CN102439219A - 纤维柔软剂和其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明为纤维柔软剂和其制造方法。本发明的课题是制造可以减少未转换甘油酯、甘油酯或这些混合物的含量，且长期储藏稳定性优异的纤维柔软剂。本发明关于纤维柔软剂的制造方法和由其而制造的纤维柔软剂，进一步详细地为如下方法：在低温高真空条件下、将油和羟基烷基叔胺在特定条件下、通过2步法使其发生酯交换反应后，进行季铵化来制造含有酯季铵盐的纤维柔软剂。

Description

纤维柔软剂和其制造方法
技术领域
本发明涉及纤维柔软剂制造方法和由所述方法所制造的纤维柔软剂，所述纤维柔软剂制造方法的特征是包括将含有脂肪酸的油进行酯交换反应和季铵化方法来制造酯季铵盐的阶段，本发明的纤维柔软剂的制造方法有未转换甘油酯、甘油酯或这些混合物等的含量低这样的优点。v背景技术
纤维柔软剂为对洗衣后的纤维赋予柔软性的完成剂，在对通常纤维赋予柔软效果的同时，提供防静电效果。
以往作为纤维柔软剂广泛地使用二烷基二甲基氯化铵(dimethyl dialkylammonium chloride：DDAC)，其后，经历了酰胺胺的季铵盐、咪唑啉和咪唑啉酯系的纤维柔软剂，现在，在全世界的范围内最多地使用如下的纤维柔软剂：含有将由脂肪酸和叔胺衍生的酯化合物进行季铵化而制成酯季铵盐形态的阳离子表面活性剂。
但是，由于所述纤维柔软剂在制造时所使用的脂肪酸是高价的，因此，最近，为了降低成本开发了由植物性油代替高价的脂肪酸来制造纤维柔软剂的方法。
作为利用油的纤维柔软剂制造方法，美国专利第5,869,716号公开了一种包括如下阶段的纤维柔软剂制造方法：在碱金属的硼氢化物或碱土金属的硼氢化物等催化剂存在下，使油和具有羟基官能团的叔胺发生反应，将作为其结果而得到的生成物与季铵化剂反应。另外，美国专利第6,906,025号和第7,001,879号公开了，在硼氢化钠、或者硼氢化钠和氢氧化钾的催化剂存在下、将甘油三酯形态的油和胺进行酯交换反应来制造纤维柔软剂的方法。但是，像前述方法这样的从油直接制造阳离子纤维柔软剂的方法，有要么未转换甘油三酯形态的油含量高，要么所制造的纤维柔软剂的颜色不好这样的问题。
而相对于此，提案有使用强碱和硼氢化物催化剂来降低未转换甘油三酯的含量、从而改善颜色的方法，但是，该方法也存在未反应甘油三酯的含量高、颜色和香味不好这样的问题。
另外，韩国专利登录第854099号和第861699号分别公开了包括如下阶段的制造方法：在碱催化剂或钛醇盐催化剂的存在下、高温氮氛围气条件下，使油和叔胺进行酯交换反应后，与季铵化剂反应来制造酯季铵盐。但是，上述方法有对反应物的溶解度低、反应温度高、反应时间长这样的缺点。另外，高温氮氛围气下的酯交换反应时，要向油中添加硬脂酸，或在酯交换反应前对油实施加氢反应从而在部分被氢化的油的形态下使用，因此有纤维柔软剂的颜色改善效果小，甘油或未转换甘油酯形态的油含量高这样的问题。其结果是有为了改善纤维柔软剂的颜色，在与季铵化剂反应后必须使用有皮肤问题和刺激性的脱色剂这样的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：美国专利第5,869,716号说明书
专利文献2：美国专利第6,906,025号说明书
专利文献3：美国专利第7,001,879号说明书
专利文献4：韩国专利登录第854099号说明书
专利文献5：韩国专利登录第861699号说明书
发明内容
发明要解决的技术问题
为了解决这样的以往的技术问题，本发明在于提供一种通过在低温高真空下、用2阶段进行酯交换反应，从而阻断氧或空气的流入，通过将甘油去除到反应器的外部，可以减少酯交换反应和季铵化反应以后的最终产物中的甘油和甘油酯的含量、且长期储藏稳定性优异的含有酯季铵盐的纤维柔软剂的制造方法。
本发明的另一个目的在于提供一种利用所述制造方法进行制造、即使不进行另外的甘油和甘油酯的除去阶段也可以使甘油和甘油酯的含量为5重量％以下的纤维柔软剂。
解决问题的技术手段
本发明提供一种纤维柔软剂的制造方法，包括制造含有下述化学式1的酯季铵盐的纤维柔软剂的阶段，包括以下阶段：
