CN102427796A

CN102427796A - 包含硅氧烷聚酰胺、硅氧烷树脂和至少51%染料的美容组合物

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Publication number: CN102427796A
Application number: CN2010800222670A
Authority: CN
Inventors: P·麦克德莫特; G·勒加尔斯
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2009-03-18
Filing date: 2010-03-10
Publication date: 2012-04-25
Also published as: WO2010105952A3; US20120052030A1; JP2013521222A; BRPI1006367A2; FR2943254B1; EP2408419A2; FR2943254A1; WO2010105952A2

Abstract

本发明涉及美容化妆或护理组合物，其包含生理学上可接受的介质中的至少一种脂肪相，所述脂肪相包含：至少一种硅氧烷聚酰胺，至少一种硅氧烷树脂，和至少51％的选自颜料、珍珠质和反射颗粒及其混合物的染料。

Description

包含硅氧烷聚酰胺、硅氧烷树脂和至少51%染料的美容组合物

本发明涉及美容用眼影组合物，其包括至少一种液体脂肪相，所述液体脂肪相含有至少一种硅氧烷聚酰胺、至少一种硅氧烷树脂和高含量染料。本发明还涉及一种用于使用所述组合物化妆眼睑的方法。

眼影由适当的溶媒和各种染料制成，颜料旨在给予化妆粉末和眼睑(在其施用后)一定的颜色。它们可为水性或无水形式。

许多此类化妆组合物为通常包含习惯上称为“粘合剂”的脂肪相和尤其包含颜料和/或填料的粉状相的压型粉体形式。它们还可为乳剂质地的形式。

然而，现今市售的粉末质地的眼影随时间的持久力有限，即小于10小时且通常介于8至10小时。同样，乳剂质地的眼影的持久力小于16小时。因此需要在一天内更新。

随时间的持久力差尤其反映在随时间的色牢度差。持久力差可表征为通常在与皮肤分泌的皮脂和/或汗液相互作用之后颜色变化(变色或褪色)。这使得使用者必须定期更新化妆品，这可为费时的。

本发明的一个目的是提供一种具有良好持久力且舒适的化妆品。具体而言，本发明组合物同时表现出良好的持久力即大于20小时，质地接近粉末，而且舒适和不转移。

就本发明的目的而言，术语“持久力”意为随时间的色牢度且不存在品质不均(streaking)(即该产品在皮肤上的持久力)。

“无转移”皮肤化妆组合物为具有以下优点的组合物：形成不转移、至少部分不转移到与其接触的支持物(玻璃、衣服、香烟或织物)上的沉积。

本发明人出乎意料地发现，联合使用硅氧烷树脂与硅氧烷聚酰胺和高含量染料使得获得具有如下性质的组合物成为可能：良好的持久力同时抗转移，此外施用时舒适。

因此，依据第一方面，本发明涉及美容化妆或护理组合物，其包含生理学上可接受的介质中的至少一种脂肪相，所述脂肪相包含

-至少一种硅氧烷聚酰胺，

-至少一种硅氧烷树脂，和

-至少51％的选自颜料、珍珠质和反射颗粒及其混合物的染料。

优选地，通过生成具有良好弹性的新质地化妆组合物(即柔软或薄片形式的膏剂)的特定方法获得包括含有至少一种硅氧烷聚酰胺的脂肪相的本发明组合物。该质地使得平滑均一薄片施加至角蛋白材料，并具有良好持久力性质。

用本发明组合物得到的沉积均一且持久力提高。

本发明的主题还为用于角蛋白材料特别是眼睑化妆或护理的方法，其中将先前所限定的组合物施用到所述角蛋白材料。

本发明的组合物优选为固体。

术语“固体”表征组合物在室温(25℃)和大气压(760mmHg)下的状态。

优选地，本发明的组合物包括相对组合物的总重量计算小于5％重量且优选小于3％重量的水，优选该组合物不含水。

优选地，该组合物为眼影、眉毛组合物、眼线、腮红或搽脸粉(facepowder)。更优选地，组合物为搽脸粉或腮红。

硅氧烷聚酰胺

如先前所示，本发明组合物包含至少一种硅氧烷聚酰胺。

组合物的硅氧烷聚酰胺优选在室温(25℃)和大气压(760mmHg)下为固体。

就本发明的目的而言，术语“聚合物”意为含有至少2个重复单元优选至少3个重复单元以及更优选10个重复单元的化合物。

本发明组合物的硅氧烷聚酰胺可为聚有机硅氧烷型聚合物，例如文献US-A-5 874 069、US-A-5 919 441、US-A-6 051 216和US-A-5 981680中所述的那些。本发明的硅氧烷聚合物可属于以下两类：

