分之一，并且与在一半密度和较低强度下标准商品水泥材料的k值类似。本发明人认为，比起加入空气夹带混合物，较低的泡沫添加将在更加受控的方法中导致空气含量与空气夹带的混凝土(通常4.5-8％)类似的混凝土。
表26
呈现前述实施例和实施方案仅用于举例说明的目的，不是要限制本发明的范围。

Claims (49)

1.一种用于制备交联的发泡水泥产品的组合物，所述组合物包含：(i)用于产生泡沫的聚羧酸盐表面活性剂；(ii)泡沫稳定剂；和(iii)收缩减少混合物，其有效地用于减少水合水泥组合物的塑性收缩。
2.权利要求1的组合物，所述组合物还包含钙盐、粘度调节剂、许多微纤维、脂肪酸抗水剂，或它们的混合物。
3.权利要求1的组合物，所述组合物还包含(iv)钙盐；(v)粘度调节剂；(vi)包含卜特兰水泥的可水合的粘合剂；(vii)用于通过化学反应使水泥浆料的体积膨胀的膨胀剂；(viii)用于所述泡沫稳定剂的交联剂；和(ix)许多微纤维，其有效地用于当以引发水泥水合的量与水混合时减少卜特兰水泥的塑性收缩裂缝。
4.权利要求1的组合物，所述组合物还包含水，其量足以产生泡沫。
5.权利要求3的组合物，所述组合物还包含水，其量足以产生水泥泡沫浆料。
6.权利要求5的组合物，其中不使用高压釜，将所述组合物固化成为硬化的块或结构。
7.权利要求1的组合物，其中所述组分以干燥形式提供。
8.权利要求3的组合物，其中所述组分中的一些作为泡沫系统单独包装，而所述组分的其他部分作为水泥浆料系统单独包装。
9.权利要求8的组合物，其中所述单独包装的泡沫系统包含组分(i)-(v)；所述包装的水泥浆料系统包含组分(vii)-(ix)；并且所述组合物还包含在所述包装的泡沫系统内、在所述水泥浆料系统内、或在两种所述系统内包装的许多微纤维。
10.权利要求3的组合物，其中将所述组分与水混合，以形成水泥泡沫浆料，并且将所述水泥泡沫硬化成为块、制品或结构。
11.权利要求3的组合物，所述组合物还包含：(a)选自蛭石、膨胀的聚苯乙烯、珍珠岩和它们的混合物的轻量级聚集体；(b)用于增强水泥泡沫的许多增强纤维；(c)抗水剂；(d)水泥颗粒、补充水泥材料、或平均粒径不大于1mm的填料；(e)细聚集体；(f)粗聚集体；或(e)任何前述组分(a)-(f)的混合物。
12.一种用于制备水泥泡沫的方法，所述方法包括：将水和权利要求1的组合物混合。
13.一种用于制备水泥泡沫浆料的方法，所述方法包括：将水和权利要求3的组合物混合。
14.一种用于制备水泥泡沫浆料的方法，所述方法包括：将水和权利要求11的组合物混合。
15.一种制品，所述制品由权利要求13的组合物制备。
16.一种用于制备交联的发泡水泥产品的组合物，所述组合物包含：(i)用于产生泡沫的聚羧酸盐表面活性剂；(ii)泡沫稳定剂；(iii)收缩减少混合物，其有效地用于减少水合水泥组合物的塑性收缩；(iv)基于总重量，其量为0％-2.1％重量固体的钙盐；(v)粘度调节剂；(vi)包含卜特兰水泥的可水合的粘合剂；(vii)用于通过化学反应使水泥浆料的体积膨胀的膨胀剂；(viii)用于所述泡沫稳定剂的交联剂；和(ix)许多微纤维，其有效地用于当以引发水泥水合的量与水混合时减少卜特兰水泥的塑性收缩裂缝。