在50mmHg以下的压力条件的反应器中、110～130℃的温度下，使含有脂肪酸的油和羟烷基叔胺进行第1次酯交换反应，在所述油的40～60％转换成了反应物的时刻，使其升温，在130～160℃温度下进行第2次酯交换反应，制造脂肪酸羟烷基胺酯的阶段；以及
在溶剂中使所述制造的脂肪酸羟烷基胺酯与季铵化剂发生反应，制造下述化学式1的酯季铵盐的季铵化反应的阶段。
Figure BDA0000111609460000031
在所述化学式1中，
A和B分别独立的为CH2CH2OH或CH2CH2OCR2，
R1和R2分别独立地选自C11～C21的直链状或分支状的烷基、链烯基和这些的组合基组成的组。
本发明提供一种由所述制造方法制造的含有所述化学式1的酯季铵盐20～90重量％、甘油、甘油酯或它们的混合物0.001～5重量％和剩余量的溶剂的纤维柔软剂。
发明效果
通过本发明的制造方法来制造含有酯季铵盐的纤维柔软剂时，可以制造减少了未转换甘油酯、甘油酯或这些的混合物的含量、且长期储藏稳定性优异的纤维柔软剂。
具体实施方式
以下，具体地说明本发明。
一般在制造含有酯季铵盐的纤维柔软剂时，作为羟烷基叔胺与油的脂肪酸部分进行的酯交换反应的结果，脂肪酸羟烷基胺酯被制造，同时，根据所述酯交换反应的进行程度而生成甘油、甘油酯或它们的混合物等副产物。更详细地说，通过与羟烷基叔胺的酯交换反应，使植物性油的脂肪酸全部转换成了脂肪酸羟烷基胺酯时，一部分甘油作为残存物而进行残存，而由酯交换反应，使植物性油的脂肪酸部分地转换成了脂肪酸羟烷基胺酯时，根据未进行转换而残存在植物性油中的脂肪酸数，甘油三酯等甘油酯形态的化合物作为残存物进行残存。
而相对于此，本发明在用于酯季铵盐制造的酯交换反应时，通过低温高真空反应，来制造减少了甘油、甘油酯或它们的混合物的残留、不用投入有皮肤问题和磁极性的脱色剂的具有优异颜色改善效果和长期储藏稳定性，同时提高了纤维柔软性的纤维柔软剂。
本发明的纤维柔软剂的制造方法包括如下阶段：在50mmHg以下的压力条件下、110～130℃的温度下，使含有脂肪酸的油和羟烷基叔胺进行第1次酯交换反应，在所述油的40～60％转换成了反应物的时刻，使其升温，在130～160℃温度下进行第2次酯交换反应，制造羟烷基胺酯的阶段；以及在溶剂中使所述制造的脂肪酸羟烷基胺酯与季铵化剂发生反应，制造含有下述化学式1的酯季铵盐的纤维柔软剂的阶段。
作为本发明的一个例子，所述酯交换反应和季铵化反应可以在连接有减压泵和甘油储藏槽的密闭式反应器中进行。例如，通过管道将甘油储藏槽与密闭式反应器连接，甘油储藏槽与真空泵连接，在特定条件下、反应器内的气相甘油通过所连接的管道被排出到反应器的外部，所排出的甘油在通过冷凝器时转换成液状，移动至所连接的甘油储藏槽。在特定温度和压力条件下，甘油被气化，在低的压力下、通过与反应器连接的管道而被排出。如果考虑反应器的温度和压力，优选在酯交换反应中的2次反应条件下，将甘油排出到反应器的外部。通过这样的阶段，使得酯交换反应后的反应物中的甘油和甘油酯含量变得非常低，因此，最终制造的纤维柔软剂中的甘油和甘油酯含量也变低，可以得到优异的纤维柔软剂。另外，由于被回收的甘油可以在季铵化反应中作为溶剂而使用，因此可以更经济化。
以下，对各阶段分别说明更详细的工序。
在本发明中所述酯交换反应是使油和羟烷基叔胺进行酯交换反应来制造脂肪酸羟烷基胺酯的阶段。更具体的为，在50mmHg以下的压力条件下、110～130℃的温度下，使含有脂肪酸的油和羟烷基叔胺进行第1次酯交换反应，使其升温，在130～160℃温度下进行第2次酯交换反应，制造脂肪酸羟烷基胺酯。
由于在油内所含有的脂肪酸越多在酯季铵盐制造时越能提高纤维柔软性，因此优选多地含有脂肪酸形态的取代基的甘油三酯，例如可以使用棕榈油、棕榈硬脂精(palm stearin oil)、棕榈油精(palm olein oil)、椰子油、橄榄油或大豆油。
另外，作为在本发明中可以使用的羟烷基叔胺可以使用N-甲基二乙醇胺、1，2-二羟基丙基二甲基胺、三乙醇胺等，其中可以单独使用1种或2种以上混合使用。
所述含有脂肪酸的植物性油和羟烷基叔胺优选以植物性油的脂肪酸和羟烷基叔胺的反应摩尔比为1.5∶1～2.5∶1的方式来使用。
另外，作为在本发明中可以使用的催化剂，可以使用如甲氧基钠、乙氧基钠、丙氧基钠或丁氧基钠等烃氧基钠系催化剂；二氧化钛等钛氧化物系催化剂；氧化锌等氧化锌系催化剂；二氧化硅、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、无水碳酸钠等碱催化剂；或次磷酸钠等，可以单独使用这些中的1种，或2种以上混合使用。