(1)含有至少两个酰胺基(该两个基团位于聚合物链中)的聚有机硅氧烷，和/或

(2)含有至少两个酰胺基(该两个基团位于接枝或支链上)的聚有机硅氧烷。

A)依据第一变体，硅氧烷聚合物为上文限定的其中酰胺单元位于聚合物链中的聚有机硅氧烷。

硅氧烷聚酰胺可更具体为含有对应通式I的至少一个单元的聚合物：

其中：

1)当G表示-C(O)-NH-Y-NH-时，G’表示C(O)；且当G表示-NH-C(O)-Y-C(O)-时，G’表示-NH-；

2)R⁴、R⁵、R⁶和R⁷，可相同或不同，表示选自以下的基团：

-直链、支链或环状、饱和或不饱和的基于C₁-C₄₀烃的基团，其链中可能含有一个或多个氧原子、硫原子和/或氮原子且可能部分或全部被氟原子取代，

-任选由一个或多个C₁-C₄烷基取代的C₆-C₁₀芳基，

-可能含有一个或多个氧原子、硫原子和/或氮原子的聚有机硅氧烷链；

3)X基团，可相同或不同，表示直链或支链C₁-C₃₀亚烷二基(alkylenediyl group)，其链中可能含有一个或多个氧原子和/或氮原子；

4)Y为饱和或不饱和C₁-C₅₀直链或支链二价亚烷基、亚芳基、环亚烷基、烷基亚芳基(alkylarylene)或芳基亚烷基(arylalkylene)，可能含有一个或多个氧原子、硫原子和/或氮原子，和/或具有作为取代基的以下原子或原子团之一：氟、羟基、C₃-C₈环烷基、C₁-C₄₀烷基、C₅-C₁₀芳基、任选由1至3个C₁-C₃烷基取代的苯基、C₁-C₃羟烷基和C₁-C₆氨烷基；或

5)Y表示对应下式的基团：

其中

-T表示任选由聚有机硅氧烷链取代的直链或支链、饱和或不饱和C₃-C₂₄三价或四价基于烃的基团，且可能含有一个或多个选自O、N和S的原子，或T表示选自N、P和Al的三价原子，和

-R⁸表示直链或支链C₁-C₅₀烷基或聚有机硅氧烷链，可能含有一种或多种酯基、酰胺基、氨基甲酸乙酯基、硫代氨基甲酸酯基、脲基、硫脲基和/或磺酰胺基，其可连接到聚合物的另一条链；

6)n为2至500且优选2至200的整数，m为1至1000优选1至700且更优选6至200的整数。

依据本发明，聚合物的80％的R⁴、R⁵、R⁶和R⁷基团优选选自甲基、乙基、苯基和3，3，3-三氟丙基。依据另一实施方案，聚合物的80％的R⁴、R⁵、R⁶和R⁷基团为甲基。

依据本发明，Y可表示多种二价基团，此外任选包括一种或两种自由价以与聚合物或共聚物的其它单元形成键。优选Y表示选自以下的基团：

a)直链C₁至C₂₀且优选C₁至C₁₀亚烷基，

b)可能含有环和未缀合未饱和状态的C₃₀至C₅₆支链亚烷基，

c)C₅-C₆环亚烷基，

d)任选由一个或多个C₁至C₄₀烷基取代的亚苯基

e)含有1至5个酰胺基的C₁至C₂₀亚烷基，

f)含有一个或多个选自羟基、C₃至C₈环烷基、C₁至C₃羟烷基和C₁至C₆烷基氨基的取代基的C₁至C₂₀亚烷基，

g)下式的聚有机硅氧烷链：

其中R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、T和m如上文所限定。

B)依据第二变体，硅氧烷聚酰胺可为包含对应式(II)的至少一个单元的聚合物：

其中

-R⁴和R⁶，可相同或不同，如上文式(I)所限定，

-R¹⁰表示如上文对R⁴和R⁶所限定的基团，或表示式-X-G”-R¹²的基团，其中X如上文对式(I)所限定，且R¹²表示氢原子或直链、支链或环状、饱和或不饱和的基于C₁-C₅₀烃的基团，其链中任选包含一个或多个选自O、S和N的原子，任选由一个或多个氟原子和/或一个或多个羟基取代，或任选由一个或多个C₁-C₄烷基取代的苯基，

且G”表示-C(O)NH-和-HN-C(O)-，

-R¹¹表示式-X-G”-R¹²的基团，其中X、G”和R¹²如上文所限定，

-m₁为1至998的整数，和

-m₂为2至500的整数。

本发明的硅氧烷聚合物可为同聚物，即包含若干相同单元，特别为式(I)或式(II)单元的聚合物。

依据本发明，还可能使用包括含有若干不同式(I)单元的共聚物的聚合物，即其中在单元之一中R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、X、G、Y、m和n基团中的至少一个不同的聚合物。共聚物还可由若干式(II)单元形成，其中在至少一个单元中R⁴、R⁶、R¹⁰、R¹¹、m₁和m₂基团中的至少一个不同。

还可能使用包含至少一个式(I)单元和至少一个式(II)单元的聚合物，式(I)单元和式(II)单元可能彼此相同或不同。

依据本发明的一个变体，还可能使用另外包含至少一种基于烃单元的硅氧烷聚酰胺，所述单元含有两个能建立氢相互作用的基团，所述基团选自酯基、磺酰胺基、氨基甲酸酯基、硫代氨基甲酸酯基、脲基、氨基甲酸乙酯基、硫脲基、草酰氨基、胍基和二胍基及其组合。