17.一种用于制备结构的方法，所述方法包括将水和权利要求16的组合物混合在一起。
18.一种用于制备水泥泡沫的方法，所述方法包括：提供(i)用于产生泡沫的聚羧酸盐表面活性剂；(ii)泡沫稳定剂；和(iii)收缩减少混合物，其有效地用于减少含有可水合的水泥粘合剂的水合水泥组合物的塑性收缩，以形成水泥泡沫浆料。
19.权利要求18的方法，所述方法还包括提供：(iv)基于总重量，其量为0％-2.1％重量固体的钙盐；(v)粘度调节剂；(vi)包含卜特兰水泥的可水合的粘合剂；(vii)用于通过化学反应使水泥浆料的体积膨胀的膨胀剂；(viii)用于所述泡沫稳定剂的交联剂；和(ix)许多微纤维，其有效地用于当以引发水泥水合的量与水混合时减少卜特兰水泥的塑性收缩裂缝。
20.权利要求18的方法，所述方法还包括将水与所述组分(i)-(iii)组合，以产生泡沫。
21.权利要求20的方法，所述方法还包括将所述组分(i)-(iii)与可水合的水泥粘合剂和水组合，以产生水泥泡沫浆料。
22.权利要求21的方法，所述方法还包括掺入细聚集体、粗聚集体或它们的混合物，以生产灰浆或混凝土。
23.权利要求18的方法，所述方法还包括将所述组分(i)-(iii)与以下物质组合：(iv)钙盐；(v)粘度调节剂；(vi)包含卜特兰水泥的可水合的粘合剂；(vii)用于通过化学反应使水泥浆料的体积膨胀的膨胀剂；(viii)用于所述泡沫稳定剂的交联剂；和(ix)许多微纤维，其有效地用于当以引发水泥水合的量与水混合时减少卜特兰水泥的塑性收缩裂缝。
24.权利要求18的方法，其中所述组分作为预共混的干粉末提供。
25.权利要求19的方法，其中所述组分(i)-(iii)作为单独的第一泡沫系统提供，并且组分(iv)-(ix)作为单独的水泥浆料系统提供。
26.权利要求25的方法，其中将水与所述单独的第一组分混合在一起，以产生泡沫，并且将水与所述单独的第二组分混合在一起，以产生水泥浆料；随后将泡沫和水泥浆料混合在一起，以形成水泥泡沫浆料。
27.权利要求19的方法，所述方法还包括掺入选自以下的组分：(a)选自蛭石、膨胀的聚苯乙烯、珍珠岩和它们的混合物的轻量级聚集体；(b)用于增强水泥泡沫的许多增强纤维；(c)抗水剂；(d)水泥颗粒、补充水泥材料或平均粒径不大于1mm的填料；(e)沙子；(f)粗聚集体；或(g)任何前述组分(a)-(f)的混合物。
28.权利要求27的方法，所述方法还包括将水与所述组分混合，以形成水泥泡沫浆料。
29.权利要求21的方法，所述方法还包括将所述水泥泡沫浆料模塑或成型成为三维结构或制品。
30.权利要求21的方法，所述方法还包括针对表面或基材喷洒所述水泥泡沫浆料。
31.权利要求23的方法，所述方法还包括将所述水泥泡沫浆料模塑或成型成为三维结构或制品。
32.权利要求23的方法，所述方法还包括针对表面或基材喷洒所述水泥泡沫浆料。
33.权利要求27的方法，所述方法还包括将所述水泥泡沫浆料模塑或成型成为三维结构或制品。
34.权利要求27的方法，所述方法还包括针对表面或基材喷洒所述水泥泡沫浆料。
