CN102432470A - 一种敌草索生产新工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种敌草索生产新工艺，该产品属于农用除草剂制造领域。敌草索是苯甲酸类除草剂，是一种芽前使用的广谱除草剂，除能对芽前的草进行处理外，也可用于茎叶喷雾，可除去一年生禾本杂草及某些阔叶杂草，对旱地马唐等芽前杂草有良好的防除效果，对萌发至二叶期的稗草有显著的活性。本发明以大宗化工原料对二甲苯为主要原料，用氨氧法生产对苯二甲腈；以对苯二甲腈为原料经过气相氯化的方法生产四氯对苯二甲腈；以四氯对苯二甲腈为原料，用溶剂水解法生产四氯对苯二甲酸；以四氯对苯二甲酸为原料，在溶剂中和硫酸二甲酯反应，可以高收率的得到目标产品。
Description
技术领域：
本发明属于农用除草剂领域，其特征是涉及一种敌草索生产新工艺。
背景技术：
敌草索，化学名称为2，3，5，6-四氯对苯二甲酸二甲酯，又称氯钛酸二甲酯，芽前除草剂，外观为白色针状结晶，分子式为C10H6Cl4O4分子量为332.19，熔点156℃，25℃时在水中溶解度小于0.5mg/L，溶于丙酮、二噁烷、苯、甲苯、二甲苯，性质稳定，无腐蚀性，制剂有75％可湿性粉剂、2.5％颗粒剂、5％颗粒剂等。敌草索是苯甲酸类除草剂，是一种芽前使用的广谱除草剂，除能对芽前的草进行处理外，也可用于茎叶喷雾，适用于玉米、菜豆、黄瓜、洋葱、辣椒、草莓、莴苣、茄子等作物及草坪和观赏植物的地块，除去一年生禾本杂草及某些阔叶杂草，对旱地马唐等芽前杂草有良好的防除效果，如狗尾草、马唐、地锦、马齿笕、菟丝子等，对萌发至二叶期的稗草有显著的活性。它的最大优势是安全性好，大鼠急性经口LD50＞3000mg/kg，家兔急性经皮LD50＞10000mg/kg，加之有不溶于水的特性，使其广泛的应用于城市绿化及高尔夫球场中杂草的去除。敌草索系1959年由美国首先开发，敌草索合成路线很多，国内使用较多的方法是以对苯二甲酸为原料，通过液相氯化的方法得到四氯对苯二甲酸，然后酰氯化再酯化的生产工艺，此种工艺最大的缺陷是液相氯化时使用氯磺酸作为溶剂，液相氯化过程中产生较多的六氯苯，六氯苯分离困难，即使分离，也难以处理，若焚烧含六氯苯的工业废渣，将产生另一类致癌物质二噁英，六氯苯由于难溶于水，对土壤的附着力强，能被土壤的沉积物强烈吸收，常残留在水底的污泥中且不易被非生物或生物降解，其在土壤中的半衰期 约为10年，因此很容易在水生生物体内积累，进而给人类带来危害。老工艺生产敌草索的缺陷一是成本高、二是污染大，因此急需开发新的生产工艺。为了克服老工艺的缺陷，本发明在经过大量实验的基础上，开发了一种全新的工艺，该工艺以大宗化工原料对二甲苯为原料，用氨氧法生产对苯二甲腈；以对苯二甲腈为原料经过气相氯化的方法生产四氯对苯二甲腈；以四氯对苯二甲腈为原料，用溶剂水解法生产四氯对苯二甲酸；以四氯对苯二甲酸为原料，在溶剂中和硫酸二甲酯反应，在催化剂的作用下，控制反应温度在90℃-150℃度条件下反应，可以高收率的得到目标产品。反应结束后蒸出溶剂回用，然后加入水，用液碱调系统pH值到7-9之间，破坏微量的硫酸二甲酯，然后经固液分离得到目标产品。此法生产过程无污染，废水中主要是无机盐，后处理简单容易。
发明内容：
为了克服老工艺生产敌草索存在生产成本高、污染大的缺陷，本发明提供了一种利用大宗化工原料对二甲苯为原料生产敌草索的新工艺，该工艺效率高，成本低，转化时间短，能生产出合格的敌草索产品，生产该产品使用的原料有：对二甲苯、氨气、氧气或空气、氯气、氮气、浓硫酸、溶剂二甲基甲酰胺、二酸、硫酸二甲酯、液碱、催化剂。