这些共聚物可为嵌段聚合物或接枝聚合物。

在式(I)和(II)中，表示X或Y的亚烷基可在其亚烷基部分任选包含至少一种以下组分：

1)1至5个酰胺基、脲基、氨基甲酸乙酯基或氨基甲酸酯基，

2)C₅或C₆环烷基，和

3)任选由1至3个相同或不同C₁-C₃烷基取代的亚苯基。

在式(I)和(II)中，亚烷基还可被选自以下基团的至少一种组分取代：

-羟基，

-C₃-C₈环烷基，

-1至3个C₁-C₄₀烷基，

-任选由1至3个C₁-C₃烷基取代的苯基，

-C₁-C₃羟烷基，和

-C₁-C₆氨烷基。

在这些式(I)和(II)中，Y还可表示：

其中R⁸表示聚有机硅氧烷链且T表示下式基团：

其中a、b和c独立地为1至10的整数，R¹³为氢原子或例如对R⁴、R⁵、R⁶和R⁷所限定的那些基团。

在式(I)和(II)中，R⁴、R⁵、R⁶和R⁷优选独立地表示直链或支链C₁至C₄₀烷基，优选CH₃基、C₂H₅基、正-C₃H₇基或异丙基、聚有机硅氧烷链或任选由1至3个甲基或乙基取代的苯基。

如先前所述，聚合物可包含相同或不同式(I)单元或(II)单元。

因此，聚合物可为含有若干不同长度式(I)单元或(II)单元的聚酰胺，即对应式(III)的聚酰胺：

其中X、Y、n和R⁴至R⁷具有上文所给的含义，m₁和m₂(两者不同)选自1至1000，且p为2至300的整数。

在该式中，可构建单元以形成嵌段共聚物或无规共聚物或交替共聚物。在共聚物中，不仅单元的长度可不同，而且其化学结构还可不同，例如含有不同基团Y。在此情况下，聚合物可对应式(IV)：

其中R⁴至R⁷、X、Y、m₁、m₂、n和p具有上文所给的含义且Y¹不同于Y，但选自限定Y的基团。如先前所述，可构建各种单元以形成嵌段共聚物或无规共聚物或交替共聚物。

在本发明第一实施方案中，硅氧烷聚合物还可包括接枝共聚物。因此，含有硅氧烷单元的聚酰胺可被接枝且任选与含有酰胺基的硅氧烷链交联。可用三官能胺合成此类聚合物。

依据本发明，如先前所述，硅氧烷单元可在聚合物主链或骨架中，但它们还可存在于接枝链或侧链。在主链中，硅氧烷单元可为上述嵌段形式。在侧链或接枝链中，硅氧烷单元可单个或以嵌段存在。

依据本发明的一个实施方案变体，可使用硅氧烷聚酰胺和基于烃的聚酰胺的共聚物，或包含式(I)单元或(II)单元和基于烃的聚酰胺单元的共聚物。在此情况下，聚酰胺-硅氧烷单元可位于基于烃的聚酰胺末端。

有利的是，组合物包含至少一种聚酰胺/聚二甲基硅氧烷聚合物，特别为指数m大于50、特别为大于75且特别约100的通式(I)聚合物。

有利的是，式(I)硅氧烷聚酰胺的重均分子量为10 000至500 000g/mol。

更优选地，X和Y独立地表示选自直链C₁-C₂₀和优选C₁-C₁₀亚烷基的基团。

作为可使用的聚合物的实例，可提及依据文献US-A-5 981 680的实施例1至3所获得的硅氧烷聚酰胺之一。

优选地，由Dow Corning以DC 2-8179的名称销售的尼龙-611/聚二甲基硅氧烷共聚物用作硅氧烷聚酰胺。

用于本发明组合物的聚合物和共聚物有利地具有45℃至190℃的从固态转变成液态的温度。优选地它们从固态转变成液态的温度为70至130℃且更优为80℃至105℃。

在第一组合物中，硅氧烷聚酰胺存在的总含量可为0.5％至45％重量(相对于该组合物的总重量)，优选1％至30％重量且更优选2％至20％重量(相对于所述组合物的总重量)。

硅氧烷树脂

本发明的组合物包含至少一种硅氧烷树脂。

可提及的这些硅氧烷树脂的实例包括：

-甲硅烷氧基硅酸酯(siloxysilicate)，其可为式[(CH₃)₃SiO]_x(SiO_4/2)_y(MQ单元)的甲硅烷氧基硅酸三甲酯，其中x和y为50至80的整数，

-式(CH₃SiO_3/2)_x(T单元)的聚倍半硅氧烷，其中x大于100且其甲基中至少一个可由如上文限定的R基团取代，

-聚甲基倍半硅氧烷(polymethylsilsesquioxane)，其为其中没有一个甲基被另一基团取代的聚倍半硅氧烷。此聚甲基倍半硅氧烷参见文献US 5 246 694，其内容通过引用结合到本文中。

作为实例，可提及以下市售的聚甲基倍半硅氧烷树脂：

-Wacker公司以树脂MK例如Belsil PMS MK的名称销售的：包含CH₃SiO_3/2重复单元(T单元)，其还可包含多达1％重量的(CH₃)₂SiO_2/2单元(D单元)且平均分子量约为10 000的聚合物，