35.一种制品，所述制品通过权利要求21的方法提供。
36.一种制品，所述制品通过权利要求23的方法提供。
37.一种制品，所述制品通过权利要求27的方法提供。
38.一种制品，所述制品包含：(i)用于产生泡沫的聚羧酸盐表面活性剂；(ii)泡沫稳定剂；(iii)收缩减少混合物，其有效地用于减少水合水泥组合物的塑性收缩；(iv)选自亚硝酸钙、硝酸钙和它们的混合物的钙盐；(v)粘度调节剂；(vi)包含卜特兰水泥的可水合的粘合剂；(vii)用于通过化学反应使水泥浆料的体积膨胀的膨胀剂；(viii)用于所述泡沫稳定剂的交联剂；和(ix)许多微纤维，其有效地用于当以引发水泥水合的量与水混合时减少卜特兰水泥的塑性收缩裂缝。
39.权利要求38的制品，所述制品还包含：(a)选自蛭石、膨胀的聚苯乙烯、珍珠岩和它们的混合物的轻量级聚集体；(b)用于增强水泥泡沫的许多增强纤维；(c)抗水剂；(d)水泥颗粒、补充水泥材料或平均粒径不大于1mm的填料；(e)细聚集体；(f)粗聚集体；或(g)任何前述组分(a)-(f)的混合物。
40.权利要求39的制品，所述制品被模塑或成型成为面板或板。
41.权利要求40的制品，其中所述制品包含层压材料，该层压材料具有对着涂层或预制的层连接、粘附或布置的水泥泡沫。
42.权利要求41的制品，其中所述制品为包含防水膜的层压材料。
43.权利要求39的制品，其中使所述制品成型成为块或砖。
44.权利要求38的制品，所述制品的比重为0.1g/cm3，并且保温(k)值为0.045W/(m°K)。
45.权利要求38的制品，所述制品的比重介于0.1-0.35g/cm3，并且保温(k)值为0.05W/(m°K)。
46.权利要求38的制品，所述制品的比重介于0.35-0.45g/cm3，并且保温(k)值为0.05W/(m°K)。
47.权利要求39的制品，所述制品的比重介于0.45-0.7g/cm3，并且保温(k)值为0.08W/(m°K)。
48.权利要求39的制品，所述制品的比重介于0.7-1.0g/cm3，并且保温(k)值为0.1W/(m°K)。
49.权利要求39的制品，所述制品的比重介于1.0-1.8g/cm3，并且保温(k)值为0.2W/(m°K)。
CN200980160852.4A 2009-06-05 2009-06-19 水泥泡沫和泡沫浆料 Expired - Fee Related CN102459115B (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/478872 2009-06-05
US12/478,872 US8277556B2 (en) 2009-06-05 2009-06-05 Articles made from cementitious foam and slurry
US12/478,872 2009-06-05
PCT/US2009/047985 WO2010141032A1 (en) 2009-06-05 2009-06-19 Cementitious foams and foam slurries