本发明可以通过以下技术方案来实现：
一种工业化生产敌草索的方法，其特征是由以下步骤构成：
1.将对二甲苯送入汽化器进行汽化，对二甲苯汽化后由或空气带出汽化器并与于氨气在混合器中混合后进入流化床，三种气(汽)体的摩尔比为，对二甲苯∶空气∶氨气＝1∶30-40∶6-9，将流化床内温度调整为350℃-430℃，压力为0.02MPa-0.15Mpa，加入适量的专用氨氧化催化剂，反应0.3-0.5 小时，将反应后气体降温后送入收料器，经冷凝、干燥后得产品对苯二甲腈。
2.将对苯二甲腈送入汽化器进行熔融汽化，进料量为2-3mol/hr，对苯二甲腈汽化后由氮气带出汽化器并与氯气在混合器中混合后进入流化床，三种气(汽)体的摩尔比为对苯二甲腈汽∶氮气∶氯气＝2-3∶6-45∶4-9，将流化床内温度调至210℃-350℃、压力为0.01MPa-0.10Mpa，将反应后气体送入固定床，保持固定床中和流化床相同的温度和压力，并送入和流化床中同等数量的氯气，使第一次反应后的气体和氯气再一次发生反应，将固定床中的反应后混合气体送入收料器，经冷凝后得到四氯对苯二甲腈。该反应过程中氯气分别进入流化床和固定床，通过调整进入两床氯气的数量来调整两个反应器的负荷，从而降低六氯苯的含量，经实践检验，该反应产生的六氯苯含量只有40ppm-100ppm，大大低于国家规定的标准。
3.在第一反应釜中加入浓度为80％--98％的浓硫酸，开动搅拌器搅拌，其转速为50转/分-120转/分，加入四氯对苯二甲腈，加入的数量为浓硫酸∶四氯对苯二甲腈＝4∶1，加热将温度提高至145℃-175℃，保温反应4--10小时，反应完毕后停止加热让温度下降，当温度降至80℃以下时，将反应釜中的物料缓慢的放入盛有冰水的第二反应釜中，(冰水的体积为第一反应釜中物料体积的1.5倍)使其迅速降温至常温以下抽滤，将得到的固体烘干后即得四氯对苯二甲酸，收率为95.5％，四氯对苯二甲酸的含量为99.2％。
4.在另一干燥的反应釜内，加入溶剂DMF(二甲基甲酰胺)，搅拌，转速为50转/分-120转/分，边搅拌边依次投入干燥的二酸及适量的催化剂，盖好釜盖，再把硫酸二甲酯滴入反应釜，此步操作注意安全防护，三种原 料的重量比为溶剂DMF∶二酸∶硫酸二甲酯＝14∶4∶7.5；硫酸二甲酯滴完后投料结束，加热使釜内物料缓慢升温到80℃～135℃度保温，1小时后取样中控，保温温度不得超过135℃，不得低于80℃，反应结束后把温度降至80℃度左右，进行减压蒸馏回收DMF，(下次套用)蒸馏结束后，迅速把温度降到50℃-60℃，向釜内加入适量的水，然后滴加20％-30％液碱，滴加要缓慢，滴加过程中要不断检测反应体系的pH值，控制pH值在7-9之间，不得超过10，调好pH值后继续搅拌0.5小时后放料抽滤，将固体干燥后即得产品四氯对苯二甲酸二甲酯，含量99.2％，收率95％
上述步骤3中所述的浓硫酸的浓度为80％--98％
上述步骤3、4中所述的烘干温度为60℃。
本发明的有益效果是：提供了一种敌草索生产新工艺，该工艺具有工艺简单、原料价格低、操作简便，无污染、产品收率高且质量好。
具体实施方式
下面结合具体的实施例，进一步详细描述本发明。
实施例1