-Shin-Etsu公司以KR-220L的名称销售的，其由式CH₃SiO_3/2的T单元组成且含有Si-OH(硅烷醇)末端基团；以KR-242A的名称销售的，其包含98％的T单元和2％二甲基D单元且含有Si-OH末端基团；以KR-251的名称销售的，其包括88％T单元和12％二甲基D单元且含有Si-OH末端基团。

可提及的甲硅烷氧基硅酸酯树脂包括任选粉末形式的甲硅烷氧基硅酸三甲酯树脂(TMS)。此类树脂由Momentive PerformanceMaterials公司以SR1000的名称或由Wacker公司以TMS 803的名称销售。还可提及在溶剂例如环二甲基硅酮中销售的甲硅烷氧基硅酸三甲酯树脂，其由Shin-Etsu公司以KF-7312J的名称或由Dow Corning公司以DC 749和DC 593的名称销售。

有利的是，硅氧烷树脂例如甲硅烷氧基硅酸三甲酯树脂存在的含量为0.5％至30％，或更优选1％至25％或还更优选5％至25％(相对该组合物的总重量)。

优选地，硅氧烷树脂且特别为甲硅烷氧基硅酸三甲酯树脂以一定比率存在，使得硅氧烷聚酰胺/硅氧烷树脂质量比例介于1/4和1之间且优选介于1/3和1之间。

优选地，尼龙-611/聚二甲基硅氧烷用作硅氧烷聚酰胺且甲硅烷氧基硅酸三甲酯树脂用作硅氧烷树脂。

脂肪相

本发明组合物的脂肪相优选包含含有至少一种油的液体脂肪相。

在一个优选实施方案中，本发明组合物包含至少一种挥发油。

组合物还可包含至少一种不挥发油。依据一个实施方案，本发明的组合物不含不挥发油。

油可按1％至45％重量且优选5％至40％重量(相对该组合物的总重量)的含量存在。

就本发明的目的而言，术语“挥发油”意指在室温和大气压下，与皮肤或角蛋白纤维接触后在小于1小时内能够蒸发的油。本发明的挥发有机溶剂和挥发油为室温下是液体的挥发有机溶剂和美容用油，在室温和大气压下具有非零蒸气压，特别为0.13Pa至40 000Pa(10^-3至300mmHg)，特别为1.3Pa至13 000Pa(0.01至100mmHg)，且更特别为1.3Pa至1300Pa(0.01至10mmHg)。

术语“不挥发油”意指在室温和大气压下，保持在皮肤或角蛋白纤维至少数小时且特别为具有小于10^-3mmHg(0.13Pa)蒸气压的油。

这些油可为基于烃的油、硅油或氟油或其混合物。

术语“基于烃的油”意指主要含有氢原子和碳原子和任选氧原子、氮原子、硫原子或磷原子的油。挥发性基于烃的油可选自以下基于烃的油：其含有8至16个碳原子且特别为支链C8-C16烷烃，例如石油来源的C8-C16异烷烃(也称为异链烷烃)，例如异十二烷(也称为2，2，4，4，6-五甲基-庚烷)、异癸烷和十六烷；例如以商品名Isopar或Permethyl销售的油、支链C8-C16酯和新戊酸异己酯及其混合物。也可使用其它挥发性基于烃的油，例如石油馏出物，特别为那些由Shell公司以Shell Solt的名称销售的石油馏出物。挥发性基于烃的油还可选自直链C8-C16烷烃。可提及的直链C8-C16烷烃实例包括正-十九烷(C9)、正-癸烷(C10)、正-十一烷(C11)、正-十二烷(C12)、正-十三烷(C13)、正-十四烷(C14)、正-十五烷(C15)和正-十六烷(C16)及其混合物，且特别为由Cognis公司以Cetiol UT的名称销售的正-十一烷(C11)和正-十三烷(C13)的混合物。

依据一个实施方案，适合用于本发明的挥发性直链烷烃可选自正-十九烷、正-十一烷、正-十二烷和正-十三烷及其混合物。

特别地，挥发性直链烷烃可按正-十一烷/正-十三烷混合物的形式使用。

优选地，正-十一烷/正-十三烷重量比为50/50至90/10，优选60/40至80/20且特别为65/35至75/25。

特别地，本发明组合物可包含以70/30重量比的正-十一烷和正-十三烷混合物。

优选地，挥发性溶剂选自含有8至16个碳原子的基于烃的挥发油及其混合物。

还可使用的挥发油包括挥发硅氧烷，例如挥发性直链或环状硅油，特别为具有黏度≤8厘沲(8×10^-6m²/s)且特别为含有2至7个硅原子的硅油，这些硅氧烷任选包含含有1至10个碳原子的烷基或烷氧基。作为可用于本发明的挥发硅油，可特别提及八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷及其混合物。