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102459115A true CN102459115A (zh) 2012-05-16
CN102459115B CN102459115B (zh) 2014-11-05

Family

ID=43297993

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200980160852.4A Expired - Fee Related CN102459115B (zh) 2009-06-05 2009-06-19 水泥泡沫和泡沫浆料

Country Status (8)

Country Link
US (2) US8277556B2 (zh)
EP (1) EP2438026B1 (zh)
CN (1) CN102459115B (zh)
BR (1) BRPI0924860A2 (zh)
CA (1) CA2762248A1 (zh)
HK (1) HK1170719A1 (zh)
SG (1) SG176624A1 (zh)
WO (1) WO2010141032A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106746842A (zh) * 2015-11-20 2017-05-31 衡阳市银利实业有限公司 一种混凝土粘度调节剂
CN107771170A (zh) * 2015-06-22 2018-03-06 罗地亚经营管理公司 矿物泡沫的稳定化

Families Citing this family (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105669101A (zh) * 2009-11-25 2016-06-15 卡博特公司 气凝胶复合材料及其制造和使用方法
US20120029094A1 (en) * 2010-08-24 2012-02-02 Johnson Sr William L Cellular foam additive
MX2013006929A (es) * 2010-12-29 2013-08-01 United States Gypsum Co Metodo de mejoramiento de resistencia de panel de yeso.
US8519016B2 (en) * 2010-12-30 2013-08-27 United States Gypsum Company Lightweight foamed fly ash based binders and method
WO2013055976A2 (en) * 2011-10-12 2013-04-18 Tip - The Industry Pivot Ltd. Foamed hydrophobic dispersion
CA2854366A1 (en) 2011-11-30 2013-06-06 James Hardie Technology Limited Lightweight extruded cementitious material and method of making the same
US9249053B2 (en) * 2012-02-21 2016-02-02 Nano And Advanced Materials Institute Limited Composite wall panel with low thermal conductivity and sufficient strength for structural use
CN103253895B (zh) * 2012-02-21 2016-02-10 纳米及先进材料研发院有限公司 可用于结构墙建造的具有低热导率和足够高强度的复合墙板
US9321681B2 (en) 2012-04-27 2016-04-26 United States Gypsum Company Dimensionally stable geopolymer compositions and method
US9890082B2 (en) 2012-04-27 2018-02-13 United States Gypsum Company Dimensionally stable geopolymer composition and method
US9243444B2 (en) 2012-06-29 2016-01-26 The Intellectual Gorilla Gmbh Fire rated door
US9375899B2 (en) 2012-06-29 2016-06-28 The Intellectual Gorilla Gmbh Gypsum composites used in fire resistant building components
US8915033B2 (en) 2012-06-29 2014-12-23 Intellectual Gorilla B.V. Gypsum composites used in fire resistant building components
US9649663B2 (en) * 2012-11-21 2017-05-16 Zks, Llc Seamless reinforced concrete structural insulated panel
WO2014176414A1 (en) 2013-04-24 2014-10-30 Intellectual Gorilla B.V. Extruded lightweight thermal insulating cement-based materials
EP3057916A4 (en) * 2013-10-17 2017-07-05 The Intellectual Gorilla GmbH High temperature lightweight thermal insulating cement and silica based materials
WO2015069990A1 (en) * 2013-11-07 2015-05-14 Air Krete, Inc. A progressive bubble generating system used in making cementitous foam
MX2016006616A (es) 2013-11-22 2017-01-16 Construction Research & Technology Gmbh Mezcla reductora de grietas para composiciones cementosas.
US10364544B2 (en) * 2014-01-17 2019-07-30 Royal Adhesives & Sealants Canada Ltd. Polyurethane foam in foundation footings for load-bearing structures
CN106573839A (zh) 2014-02-04 2017-04-19 知识产权古里亚有限责任公司 基于轻质隔热水泥的材料
US9975808B2 (en) 2014-05-02 2018-05-22 United States Gypsum Company Ultra-light cementitious compositions and related methods
BR112016028409B1 (pt) 2014-06-05 2022-09-20 The Intellectual Gorilla Gmbh Materiais à base de cimento extrusável e método para fabricar um material à base de cimento extrusável
US11072562B2 (en) 2014-06-05 2021-07-27 The Intellectual Gorilla Gmbh Cement-based tile
FR3021969B1 (fr) * 2014-06-06 2016-10-28 Lafarge Sa Mousse minerale ultra-legere et son procede de fabrication
US8987356B1 (en) 2014-10-14 2015-03-24 Quadroc, LLC Flexible polymer concrete and methods for making flexible polymer concrete
US9586865B2 (en) 2015-01-30 2017-03-07 Caterpillar Inc. Method of manufacturing a molded article made from a macro defect free cementitious composition