其中，从为亲和环境、对人体无毒、反应性优异、在空气中或溶剂中仅以少量的水分就可以快速进行水解而形成氢氧化物，另外，通过相对低温的加热干燥来形成氧化钛等高活性光催化剂、可以对使用其的纤维柔软剂赋予抗菌功能、除臭等光催化剂所具有的功能的角度出发，优选使用钛氧化物系催化剂或氧化锌系催化剂。进一步优选所述催化剂可以含有从烃氧基钠系催化剂、钛氧化物系催化剂、氧化锌系催化剂、二氧化硅和碱催化剂组成的组中选择的1种以上的主催化剂和次磷酸钠副催化剂。
相对于所述含有脂肪酸的油和羟烷基叔胺的总量100重量份，所述催化剂优选使用0.03～0.1重量份。
为了实现所述酯交换反应时的优异的颜色改善效果，相对于所述含有脂肪酸的油和羟烷基叔胺的总量100重量份，碱催化剂和次磷酸钠分别优选使用0.03～0.1重量份。
就所述酯交换反应而言，第1次酯交换反应可以在110～130℃的温度范围内进行3～10小时，所述第2次酯交换反应可以在130～160℃温度下进行1～13小时。进一步具体的，在无催化剂下进行所述酯交换反应时，优选第1次酯交换反应进行6～10小时，第2次酯交换反应进行5～13小时，使用催化剂时，1次交换反应可以进行3～7小时，第2次酯交换反应进行5～13小时。
另外，所述酯交换反应的压力条件为0～50mmHg，优选第2次酯交换反应的压力比第1次酯交换反应的压力低。第2次酯交换反应的反应压力比第1次酯交换反应低时，由于可以更好地回收甘油，因此是有利的。优选本发明的第1次酯交换反应的压力为10～50mmHg，进一步优选为10～20mmHg，第2次酯交换反应的压力为0～10mmHg，进一步优选为0～5mmHg。脱离所述温度范围和真空压范围的情况，可能会发生大量地含有未转换甘油三酯、颜色差、长期储藏稳定性降低的问题。
在所述第1次酯交换反应中使反应温度增加而转换成第2次酯交换反应的时刻可以在所述油的40～60％转换成了反应物的时刻进行，所述油的转换率可以以所生成的甘油的含量进行测定来进行。例如，所述油的60％转换成了反应物时，相对于最初注入油100重量，所生成的甘油的含量可以为5～7重量份。另外，可以在所述第2次酯交换反应结束时刻也可以在油98％以上转换成了反应物的时刻进行，可以将所述油的转换率作为生成的甘油含量进行测定来进行。在所述第1次酯交换反应中油的不到40％进行反应时，未反应甘油三酯物质变多，油的60％以上进行反应时，产品的颜色变差。
本发明的纤维柔软剂的制造方法有未转换甘油、甘油酯或这些的混合物等的含量低这样的优点。具体的为本发明的选自下述甘油和化学式2-6所表示的甘油酯组成的组中1种以上的物质的含量为0.001～5重量％的制造方法。
Figure BDA0000111609460000061
Figure BDA0000111609460000071
在所述化学式2至6中，R3至R8分别独立的为C11～C21直链或分支状的烷基或链烯基。
所述季铵化反应是在溶剂中使所述酯交换反应所得到的脂肪酸羟烷基胺酯与季铵化剂反应，来得到含有酯季铵盐的纤维柔软剂的阶段。
作为在本发明中可以使用的季铵化剂可以使用如氯甲烷(methyl chloride)等烷基卤(alkyl halide)；硫酸二甲酯(dimethyl sulfate)等硫酸二烷基酯(dialkylphosphate)；碳酸二甲酯(dimethylcarbonate)、碳酸二乙酯(diethylcarbonate)等碳酸二烷基酯(dialkyl carbonate)等，可以单独使用这些中的1种或2种以上混合使用。
所述脂肪酸羟烷基胺酯和季铵化剂优选以1∶0.9～1∶1的反应摩尔比含有。所述反应摩尔比如果不到1∶0.9，有未反应烷基胺酯增加、乳化性降低的可能，如果超过1∶1，有发生由残留未反应季铵化剂而引起的在人体稳定性和产品稳定性上的问题的可能。
作为在本发明中可以使用的溶剂，可以使用乙醇(ethyl alcohol)、丙醇(propyl alcohol)、异丙醇(isopropyl alcohol)等碳原子数1～6的低级醇；乙二醇(ethylene glycol)、二乙二醇(diethylene glycol)、丙二醇(propylene glycol)、聚乙二醇(polyethylene glycol)等碳原子数1～6的亚烷基二醇；甘油等，可以单独使用这些中的1种或2种以上混合使用。