将对二甲苯送入汽化器进行汽化，对二甲苯汽化后由或空气带出汽化器并与于氨气在混合器中混合后进入流化床，三种气(汽)体的摩尔比为，对二甲苯∶空气∶氨气＝1∶30∶6，将流化床内温度调整为350℃，压力为0.02MPa，加入适量的专用氨氧化催化剂，反应0.3小时，将反应后气体降温后送入收料器，经冷凝、干燥后得产品对苯二甲腈；将对苯二甲腈送入汽化器进行熔融汽化，进料量为2mol/hr，对苯二甲腈汽化后由氮气带出汽化器并与于氯气在混合器中混合后进入流化床，三种气(汽)体的摩尔 比为对苯二甲腈汽∶氮气∶氯气＝2∶6∶4，将流化床内温度调至210℃、压力为0.01MPa-，将反应后气体送入固定床，保持固定床中和流化床相同的温度和压力，并送入和流化床中同等数量的氯气，使第一次反应后的气体和氯气再一次发生反应，将固定床中的反应后混合气体送入收料器，经冷凝后得到四氯对苯二甲腈。该反应过程中氯气分别进入流化床和固定床，通过调整进入两床氯气的数量来调整两个反应器的负荷，从而降低六氯苯的含量，经实践检验，该反应产生的六氯苯含量只有40ppm-100ppm，大大低于国家规定的标准；在第一反应釜中加入浓度为80％的浓硫酸，开动搅拌器搅拌，其转速为50转/分，加入四氯对苯二甲腈，加入的数量为浓硫酸∶四氯对苯二甲腈＝4∶1，加热将温度提高至145℃，保温反应10小时，反应完毕后停止加热让温度下降，当温度降至80℃以下时，将反应釜中的物料缓慢的放入盛有冰水的第二反应釜中，(冰水的体积为第一反应釜中物料体积的1.5倍)使其迅速降温至常温以下抽滤，将得到的固体烘干后即得四氯对苯二甲酸，收率为95.5％，四氯对苯二甲酸的含量为99.2％；在另一干燥的反应釜内，加入溶剂DMF(二甲基甲酰胺)，搅拌，转速为50转/分，边搅拌边依次投入干燥的二酸及适量的催化剂，盖好釜盖，再把硫酸二甲酯滴入反应釜，此步操作注意安全防护，三种原料的重量比为溶剂DMF∶二酸∶硫酸二甲酯＝14∶4∶7.5；硫酸二甲酯滴完后投料结束，加热使釜内物料缓慢升温到85℃度保温，1小时后取样中控，保温温度不得超过135℃，不得低于80℃，反应结束后把温度降至80℃度左右，进行减压蒸馏回收DMF，(下次套用)蒸馏结束后，迅速把温度降到50℃-60℃度，向釜内加入适量的水，然后滴加20％-30％液碱，滴加要缓慢，滴加过程中要不断检测反应体系的pH值，控制pH值在7-9之间，不得超过10，调好pH 值后继续搅拌0.5小时后放料抽滤，将固体干燥后即得产品四氯对苯二甲酸二甲酯，含量99.2％，收率95％
实施例2
将对二甲苯送入汽化器进行汽化，对二甲苯汽化后由或空气带出汽化器并与于氨气在混合器中混合后进入流化床，三种气(汽)体的摩尔比为，对二甲苯∶空气∶氨气＝1∶35∶7.5，将流化床内温度调整为390℃，压力为0.085MPa，加入适量的专用氨氧化催化剂。将反应后气体降温后送入收料器，经冷凝、干燥后得产品对苯二甲腈；将对苯二甲腈送入汽化器进行熔融汽化，进料量为2.5mol/hr，对苯二甲腈汽化后由氮气带出汽化器并与氯气在混合器中混合后进入流化床，三种气(汽)体的摩尔比为对苯二甲腈汽∶氮气∶氯气＝2.5∶25.5∶6.5，将流化床内温度调至280℃、压力为0.055MPa，将反应后气体送入固定床，保持固定床中和流化床相同的温度和压力，并送入和流化床中同等数量的氯气，使第一次反应后的气体和氯气再一次发生反应，将固定床中的反应后混合气体送入收料器，经冷凝后得到四氯对苯二甲腈；该反应过程中氯气分别进入流化床和固定床，通过调整进入两床氯气的数量来调整两个反应器的负荷，从而降低六氯苯的含量，经实践检验，该反应产生的六氯苯含量只有40ppm-100ppm，大大低于国家规定的标准；在第一反应釜中加入浓度为89％的浓硫酸，开动搅拌器搅拌，其转速为60转/分，加入四氯对苯二甲腈，加入的数量为浓硫酸∶四氯对苯二甲腈＝4∶1，加热将温度提高至160℃，保温反应7小时，反应完毕后停止加热让温度下降，当温度降至80℃以下时，将反应釜中的物料缓慢的放入盛有冰水的第二反应釜中，(冰水的体积为第一反应釜中物料体积的1.5倍)使其迅速降温至常温以下抽滤，将得到的固体烘干后即得 