US9593043B2 (en) 2015-01-30 2017-03-14 Caterpillar Inc. Macro defect free cement with improved moisture resistance
US9650300B2 (en) 2015-01-30 2017-05-16 Caterpillar Inc. Dissolvable cementitious composite ingredient packet
CN106256798B (zh) * 2015-06-18 2018-11-30 王建东 一种高性能有机无碱膨胀剂及其制备方法
KR101790263B1 (ko) * 2015-06-22 2017-10-26 세명대학교 산학협력단 뿜칠형 고성능 섬유보강 시멘트 복합재료용 다기능성 혼화제 조성물
WO2017004154A1 (en) * 2015-06-29 2017-01-05 Allied Foam Tech Corp. Fiber containing aqueous foam composite, the process and use
FR3039145A1 (fr) * 2015-07-23 2017-01-27 Saint-Gobain Weber Procede de preparation d'un beton ou mortier allege contenant de la glycerine
EP3347329B1 (en) * 2015-09-07 2021-06-16 De Cavis AG Catalytically active foam formation powder
US9624131B1 (en) 2015-10-22 2017-04-18 United States Gypsum Company Freeze-thaw durable geopolymer compositions and methods for making same
US10287770B2 (en) 2015-11-04 2019-05-14 Omnis Advanced Technologies Systems, methods, apparatus, and compositions for building materials and construction
BR112018009955B1 (pt) 2015-11-16 2022-08-02 Gcp Applied Technologies Inc. Composição, método para modificar uma composição cimentícia e método para tratar partículas de óxido de cálcio
KR101688460B1 (ko) * 2015-11-23 2016-12-21 (주)에이치비티 부순모래용 혼화제 조성물
MX2018011141A (es) * 2016-03-16 2018-11-21 Georgia Pacific Gypsum Llc Composiciones a abase de yeso y procesos para fabricarlas y usarlas.
US10040725B2 (en) 2016-07-19 2018-08-07 United States Gypsum Company Lightweight foamed cement, cement board, and methods for making same
DE102017129140A1 (de) * 2016-12-10 2018-06-14 Chris Ralf Röder Verfahren zur Herstellung eines Bauelementes aus Schaumbeton und selbiges
US9938199B1 (en) 2017-02-02 2018-04-10 Saudi Arabian Oil Company Lightweight foam concrete
EP3418050A1 (en) 2017-06-23 2018-12-26 Sika Technology Ag A waterproofing system
EP3694819A4 (en) 2017-10-13 2021-05-12 GCP Applied Technologies Inc. CONTROLLED HYDRATION OF BURNING LIME
ES2863672T3 (es) * 2017-11-09 2021-10-11 Holcim Technology Ltd Procedimiento de producción de una espuma mineral obtenida a partir de una lechada espumante de un límite elástico elevado
AU2017261600A1 (en) * 2017-11-17 2019-06-06 Monash University An improved demolition agent
WO2019211654A1 (en) * 2018-05-04 2019-11-07 Foroumandi Reza Brick made from recycled garbage, with armed and light weapons and green and acoustic
US11180412B2 (en) 2019-04-17 2021-11-23 United States Gypsum Company Aluminate-enhanced type I Portland cements with short setting times and cement boards produced therefrom
US10759697B1 (en) 2019-06-11 2020-09-01 MSB Global, Inc. Curable formulations for structural and non-structural applications
CA3152001A1 (en) * 2019-08-30 2021-03-04 Holcim Technology Ltd Method of production of a mineral foam for filling cavities
US11118342B1 (en) * 2019-09-20 2021-09-14 Ajn Investment & Development 2008 Ltd Wall panel system and method of use
CN110713391A (zh) * 2019-10-11 2020-01-21 成都新柯力化工科技有限公司 一种节能建筑用轻质水泥保温板及制备方法
CN111039630A (zh) * 2019-12-20 2020-04-21 王军霞 一种抗压防水型发泡水泥的制备方法
CN112279613A (zh) * 2020-11-05 2021-01-29 山东鲁阳节能材料股份有限公司 一种轻质纤维隔热板及其制备方法
CN112710782B (zh) * 2020-11-26 2023-04-14 科之杰新材料集团福建有限公司 一种混凝土控泡剂的性能测试评价方法
CN113135687B (zh) * 2021-05-13 2022-07-19 山东国宸装饰工程有限公司 一种装饰用纸面石膏板发泡剂及包含其的石膏板
CA3225085A1 (en) * 2021-07-09 2023-01-12 Vhsc, Ltd Perlite-based cementitious materials, concrete, and related techniques
CN113735618A (zh) * 2021-08-20 2021-12-03 广西宏发建材科技有限公司 一种高性能填芯材料、制备方法及其在制备芯核发泡混凝土保温砖中的应用
CN113800854B (zh) * 2021-09-26 2022-09-20 中建西部建设建材科学研究院有限公司 一种疏水保温隔音泡沫混凝土及其制备方法
CN114873971B (zh) * 2022-05-27 2023-05-16 山东京韵泰博新材料科技有限公司 一种工业化花纹板材的制备方法及应用
EP4438577A1 (en) * 2023-03-28 2024-10-02 Sika Technology AG Inorganic foam based on ordinary portland cement
WO2024200816A1 (en) * 2023-03-30 2024-10-03 Holcim Technology Ltd Highly absorbant mineral sponge