还可提及通式(I)的直链挥发烷基三硅氧烷油。

其中R表示含有2至4个碳原子的烷基，其中一个或多个氢原子可被氟原子或氯原子取代。

在通式(I)的油中可提及的为：

3-丁基-1，1，1，3，5，5，5-七甲基三硅氧烷，

3-丙基-1，1，1，3，5，5，5-七甲基三硅氧烷，和

3-乙基-1，1，1，3，5，5，5-七甲基三硅氧烷，

对应式(I)的油，其中R分别为丁基、丙基或乙基。

还可以使用挥发氟溶剂例如九氟甲氧丁烷或全氟甲基环戊烷。

优选地，组合物包含挥发油的含量为1％至45％重量且优选5％至40％重量(相对该组合物的总重量)。

组合物还可包含至少一种不挥发油，特别选自不挥发性基于烃的油和/或硅油和/或氟油。

可特别提及的不挥发性基于烃的油包括：

-植物来源的基于烃的油，例如包括甘油的脂肪酸酯的甘油三酯，其脂肪酸可具有C4至C24的不同链长，这些链可能为直链或支链，饱和或不饱和；这些油特别为小麦胚芽油、向日葵油、葡萄子油、芝麻油、玉米油、杏油、蓖麻油、乳木果油(shea oil)、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜扁桃油、棕榈油、菜子油、棉子油、榛子油、澳洲坚果油(macadamia oil)、希蒙得木油、苜蓿油、罂粟子油、南瓜子油、芝麻油、西葫芦油、菜子油、黑茶蔍子油、月见草油、小米油、大麦油、奎藜籽油(quinoa oil)、黑麦油、红花油、石粟油、西番莲油和麝香玫瑰油；或者辛酸/癸酸甘油三酯例如由Stéarineries Dubois公司销售或由Dynamit Nobel公司以Miglyol 810、812和818的名称销售的辛酸/癸酸甘油三酯，

-含有10至40个碳原子的合成醚；

-无机或合成来源的直链烃或支链烃，例如矿脂、聚癸烯、氢化聚异丁烯例如Parleam、和角鲨烷、及其混合物；

-合成酯例如式R1COOR2的油类，其中R1表示含有1至40个碳原子的直链或支链脂肪酸残基，且特别地R2表示含有1至40个碳原子的基于支链烃的链(条件为R1+R2≥10)，例如purcellin oil(辛酸鲸蜡十八酯)、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、苯甲酸C12-C15烷基酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己酯、异硬脂酸异十八酯、辛酸烷基酯或聚辛酸烷基酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯例如丙二醇二辛酸酯、羟基化酯例如乳酸异十八酯和苹果酸二异十八酯；以及季戊四醇酯类；

-室温下为液体的脂肪醇，其含有12至26个碳原子的支链和/或不饱和的碳基链，例如辛基十二烷醇、异十八烷醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇或2-十一基十五烷醇；

-高级脂肪酸例如油酸、亚油酸或亚麻酸；

-碳酸酯，

-缩醛，

-柠檬酸酯，

-及其混合物。

可用于本发明组合物的不挥发硅油可为不挥发聚二甲基硅氧烷(PDMS)、包含烷基或烷氧基(其为侧链和/或在硅氧烷链的末端，该基团每个含有2至24个碳原子)的聚二甲基硅氧烷、苯基硅氧烷例如苯基三甲基硅氧烷、苯基二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和三甲基甲硅烷氧基硅酸2-苯基乙酯。

可用于本发明的氟油特别为氟硅油、氟聚醚或氟硅氧烷，参见文献EP-A-847 752。

着色剂(或染料)

本发明的着色剂或染料选自颜料、珍珠质和反射颗粒及其混合物。

着色剂可为选自下文材料的有机颜料及其混合物：

-胭脂虫红，

-偶氮染料、蒽醌染料、靛类染料、呫吨染料、芘染料、喹啉染料、三苯基甲烷染料和荧烷染料的有机颜料。

在这些有机颜料当中，特别可提及以下述名称公知的经D&C认证的颜料：D&C Blue No.4、D&C Brown No.1、D&C Green No.5、D&C Green No.6、D&C Orange No.4、D&C Orange No.5、D&C OrangeNo.10、D&C Orange No.11、D&C Red No.6、D&C Red No.7、D&CRed No.17、D&C Red No.21、D&C Red No.22、D&C Red No.27、D&C Red No.28、D&C Red No.30、D&C Red No.31、D&C Red No.33、D&C Red No.34、D&C Red No.36、D&C Violet No.2、D&C YellowNo.7、D&C Yellow No.8、D&C Yellow No.10、D&C Yellow No.11、FD&C Blue No.1、FD&C Green No.3、FD&C Red No.40、FD&CYellow No.5、FD&C Yellow No.6。

对应每一先前所述有机染料的化学材料在出版物“InternationalCosmetic Ingredient Dictionary and Handbook”，1997版本，第371至386页以及第524至528页中提及，由“The Cosmetic，Toiletries andFragrance Association”出版，其内容通过引用结合到本专利申请中。

着色剂或染料还可选自珍珠质。

术语“珍珠质”应理解为意指任何形式的有色颗粒，其可为或可不为彩虹色的，特别为某些贝类在其壳中产生的，或者合成的，且其通过光干涉具有彩色效应。

可提及的珍珠质的实例包括有珍珠光泽的颜料例如氧化铁涂覆的钛云母、氯氧化铋涂覆的云母、氧化铬涂覆的钛云母以及基于氯氧化铋的珍珠光泽的颜料。它们还可为云母颗粒，在其表面上叠置至少两层连续的金属氧化物和/或有机染料。