四氯对苯二甲酸，收率为95.5％，四氯对苯二甲酸的含量为99.2％；在另一干燥的反应釜内，加入溶剂DMF(二甲基甲酰胺)，搅拌，转速为60转/分，边搅拌边依次投入干燥的二酸及适量的催化剂，盖好釜盖，再把硫酸二甲酯滴入反应釜，此步操作注意安全防护，三种原料的重量比为溶剂DMF∶二酸∶硫酸二甲酯＝14∶4∶7.5；硫酸二甲酯滴完后投料结束，加热使釜内物料缓慢升温到110℃度保温，1小时后取样中控，保温温度不得超过135℃，不得低于80℃，反应结束后把温度降至80℃度左右，进行减压蒸馏回收DMF，(下次套用)蒸馏结束后，迅速把温度降到50℃-60℃度，向釜内加入适量的水，然后滴加20％-30％液碱，滴加要缓慢，滴加过程中要不断检测反应体系的pH值，控制pH值在7-9之间，不得超过10，调好pH值后继续搅拌0.5小时后放料抽滤，将固体干燥后即得产品四氯对苯二甲酸二甲酯，含量99.2％，收率95％
实施例3
将对二甲苯送入汽化器进行汽化，对二甲苯汽化后由或空气带出汽化器并与于氨气在混合器中混合后进入流化床，三种气(汽)体的摩尔比为，对二甲苯∶空气∶氨气＝1∶40∶9，将流化床内温度调整为430℃，压力为0.15Mpa，加入适量的专用氨氧化催化剂。将反应后气体降温后送入收料器，经冷凝、干燥后得产品对苯二甲腈；将对苯二甲腈送入汽化器进行熔融汽化，进料量为3mol/hr，对苯二甲腈汽化后由氮气带出汽化器并与氯气在混合器中混合后进入流化床，三种气(汽)体的摩尔比为对苯二甲腈汽∶氮气∶氯气＝3∶45∶9，将流化床内温度调至350℃、压力为0.10Mpa，将反应后气体送入固定床，保持固定床中和流化床相同的温度和压力，并送入和流化床中同等数量的氯气，使第一次反应后的气体和氯气再一次发生反 应，将固定床中的反应后混合气体送入收料器，经冷凝后得到四氯对苯二甲腈；该反应过程中氯气分别进入流化床和固定床，通过调整进入两床氯气的数量来调整两个反应器的负荷，从而降低六氯苯的含量，经实践检验，该反应产生的六氯苯含量只有40ppm-100ppm，大大低于国家规定的标准；在第一反应釜中加入浓度为98％的浓硫酸，开动搅拌器搅拌，其转速为70转/分，加入四氯对苯二甲腈，加入的数量为浓硫酸∶四氯对苯二甲腈＝4∶1，加热将温度提高至175℃，保温反应4小时，反应完毕后停止加热让温度下降，当温度降至80℃以下时，将反应釜中的物料缓慢的放入盛有冰水的第二反应釜中，(冰水的体积为第一反应釜中物料体积的1.5倍)使其迅速降温至常温以下抽滤，将得到的固体烘干后即得四氯对苯二甲酸，收率为95.5％，四氯对苯二甲酸的含量为99.2％；在另一干燥的反应釜内，加入溶剂DMF(二甲基甲酰胺)，搅拌，转速为50转/分-120转/分，边搅拌边依次投入干燥的二酸及适量的催化剂，盖好釜盖，再把硫酸二甲酯滴入反应釜，此步操作注意安全防护，三种原料的重量比为溶剂DMF∶二酸∶硫酸二甲酯＝14∶4∶7.5；硫酸二甲酯滴完后投料结束，加热使釜内物料缓慢升温135℃度保温，1小时后取样中控，保温温度不得超过135℃，不得低于80℃，反应结束后把温度降至80℃度左右，进行减压蒸馏回收DMF，(下次套用)蒸馏结束后，迅速把温度降到50℃-60℃度，向釜内加入适量的水，然后滴加20％-30％液碱，滴加要缓慢，滴加过程中要不断检测反应体系的pH值，控制pH值在7-9之间，不得超过10，调好pH值后继续搅拌0.5小时后放料抽滤，将固体干燥后即得产品四氯对苯二甲酸二甲酯，含量99.2％，收率95％。