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4731389A (en) * 1982-09-03 1988-03-15 Air Krete, Inc. Foam insulation and process for producing the same
US5622558A (en) * 1995-09-18 1997-04-22 W.R. Grace & Co.-Conn Drying shrinkage cement admixture
CN1827978A (zh) * 2006-03-23 2006-09-06 青岛金北洋工程材料有限公司 聚氨酯硬泡外墙外保温系统材料
CN101294439A (zh) * 2008-06-16 2008-10-29 吴绍元 一种多功能节能装饰板

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2432971A (en) * 1945-03-31 1947-12-16 United States Gypsum Co Porous composition of matter and method of manufacture
US3062669A (en) * 1957-01-28 1962-11-06 Dilnot Sidney Light weight aerated concrete
SE320311B (zh) * 1968-07-15 1970-02-02 Mo Och Domsjoe Ab
US3867159A (en) * 1970-10-22 1975-02-18 Stanley Works Foamed concrete structures
US3758319A (en) * 1970-10-22 1973-09-11 Stanley Works Method for forming foamed concrete structures
US3989534A (en) * 1973-03-19 1976-11-02 Mark Plunguian Foamed cementitious compositions and method of producing same
JPS5315525B2 (zh) * 1973-05-29 1978-05-25
US4077809A (en) * 1974-08-20 1978-03-07 Mark Plunguian Cellular cementitious compositions and method of producing same
WO1982003071A1 (en) * 1981-03-02 1982-09-16 Goto Takaharu Cement contraction-reducing agent and cement composition containing same
DK695688D0 (da) * 1988-12-14 1988-12-14 Danaklon As Fibre og materiale indeholdende samme
US5109030A (en) * 1989-11-22 1992-04-28 Rohm And Haas Company Foamed hydraulic compositions containing copolymeric foam stabilizers
US5110839A (en) * 1989-11-22 1992-05-05 Rohm And Haas Company Foamed cementitious compositions comprising low water and poly(carboxylic)acid stabilizer
US5147820A (en) * 1991-08-26 1992-09-15 At&T Bell Laboratories Silicide formation on polysilicon
US5641584A (en) * 1992-08-11 1997-06-24 E. Khashoggi Industries Highly insulative cementitious matrices and methods for their manufacture
US5453310A (en) * 1992-08-11 1995-09-26 E. Khashoggi Industries Cementitious materials for use in packaging containers and their methods of manufacture
US5413634A (en) * 1993-08-06 1995-05-09 Arco Chemical Technology, L.P. Cement composition
CA2117585C (en) * 1993-09-14 2001-06-05 Edward T. Shawl Cement composition
AU2696795A (en) * 1994-08-25 1996-03-14 W.R. Grace & Co.-Conn. Shrinkage reduction cement composition
US5618344A (en) * 1995-03-06 1997-04-08 W. R. Grace & Co.-Conn. Cement composition
AU707337B2 (en) * 1995-03-06 1999-07-08 W.R. Grace & Co.-Conn. Cement composition
US5571319A (en) * 1995-09-18 1996-11-05 W. R. Grace & Co.-Conn. Cement admixture
US5604273A (en) * 1995-09-18 1997-02-18 W. R. Grace & Co.-Conn. Drying shrinkage cement admixture
US5556460A (en) * 1995-09-18 1996-09-17 W.R. Grace & Co.-Conn. Drying shrinkage cement admixture
US5603760A (en) * 1995-09-18 1997-02-18 W. R. Grace & Co.-Conn. Cement admixture capable of inhibiting drying shrinkage and method of using same
US5753368A (en) * 1996-08-22 1998-05-19 W.R. Grace & Co.-Conn. Fibers having enhanced concrete bonding strength
AU4681299A (en) * 1998-06-18 2000-01-05 W.R. Grace & Co.-Conn. Air entrainment with polyoxyalkylene copolymers for concrete treated with oxyalkylene sra
WO2002020423A2 (en) * 2000-09-04 2002-03-14 Balmoral Technologies (Proprietary) Limited Method for the production of a hydraulic binder foam
US6367550B1 (en) * 2000-10-25 2002-04-09 Halliburton Energy Service, Inc. Foamed well cement slurries, additives and methods
MY128602A (en) * 2001-09-03 2007-02-28 Grace W R & Co Foamed fireproofing composition and method
US20030125405A1 (en) 2001-09-03 2003-07-03 Hilton Dennis M. Foamed fireproofing composition and method
US6648962B2 (en) 2001-09-06 2003-11-18 W. R. Grace & Co.-Conn. Micro-granulose particulates
US20070125011A1 (en) * 2005-12-06 2007-06-07 Weir Charles R Acoustic partition for removable panel finishing system
JP2010535700A (ja) * 2007-08-10 2010-11-25 コンストラクション リサーチ アンド テクノロジー ゲーエムベーハー ドライキャストセメント組成物用レオロジー調整添加剤