相对于脂肪酸羟烷基胺100重量份，所述溶剂优选使用5～30重量份。
所述季铵化反应可以在35～50℃实施3～10小时，优选在45～50℃实施3～6小时。
通过所述的制造方法，可以制造含有下述化学式1的酯季铵盐的纤维柔软剂。
在所述化学式1中，
A和B分别独立的为CH2CH2OH或CH2CH2OCR2，
R1和R2分别独立地选自C11～C21的直链状或分支状的烷基、链烯基和这些的组合基组成的群。
另外，通过本发明的制造方法来制造纤维柔软剂时，可以减少甘油、甘油酯或这些的混合物等未转换残留物，被回收的甘油可以作为溶剂进行再利用，可以容易地制造纤维柔软剂的长期储藏稳定性优异、可进一步提高纤维柔软性的纤维柔软剂。
本发明另外提供一种由所述制造方法制造的、含有所述化学式1的酯季铵盐的纤维柔软剂。
所述纤维柔软剂优选含有所述化学式1的酯季铵盐20～90重量％；甘油、甘油酯或它们的混合物0.001～5重量％；和剩余量的溶剂。优选所述甘油、甘油酯或它们的混合物的含量不到2重量％。甘油的重量如果高于该值，有颜色稳定性降低、在纤维柔软剂制造时产生油层这样的问题。
以下，为了帮助本发明的理解，提出了优选实施例，下述的实施例只是例示本发明，并不是将本发明的范围限定在下述实施例中。
实施例
实施例1无催化剂纤维柔软剂制造
(1)酯交换反应
本反应中使用的反应器是包括搅拌器、真空泵、温度计、具有冷凝管的冷凝器、且与回收的甘油储藏槽和蒸馏装置连接的4口密闭型玻璃反应器，在其中投入棕榈硬脂精350g、三乙醇胺110g进行混合，所述搅拌器的速度固定在300～400rpm，启动真空装置使反应器的压力在10mmHg下，反应混合物的温度升温至125℃，在所述温度下进行7小时第1次酯交换反应。
以1小时的间隔连续地测定反应器内的甘油含量，当测定的结果为甘油含量相对于最初注入的油100重量份是5.0～7.0重量份(油转换率40～60％)时，升温至155℃，反应8小时。另外，一边将反应器的压力维持在5mmHg，一边在反应过程中连续地测定甘油含量，当最初注入的油转换率为98％时，终止反应，冷却至50℃以下，收取脂肪酸羟烷基胺酯440g，在与所述反应器连接的甘油储藏槽中收取甘油44g。
所述甘油含量测定方法以GC分析法(TE90碳组成分析法)进行。在反应器中将试样0.2g放入100ml分液漏斗(separative funnel)中，添加1ml吡啶使其溶解。向所述反应物中添加六甲基二硅氮烷(Hexamethyl disilazane：HMDS)0.2ml和三甲基氯硅烷(Trimethyl chlorosilane：TMCS)0.1ml，盖上盖，激烈摇动后静置，其后加入正己烷10ml摇动后静置。另外，用10％NaCl水溶液进行4～5次水洗直到没有吡啶(Pyridine)味道为止。对己烷(Hexane)层用无水Na2SO4进行脱水和过滤，在下述条件下进行GC分析。
柱(Column)：非极性柱30m
进口温度：300℃
检测器(Detector)温度：320℃
烘箱温度：100℃→10℃/min→320℃×8min
(2)季铵化反应
向所述阶段(1)中得到的脂肪酸羟烷基胺酯440g中添加异丙醇65g。其后，将90g作为季铵化剂的硫酸二甲酯慢慢地一滴一滴地滴入，使其在45～50℃进行3小时季铵化反应，添加回收的甘油40g，制造含有酯季铵盐的纤维柔软剂635g。
实施例2
除了将所述实施例1的第2次酯交换反应中反应器的压力降为10mmHg之外，以与所述实施例1同样的方法进行实施，制造含有酯季铵盐的纤维柔软剂635g。
实施例3
在所述实施例1的方法中，使用混合有甲氧基钠0.7g、次磷酸钠0.4g的混合物作为催化剂，添加到第1阶段，进行反应。
以与所述实施例1同样的方法进行实施，制造含有酯季铵盐的纤维柔软剂635g。
实施例4
除了向所述实施例1的第1阶段的酯交换反应阶段中、第2次酯交换反应中混合氢氧化钠0.7g、次磷酸钠0.4g之外，以与所述实施例1同样的方法进行实施，制造酯季铵盐635g。
实施例5
除了向所述实施例1的第1阶段的酯交换反应阶段中、第2次酯交换反应中混合甲氧基钠0.35g、钛氧化物0.2g之外，以与所述实施例1同样的方法进行实施，制造酯季铵盐635g。