珍珠质更具体为黄色、粉色、红色、青铜色、橙色、棕色、金色和/或铜一样的颜色或色调。

可作为干涉颜料引入到第一组合物的珍珠质，作为说明，可特别提及特别由Engelhard公司以下述名称销售的金色珍珠质：Brilliantgold 212G(Timica)、Gold 222C(Cloisonne)、Sparkle gold(Timica)、Gold4504(Chromalite)和Monarch gold 233X(Cloisonne)；特别由Merck公司以Bronze fine(17384)(Colorona)和Bronze(17353)(Colorona)的名称以及由Engelhard公司以Super bronze(Cloisonne)的名称销售的青铜色珍珠质；特别由Engelhard公司以Orange 363C(Cloisonne)和OrangeMCR 101(Cosmica)的名称以及由Merck公司以Passion orange(Colorona)和Matte orange(17449)(Microna)的名称销售的橙色珍珠质；特别由Engelhard公司以Nu-antique copper 340XB(Cloisonne)和Brown CL4509(Chromalite)的名称销售的棕色珍珠质；特别由Engelhard公司以Copper 340A(Timica)的名称销售的具有铜色色调的珍珠质；特别由Merck公司以Sienna fine(17386)(Colorona)的名称销售的具有红色色调的珍珠质；特别由Engelhard公司以Yellow(4502)(Chromalite)的名称销售的具有黄色色调的珍珠质；特别由Engelhard公司以Sunstone G012(Gemtone)的名称销售的具有金色调的红色珍珠质；特别由Engelhard公司以Tan opale G005(Gemtone)的名称销售的粉色珍珠质；特别由Engelhard公司以Nu antique bronze 240 AB(Timica)的名称销售的具有金黄色调的黑色珍珠质；特别由Merck公司以Matte blue(17433)(Microna)的名称销售的蓝色珍珠质；特别由Merck公司以Xirona Silver的名称销售的具有银色调的白色珍珠质；和特别由Merck公司以Indian summer(Xirona)的名称销售的金色-绿色粉色-橙色珍珠质及其混合物。

作为珍珠质的实例，还可提及包含氧化钛涂覆的硼硅酸盐基材的颗粒。

具有氧化钛涂覆的玻璃基材的颗粒特别由Toyal公司以Metashine MC1080RY的名称销售。

最后，还可提及的珍珠质实例包括聚对苯二甲酸乙二酯薄片，特别为由Meadowbrook Inventions公司以Silver 1P0.004X0.004(银片)的名称销售的聚对苯二甲酸乙二酯薄片。

最后，本发明的着色剂可选自反射颗粒。

术语“反射颗粒”表示颗粒的尺寸、结构、特别为所构成的层厚、颗粒的物理和化学性质以及表面状态使它们得以反射入射光。当该反射施用到待化妆的支持物，若适宜，其具有足够强度以在组合物或混合物表面生成肉眼可见的过亮点，即通过呈现闪光对比周围环境而更加明亮的点。

可选择反射颗粒以便不显著改变与其结合的着色剂所产生的着色效应，且更具体为以便在给色量方面优化该效应。它们更具体为黄色、粉色、红色、青铜色、橙色、棕色、金黄和/或铜一样的颜色或色调。

这些颗粒可具有不同的形状且特别可以小片状或球状，特别为球状。

不考虑它们的形状，反射颗粒可具有或可不具有多层结构，且在多层结构的情况下，例如具有至少一个均一厚度层，特别为反射材料。

当反射颗粒不具有多层结构时，它们可由例如合成得到的金属氧化物特别为氧化钛或氧化铁组成。

当反射颗粒具有多层结构时，它们可包括例如天然或合成基材，特别为至少部分由至少一层反射材料(特别为至少一种金属或金属材料)涂覆的合成基材。该基材可为单材料、多材料、有机和/或无机的基材。

更具体而言，其可选自玻璃、陶瓷、石墨、金属氧化物、氧化铝、二氧化硅、硅酸盐特别为铝硅酸盐和硼硅酸盐、和合成云母及其混合物，该列举为非限制性的。

反射材料可包含一层金属或金属材料。

反射颗粒可特别参见文献JP-A-09188830、JP-A-10158450、JP-A-10158541、JP-A-07258460和JP-A-05017710。

此外，作为包含涂覆有一层金属的无机基材的反射颗粒的实例，还可提及包含银涂覆硼硅酸盐基材的颗粒。

小片形式的具有银涂覆玻璃基材的颗粒由Toyal公司以Microglass Metashine REFSX 2025 PS的名称销售。具有镍/铬/钼合金涂覆的玻璃基材的颗粒由该同一公司以Crystal Star GF 550和GF 2525的名称销售。

还可使用包含金属基材例如银、铝、铁、铬、镍、钼、金、铜、锌、锡、锰、钢、青铜或钛的颗粒，所述基材由至少一种金属氧化物(例如氧化钛、氧化铝、氧化铁、氧化铈、氧化铬或氧化硅及其混合物)的至少一层涂覆。