Claims (7)
1.一种敌草索生产新工艺，其特征是：以对二甲苯、氨气、氧气或空气、氯气、氮气、浓硫酸、溶剂二甲基甲酰胺、二酸、硫酸二甲酯、液碱、催化剂为原料，通过以下步骤来得到成品。
2.根据权利要求1所述的一种敌草索生产新工艺，其第一步的特征是：将对二甲苯送入汽化器进行汽化，对二甲苯汽化后由或空气带出汽化器并与于氨气在混合器中混合后进入流化床，三种气(汽)体的摩尔比为，对二甲苯∶空气∶氨气＝1∶30-40∶6-9，将流化床内温度调整为350℃-430℃，压力为0.02MPa-0.15Mpa，加入适量的专用氨氧化催化剂，反应0.3-0.5小时，将反应后气体降温后送入收料器，经冷凝、干燥后得产品对苯二甲腈。
3.根据权利要求1所述的一种敌草索生产新工艺，其第二步的特征是：将对苯二甲腈送入汽化器进行熔融汽化，进料量为2-3mol/hr，对苯二甲腈汽化后由氮气带出汽化器并与氯气在混合器中混合后进入流化床，三种气(汽)体的摩尔比为对苯二甲腈汽∶氮气∶氯气＝2-3∶6-45∶4-9，将流化床内温度调至210℃-350℃、压力为0.01MPa-0.10Mpa，将反应后气体送入固定床，保持固定床中和流化床相同的温度和压力，并送入和流化床中同等数量的氯气，使第一次反应后的气体和氯气再一次发生反应，将固定床中的反应后混合气体送入收料器，经冷凝后得到四氯对苯二甲腈。该反应过程中氯气分别进入流化床和固定床，通过调整进入两床氯气的数量来调整两个反应器的负荷，从而降低六氯苯的含量，经实践检验，该反应产生的六氯苯含量只有40ppm-100ppm，大大低于国家规定的标准。
4.根据权利要求1所述的一种敌草索生产新工艺，其第三步的特征是：在第一反应釜中加入浓度为80％--98％的浓硫酸，开动搅拌器搅拌，其转速为50转/分-120转/分，加入四氯对苯二甲腈，加入的数量为浓硫酸∶四氯对苯二甲腈＝4∶1，加热将温度提高至145℃-175℃，保温反应4--10小时，反应完毕后停止加热让温度下降，当温度降至80℃以下时，将反应釜中的物料缓慢的放入盛有冰水的第二反应釜中，(冰水的体积为第一反应釜中物料体积的1.5倍)使其迅速降温至常温以下抽滤，将得到的固体烘干后即得四氯对苯二甲酸，收率为95.5％，四氯对苯二甲酸的含量为99.2％。
5.根据权利要求1所述的一种敌草索生产新工艺，其第四步的特征是：在另一干燥的反应釜内，加入溶剂DMF(二甲基甲酰胺)，搅拌，转速为50转/分-120转/分，边搅拌边依次投入干燥的二酸及适量的催化剂，盖好釜盖，再把硫酸二甲酯滴入反应釜，此步操作注意安全防护，三种原料的重量比为溶剂DMF∶二酸∶硫酸二甲酯＝14∶4∶7.5；硫酸二甲酯滴完后投料结束，加热使釜内物料缓慢升温到80℃～135℃度保温，1小时后取样中控，保温温度不得超过135℃，不得低于80℃，反应结束后把温度降至80℃度左右，进行减压蒸馏回收DMF，(下次套用)蒸馏结束后，迅速把温度降到50℃-60℃度，向釜内加入适量的水，然后滴加20％-30％液碱，滴加要缓慢，滴加过程中要不断检测反应体系的pH值，控制pH值在7-9之间，不得超过10，调好pH值后继续搅拌0.5小时后放料抽滤，将固体干燥后即得产品四氯对苯二甲酸二甲酯，含量99.2％，收率95％
6.上述权利要求4中所述的浓硫酸的浓度为80％--98％
7.上述权利要求4、5中所述的烘干温度为60℃。
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| CN (1) | CN102432470A (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103483199A (zh) * | 2013-09-02 | 2014-01-01 | 浙江海昇化学有限公司 | 一种四氟对苯二甲酸酯的制备方法 |