实施例6
对所述实施例1的第1阶段的酯交换反应阶段、第2次酯交换反应以与所述实施例1同样的方法进行实施，在季铵化反应时添加乙醇来代替异丙酯，制造酯季铵盐635g。
比较例1由氮反应制造纤维柔软剂
(1)酯交换反应
在氮氛围气下、向设置有机械式搅拌器、氮供给装置、温度计、冷凝器和蒸馏装置的4口玻璃反应器中投入棕榈硬脂精591g、三乙醇胺170g、氢氧化钠0.4g和次磷酸钠0.4g进行混合，将搅拌器的速度固定在300～400rpm，反应混合物的温度升温至120℃，投入氮，维持所述温度5小时后，升温至170℃，使其反应3小时后，冷却至50℃以下，收取脂肪酸羟烷基胺酯761g。
(2)季铵化反应
向所述阶段(1)中得到的脂肪酸羟烷基胺酯440g中添加异丙醇102g。其后，将135g作为季铵化剂的硫酸二甲酯慢慢地一滴一滴地滴入，使其在50～60℃进行2小时季铵化反应，制造酯季铵盐998g。
比较例2由高温氮反应来制造纤维柔软剂
除了在比较例1的第1次酯交换反应阶段中混合棕榈硬脂精591g、三乙醇胺170g、氢氧化钾0.4g和次磷酸钠0.4g而使用之外，以与所述比较例1同样的方法进行实施，制造含有酯季铵盐的纤维柔软剂998g。
比较例3由高温氮反应来制造纤维柔软剂
除了在比较例1的第1阶段的酯交换反应阶段中混合棕榈硬脂精591g、三乙醇胺170g、甲氧基钠0.2g和次磷酸钠0.4g而使用之外，以与所述比较例1同样的方法进行实施，制造含有酯季铵盐的纤维柔软剂998g。
比较例4
在实施例1的第1阶段的酯交换反应阶段中、将反应器压力维持在10mmHg下、反应混合物的温度维持在125℃，同时，在所述温度下反应20小时后，实施与所述实施例1同样的季胺化法，制造含有酯季铵盐的纤维柔软剂635g。
实验例1 纤维柔软剂的颜色测定
为了确认由本发明而改善的纤维柔软剂的颜色效果，用如下述这样的方法测定颜色，进行评价比较。
在45℃、使用比色计(洛维邦德色辉计Lovibond Tintometer；PFX195)和液体照明比色计(Gardner)测定由实施例1～6和比较例1～4的酯交换反应后所生成的脂肪酸羟烷基胺酯的颜色(Gardner)。其结果示于下述表1中。
表1
  分类   色度(Gardner)
  实施例1   1.7
  实施例2   2.3
  实施例3   1.4
  实施例4   1.8
  实施例5   1.6
  实施例6   1.6
  比较例1   3.5
  比较例2   3.6
  比较例3   3.0
  比较例4   3.0
如表1所述可知，通过由本发明的方法所制造的实施例1～6的纤维柔软剂显示1.4～2.3色度(Gardner)的颜色，适于不用脱水剂就可以作为纤维柔软剂而使用。而与此相反，在高温氮氛围气下制造的比较例1～3和由低的温度下进行酯反应的比较例4而制造的纤维柔软剂，需要投入脱色剂来改善颜色，有因添加脱色剂而难于避免磁极性和皮肤问题这样的问题。
实验例2 甘油和未转换甘油酯含量测定
为了确认本发明的制造方法来制造纤维柔软剂时，甘油和未转换的甘油酯的含量，用如下述这样的方法进行实验。GC分析法以TE90碳组成分析法进行。
使用气相色谱法(GC分析法)测定实施例1～6和比较例1～4的酯交换反应后、甘油和未转换的甘油酯含量。实施例的第1次酯交换反应后和第2次酯交换反应结束后的甘油和甘油酯含量结果示于下述表2中。
表2
(单位：重量％)
Figure BDA0000111609460000131
如所述表2所示可知，通过本发明的方法而制造的实施例1～6的纤维柔软剂，甘油和未转换的甘油酯为1.8～4.2重量％，与比较例1～4的52.5～57.0重量％相比，甘油酯的转换率高。另外，在比较例中，甘油和甘油酯含量高，在制造纤维柔软剂时，油性成分多，稳定性不好。
实验例3 纤维柔软剂的试验评价
向由实施例1和比较例1制造的酯季铵盐中添加7重量％，来制造纤维柔软剂。委托韩国衣类试验研究院对所述制造的纤维柔软剂进行了关于下述项目的评价。
表3
Figure BDA0000111609460000141
表4
工业上的可利用性
通过本发明的制造方法来制造含有酯季铵盐的纤维柔软剂时，可以制造减少了未转换甘油酯、甘油酯或这些的混合物的含量、且长期储藏稳定性优异的纤维柔软剂。