可提及实例包括由Eckart公司以Visionaire的名称销售的SiO₂涂覆的铝粉、青铜粉或铜粉。

优选地，着色剂选自：

有机颜料例如

-CTFA的“Color Additives-Batch Certified by the U.S.Food andDrug Administration”部分所列的经食品与药物管理局D&C认证的颜料；可特别提及Blue 1和4、Brown 1、Ext.Violet 2、Ext.Yellow 7、Green 3、5、6和8、Orange 4、5、10和11、Red 4、6、7、17、21、22、27、28、30、36和40、Violet 2、Yellow 5、6、7、8、10和11；

无机颜料例如：

-氧化铁、氧化钛、氧化锆、氧化铈、氧化锌、氧化铁或氧化铬，

-ferric blue、锰紫、群青蓝、群青粉红或群青紫、铬水合物、氢氧化铬或氯氧化铋；

珍珠质例如：

-氧化钛涂覆的云母、氧化钛和氧化铁涂覆的云母以及氨基酸例如月桂酰赖氨酸涂覆的云母，

-聚对苯二甲酸乙二酯薄片，

-绢云母，

-及其混合物；

反射颗粒例如：

-包含由含金属层涂覆的硼硅酸盐基材的颗粒。

选自本发明颜料、珍珠质和反射颗粒的染料存在的含量大于或等于51％重量，优选52％至90％重量，优选含量大于或等于55％重量，例如55％至80％重量(相对组合物的总重量)。

填料

本发明眼影可包含可为有机或无机，球状或片状形式的至少一种填料。

填料可选自称为不紧密(incompactable)填料的填料例如：

-二氧化硅微球，特别为表面多孔性的，优选中空二氧化硅微球，例如来自Maprecos公司的“Silica Beads SB 700/HA”或“Silica Beads SB700”产品；这些微球可用美容活性剂浸渍；

-微孔性聚合物微球，其具有类似海绵的结构；通常它们的比表面积为至少0.5m²/g且特别为至少1m²/g，与实际可能获得的非常高孔隙率微球不同，所述比表面积没有上限：比表面积可为例如高达1000m²/g或更大。可提及的这些微球的实例包括丙烯酸聚合物微球，例如来自RP Scherer公司由交联丙烯酸酯共聚物“Polytrap 6603Adsorber”制成的微球，以及来自SEPPIC公司由聚甲基丙烯酸甲酯“Micropearl M 100”制成的微球。

-聚氨基甲酸乙酯粉末，例如由Toshiki公司以Plastic PowderD-400和T-7的名称销售的六亚甲基二异氰酸酯和三羟甲基己基内酯的粉状共聚物；

-仅具有形成贮器的闭合腔的聚合物微胶囊，其可含有液体，特别为美容活性剂；它们通过已知方法制备，例如可参见专利US-A 3 615972和EP-A 0 56 219。它们可由例如乙烯型不饱和酸、胺或酯单体的聚合物或共聚物、脲甲醛聚合物或二氯乙烯聚合物或共聚物制成；作为实例，可提及丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯聚合物或共聚物，或者二氯乙烯和丙烯腈共聚物制成的微胶囊；在这些聚合物中，将特别提及那些含有20-60％重量的衍生自二氯乙烯的单元、20-60％重量的衍生自丙烯腈的单元和0-40％重量的其它单元例如衍生自丙烯酸和/或苯乙烯单体的单元；还可使用交联丙烯酸聚合物或共聚物；

-弹性交联有机聚硅氧烷球状粉末，可特别参见文献JP-A-02 243612，例如由Dow Corning公司以“Trefil Powder E-506C”的名称销售的弹性交联有机聚硅氧烷球状粉末；

-由Micro Powders公司以Microcare 350

的名称销售的巴西棕榈蜡微珠和由Micro Powders公司以Microease 114S的名称销售的石蜡微珠；

-粉状的金属皂。在这些皂中，可特别提及含有12至22个碳原子以及特别含有12至18个碳原子的脂肪酸金属皂。金属皂的金属可特别为锌或镁。脂肪酸可特别选自月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸和棕榈酸。可使用的金属皂包括月桂酸锌、硬脂酸镁、肉豆蔻酸镁和硬脂酸锌及其混合物；

-滑石粉或水合硅酸镁，特别为尺寸通常小于40μm的颗粒状；

-不同组成的云母或铝硅酸盐，特别为薄片状，尺寸为2至200μm且优选5-70μm以及厚度为0.1至5μm且优选0.2-3μm，这些云母可为天然来源(例如白云母、珍珠云母、钒云母、锂云母或黑云母)或合成来源；