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4731389A (en) * 1982-09-03 1988-03-15 Air Krete, Inc. Foam insulation and process for producing the same
US5622558A (en) * 1995-09-18 1997-04-22 W.R. Grace & Co.-Conn Drying shrinkage cement admixture
CN1827978A (zh) * 2006-03-23 2006-09-06 青岛金北洋工程材料有限公司 聚氨酯硬泡外墙外保温系统材料
CN101294439A (zh) * 2008-06-16 2008-10-29 吴绍元 一种多功能节能装饰板

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107771170A (zh) * 2015-06-22 2018-03-06 罗地亚经营管理公司 矿物泡沫的稳定化
CN106746842A (zh) * 2015-11-20 2017-05-31 衡阳市银利实业有限公司 一种混凝土粘度调节剂

Also Published As

Publication number Publication date
WO2010141032A1 (en) 2010-12-09
US8277556B2 (en) 2012-10-02
SG176624A1 (en) 2012-01-30
EP2438026A4 (en) 2014-01-22
HK1170719A1 (zh) 2013-03-08
US20100310846A1 (en) 2010-12-09
EP2438026A1 (en) 2012-04-11
EP2438026B1 (en) 2018-01-10
BRPI0924860A2 (pt) 2016-01-26
US20120322902A1 (en) 2012-12-20
CN102459115B (zh) 2014-11-05
CA2762248A1 (en) 2010-12-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102459115B (zh) 水泥泡沫和泡沫浆料
CA2027318C (en) Sprayable fireproofing composition
CA1254589A (en) Sprayable fireproofing composition
AU758420B2 (en) Concrete formulation
CN100494120C (zh) 轻质墙结构
WO2009024105A1 (de) Additivzusammensetzung für baustoffe auf mineralischer basis
CN102791656A (zh) 制备用于抹灰、砂浆和混凝土的矿物泡沫的发泡掺加物,由此获得的泡沫以及这些泡沫制成的硬化产品
KR100877528B1 (ko) 보온성, 차음성을 향상한 드라이 모르타르 및 상기 드라이모르타르로 제조된 불연성 보드 및 상기 드라이 모르타르로제조된 경량 벽돌
KR101146223B1 (ko) 고강도 콘크리트 시멘트계 고밀도 내화뿜칠재를 이용한 고강도 콘크리트 내화방법
CN103319124A (zh) 一种建筑保温干粉砂浆
HU213327B (en) Mortal compound, method of producing foam mortar and a method of backfilling cavities by this mortar
JPH11147777A (ja) 軽量硬化物及びその製造方法
CN109354455B (zh) 一种瓷砖勾缝剂及其制备方法
CN109133781B (zh) 环保型干粉勾缝剂的制备方法
CA1184329A (en) Stucco composition
WO1989006641A2 (en) Compositions, system and method of controlling damp and/or mould
JP2010132477A (ja) タイル接着材
KR102707137B1 (ko) 황토와 고분자의 복합체와 축분셀룰로오스가 포함된 황토콘크리트 조성물 및 이로부터 제조된 황토콘크리트
EP0602999A1 (en) Mortar compositions and applications
HU194791B (en) Process for producing perliteconcrete
JPH1149551A (ja) 水硬化体の製造方法
JPH0511055B2 (zh)
JPH1017347A (ja) セメント系押出成形助剤及びセメント系押出成形用材料
KR20030048288A (ko) 경량기포콘크리트 조성물 및 제조 방법
CZ13698A3 (cs) Lehká zdicí malta alespoň třídy LM 21

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: DE

Ref document number: 1170719

Country of ref document: HK

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: GR

Ref document number: 1170719

Country of ref document: HK

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20160608

Address after: Massachusetts, USA

Patentee after: GCP Application Technology Co., Ltd.

Address before: American Maryland

Patentee before: W. R. Grace & Co.

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20141105

Termination date: 20200619