Claims (15)

1.一种纤维柔软剂的制造方法，其特征在于，包括制造含有下述化学式1的酯季铵盐的纤维柔软剂的阶段，该方法包括：
在50mmHg以下的压力条件的反应器中、110～130℃的温度下，使含有脂肪酸的油和羟烷基叔胺进行第1次酯交换反应，在所述油的40～60％转换成反应物的时刻，升温，在130～160℃温度下进行第2次酯交换反应，制造脂肪酸羟烷基胺酯的阶段；以及
在溶剂中使所述脂肪酸羟烷基胺酯与季铵化剂发生反应，进行制造下述化学式1的酯季铵盐的季铵化反应的阶段，
Figure FDA0000111609450000011
在所述化学式1中，
A和B分别独立的为CH2CH2OH或CH2CH2OCR2，
R1和R2分别独立的为C11～C21的直链状或分支状的烷基或链烯基。
2.根据权利要求1所述的纤维柔软剂的制造方法，其中，所述反应器为连接有减压泵和甘油储藏槽的密闭式反应器。
3.根据权利要求2所述的纤维柔软剂的制造方法，其中，在所述反应中生成的甘油被排出到反应器的外部，移动至甘油储藏槽。
4.根据权利要求1所述的纤维柔软剂的制造方法，其中，所述第2次酯交换反应在比第1次酯交换反应更低的压力下进行。
5.根据权利要求1所述的纤维柔软剂的制造方法，其中，所述第1次酯交换反应的压力为10～50mmHg，所述第2次酯交换反应的压力为0～10mmHg。
6.根据权利要求1所述的纤维柔软剂的制造方法，其中，所述第1次酯交换反应进行3～10小时，所述第2次酯交换反应进行1～13小时。
7.根据权利要求1所述的纤维柔软剂的制造方法，其中，所述纤维柔软剂中，下述甘油和选自由化学式2至化学式6所表示的甘油酯组成的组中1种以上的物质的含量为0.001～5重量％；
Figure FDA0000111609450000021
在所述化学式2至6中，R3至R8分别独立的为C11～C21直链或侧链的烷基或链烯基。
8.根据权利要求1所述的纤维柔软剂的制造方法，其中，所述催化剂选自烃氧基钠系催化剂、钛氧化物系催化剂、氧化锌系催化剂、二氧化硅、碱催化剂、次磷酸钠和它们的混合物组成的组中1种以上。
9.根据权利要求1所述的纤维柔软剂的制造方法，其中，相对于含有脂肪酸的植物性油和羟烷基叔胺的总量100重量份，所述催化剂使用0.01～0.1重量份。
10.根据权利要求1所述的纤维柔软剂的制造方法，其中，所述油选自棕榈油、棕榈硬脂精、棕榈油精、椰子油、橄榄油、大豆油和它们的混合物组成的组。
11.根据权利要求1所述的纤维柔软剂的制造方法，其中，所述羟烷基叔胺选自N-甲基二乙醇胺、1，2-二羟基丙基二甲基胺、三乙醇胺和它们的混合物组成的组。
12.根据权利要求1所述的纤维柔软剂的制造方法，其中，所述溶剂选自碳原子数1～6的低级醇、碳原子数1～6的亚烷基二醇、甘油和它们的混合物组成的组。
13.根据权利要求12所述的纤维柔软剂的制造方法，其中，所述甘油为在所述酯交换反应中回收的甘油。
14.一种由权利要求1的方法所制造的纤维柔软剂，其特征在于，含有：化学式1的酯季铵盐20～90重量％，甘油、甘油酯或它们的混合物0.001～5重量％，以及剩余量的溶剂，
在所述化学式1中，
A和B分别独立的为CH2CH2OH或CH2CH2OCR2，
R1和R2分别独立地选自C11～C21的直链状或分支状的烷基或链烯基组成的组。
15.根据权利要求14所述的纤维柔软剂，其中，所述甘油、甘油酯或它们的混合物为0.001～2重量％。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105463852A (zh) * 2016-01-08 2016-04-06 湖州市千金丝织厂 一种新型柔软整理剂及其制备方法
WO2020000172A1 (en) * 2018-06-26 2020-01-02 Evonik Operations Gmbh Preparation method for esterquats based on oil
CN113227338A (zh) * 2018-12-11 2021-08-06 联合利华知识产权控股有限公司 织物调理剂组合物

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140070682A (ko) * 2012-11-05 2014-06-11 주식회사 선진화학 에스터쿼트 및 이의 제조방법