| CN106986767A (zh) * | 2016-10-09 | 2017-07-28 | 江苏维尤纳特精细化工有限公司 | 高纯度敌草索的制备 |
| CN107935885A (zh) * | 2017-11-30 | 2018-04-20 | 江苏维尤纳特精细化工有限公司 | 低含量六氯苯的四氯对苯二甲腈的制备方法 |
| CN113429317A (zh) * | 2021-06-22 | 2021-09-24 | 四川金象赛瑞化工股份有限公司 | 一种苯二甲腈的非液相生产方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100368387C (zh) * | 2006-04-18 | 2008-02-13 | 江阴市苏利精细化工有限公司 | 四氯对苯二甲腈的连续化生产方法 |
-
2010
- 2010-09-29 CN CN2010102956948A patent/CN102432470A/zh active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100368387C (zh) * | 2006-04-18 | 2008-02-13 | 江阴市苏利精细化工有限公司 | 四氯对苯二甲腈的连续化生产方法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| 屈伟月等: "2,3,5,6-四氟对苯二甲腈的合成", 《农药》, vol. 44, no. 6, June 2005 (2005-06-01), pages 259 - 260 * |
| 谢光勇等: "对二甲苯氨氧化法制对苯二腈", 《化学工程》, vol. 37, no. 3, March 2009 (2009-03-01) * |
| 陆阳等: "杀虫剂四氟苯菊酯的合成研究", 《农化新世纪》, no. 7, 2008, pages 15 * |
| 黄书盛: "除草剂敌草索的合成试验", 《广东化工》, no. 3, 1981 * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103483199A (zh) * | 2013-09-02 | 2014-01-01 | 浙江海昇化学有限公司 | 一种四氟对苯二甲酸酯的制备方法 |
| CN103483199B (zh) * | 2013-09-02 | 2015-06-17 | 浙江海昇化学有限公司 | 一种四氟对苯二甲酸酯的制备方法 |
| CN106986767A (zh) * | 2016-10-09 | 2017-07-28 | 江苏维尤纳特精细化工有限公司 | 高纯度敌草索的制备 |
| CN107935885A (zh) * | 2017-11-30 | 2018-04-20 | 江苏维尤纳特精细化工有限公司 | 低含量六氯苯的四氯对苯二甲腈的制备方法 |
| CN113429317A (zh) * | 2021-06-22 | 2021-09-24 | 四川金象赛瑞化工股份有限公司 | 一种苯二甲腈的非液相生产方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20120502 |