KR20140057835A (ko) * 2012-11-05 2014-05-14 주식회사 선진화학 에스터쿼트 및 이의 제조방법
CN104342931A (zh) * 2014-10-27 2015-02-11 浙江理工大学 一种适用于贴身织物的环保型柔软剂及其制备方法
US11214759B2 (en) 2017-09-15 2022-01-04 Lg Chem, Ltd. Polymerizable composition, polymer capsule and fabric softener composition comprising the same

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040076829A1 (en) * 1996-01-05 2004-04-22 Stepan Company Articles and methods for treating fabrics based on acyloxyalkyl quaternary ammonium compositions
KR100473765B1 (ko) * 2002-12-23 2005-03-10 주식회사 엘지생활건강 섬유유연제 조성물
KR20050090217A (ko) * 2004-03-08 2005-09-13 주식회사 엘지생활건강 섬유유연제 조성물
KR100861699B1 (ko) * 2007-02-05 2008-10-07 오성화학공업주식회사 알칼리 촉매를 이용한 개선된 섬유유연제의 제조방법
CN101353862A (zh) * 2007-07-23 2009-01-28 五星化学工业株式会社 用于提高纤维的柔软性的纤维柔软剂的制造方法
KR100968174B1 (ko) * 2008-12-09 2010-07-07 오성화학공업주식회사 섬유유연제의 제조방법

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3915867A (en) * 1973-04-24 1975-10-28 Stepan Chemical Co Domestic laundry fabric softener
DE3710064A1 (de) * 1987-03-27 1988-10-06 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von quaternaeren esteraminen und ihre verwendung
ZA907746B (en) * 1989-10-16 1992-05-27 Colgate Palmolive Co New softening compositions and methods for making and using same
FR2693665B1 (fr) * 1992-07-17 1994-09-23 Stepan Europe Compositions tensioactives cationiques, à base de mono ou polyalkyl ester et/ou amido ammonium, et leurs procédés de préparation.
BR9507284A (pt) * 1994-04-07 1997-09-23 Unilever Nv Composição amaciadora de tecidos agente amaciador de tecido e uso de agregados moleculares auto-limitantes em tamanho
DE4420188A1 (de) * 1994-06-09 1995-12-14 Hoechst Ag Wäscheweichspülmittelkonzentrate
DE4446137A1 (de) * 1994-12-23 1996-06-27 Huels Chemische Werke Ag Quaternierte Triethanolamindifettsäureester
EP0854907A1 (en) * 1996-01-05 1998-07-29 Stepan Company Articles and methods for treating fabrics based on acyloxyalkyl quaternary ammonium compositions
US5830845A (en) * 1996-03-22 1998-11-03 The Procter & Gamble Company Concentrated fabric softening composition with good freeze/thaw recovery and highly unsaturated fabric softener compound therefor
RU2258735C2 (ru) * 1998-02-19 2005-08-20 Колгейт-Палмолив Компани Стабильная композиция для умягчения тканей в цикле полоскания с соумягчителем из глицеринмоностеарата
US6737392B1 (en) * 2003-06-11 2004-05-18 Goldschmidt Chemical Corporation MDEA ester quats with high content of monoester in blends with tea ester quats

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040076829A1 (en) * 1996-01-05 2004-04-22 Stepan Company Articles and methods for treating fabrics based on acyloxyalkyl quaternary ammonium compositions
KR100473765B1 (ko) * 2002-12-23 2005-03-10 주식회사 엘지생활건강 섬유유연제 조성물
KR20050090217A (ko) * 2004-03-08 2005-09-13 주식회사 엘지생활건강 섬유유연제 조성물
KR100861699B1 (ko) * 2007-02-05 2008-10-07 오성화학공업주식회사 알칼리 촉매를 이용한 개선된 섬유유연제의 제조방법
CN101353862A (zh) * 2007-07-23 2009-01-28 五星化学工业株式会社 用于提高纤维的柔软性的纤维柔软剂的制造方法
KR100968174B1 (ko) * 2008-12-09 2010-07-07 오성화학공업주식회사 섬유유연제의 제조방법

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105463852A (zh) * 2016-01-08 2016-04-06 湖州市千金丝织厂 一种新型柔软整理剂及其制备方法
WO2020000172A1 (en) * 2018-06-26 2020-01-02 Evonik Operations Gmbh Preparation method for esterquats based on oil
CN112334443A (zh) * 2018-06-26 2021-02-05 赢创运营有限公司 基于油的酯基季铵盐的制备方法
CN112334443B (zh) * 2018-06-26 2023-08-22 赢创运营有限公司 基于油的酯基季铵盐的制备方法
CN113227338A (zh) * 2018-12-11 2021-08-06 联合利华知识产权控股有限公司 织物调理剂组合物

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US8680039B2 (en) 2014-03-25

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