-黏土例如绢云母，其与白云母属于同一化学和晶体类型；

-高岭土或水合硅酸铝，其特别为各向同性形式的颗粒状，尺寸通常小于30μm；

-氮化硼；

-四氟乙烯聚合物粉末，例如来自Clariant公司的Ceridust 9205 F；

-沉淀碳酸钙，特别为尺寸大于10μm的颗粒状；

-碳酸镁和碳酸氢镁；

-羟基磷灰石；

-非膨化合成聚合物粉末，例如聚乙烯、聚酯(例如聚间苯二甲酸乙二酯或聚对苯二甲酸乙二酯)和聚酰胺(例如尼龙)，尺寸为小于50μm的颗粒状；

-球状化(spheronized)、交联或非交联合成聚合物粉末，例如聚酰胺粉末例如聚-β-丙氨酸粉末或尼龙粉末，例如来自Atochem公司的Orgasol粉末，聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸粉末，与二乙烯基苯交联的聚苯乙烯粉末以及硅氧烷树脂粉末，和

-天然来源的有机材料粉末，例如淀粉，特别为玉米淀粉、小麦淀粉或稻米淀粉；

及其混合物。

填料存在的含量可为0.1％至30％重量，优选1％至10％重量(相对组合物的总重量)。

组合物可包含通常用于美容品的其它成分(辅料)，例如防腐剂、美容活性剂、增湿剂、紫外屏蔽剂、增稠剂、表面活性剂和香料。

不必说，本领域技术人员将慎重选择加入到本发明组合物的任选辅料，使得本发明组合物固有相关的有利性质不受、或基本上不受设想加入的不利影响。

依据另一方面，本发明还涉及美容组件(cosmetic assembly)，其包括；

i)界定隔室的容器，所述隔室由封闭部件封闭：

ii)放置于所述隔室内部的本发明组合物。

该容器可为任何适当的形式。其可特别为瓶、管、坛、盒、罐、囊或箱。

封闭部件可为可移动的塞、罩、盖、可撕封条或帽，特别为包括固定于容器的主体和连接在主体上的帽的类型。其还可为选择性封闭容器的部件形式，特别为泵或阀，例如止回阀(clapper)。

优选该组合物在密封容器的内部。

制备方法

本发明组合物优选按以下方法制备：

a)制备包含硅氧烷聚酰胺和MQ树脂的制剂基料。

该基料还可包含一种或多种油，特别为挥发油且还包含胶凝剂；和

b)使用掺和器或挤出机，将该制剂基料与脂肪相特别为挥发或不挥发硅油混合。

因此，本专利申请还涉及制备本发明组合物的方法，包括至少一步控制剪切，优选连续剪切全部或部分硅氧烷聚酰胺构成的脂肪相，有利的是在温度大于或等于硅氧烷聚合物(b相)固-液转变温度下进行。

优选该方法包含至少一步控制剪切组合物的全部成分，有利的是在温度大于或等于硅氧烷聚合物固-液转变温度下进行。

用于控制机械作用(该作用将在制备产物时逐渐混合产物)的任何设备或设备组合，例如刮面热交换器型或优选掺和器/双螺杆挤出机型(在本文本的其余部分简称为“挤出机”)的连续起作用的方法是适合用于本发明的方法。

优选使用掺和器/双螺杆挤出机型的挤出机，这些挤出机由以下元件组成：

-至少两个夹套，其独立地温度调节至10℃至300℃的温度，

-由螺杆元件组成的两个共旋轴，每个元件具有在相应温度区中提供所需混合功能的形状。

-用于计量和引入各种相的装置，

-变速电动机，用于调节作为螺杆自旋速度的函数的剪切的强度。

当在掺和器/挤出机中实施本发明的方法时，在冷却期间，在共混的过程中，可在不同温度加入各种组分，温度与其稳定性相容。

作为用于实施本发明的设备，在不将本发明限制于这些机器下，将特别提及来自Clextral公司的型号BC-21和BC-45，或来自ThermoRheo公司的型号Prism Eurolab的那些机器。

下述的实施例作为本发明的非限制性说明。百分比为重量百分比。

实施例1和2：眼影

制剂基料的制备：

MQ树脂与部分异十二烷混合，使该混合物溶胀(分别为A和C相)。

将异丙醇与硅氧烷聚酰胺(B相)混合，随后用Moritz掺和将所得B相与Bentone C1混合，以得到组合物。

最后，用Moritz搅拌或剧烈Rayneri搅拌，将A和C相以及填料D与所得组合物混合。

由此得到制剂基料。

眼影的制备：

依据以下实验方案获得实施例1和2的组合物：

-将制剂基料与硅油(即Dow Corning 556或246)混合；

-随后加入填料、珍珠质和颜料，并将该混合物置于挤出机中。

实施例1和2的组合物各自通过一组(9位)女性评估3天。

在每天施用每种组合物3天后，判定持久力为特别好：化妆效果保持在施用时的状态。此外，该组合物舒适。

Claims

1.美容化妆或护理组合物，其包含生理学上可接受的介质中的至少一种脂肪相，所述脂肪相含有

-至少一种硅氧烷聚酰胺，

-至少一种硅氧烷树脂，和

2.权利要求1的组合物，其包含相对所述组合物的总重量小于5％重量的水或甚至小于3％重量的水，且特别为无水。

3.前述权利要求中任一项的组合物，其具有所述组合物总重量的0.5％至45％、优选1％至30％且更优选2％至20％的硅氧烷聚酰胺总含量。

4.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述硅氧烷聚酰胺包含至少一种对应通式(I)的单元：

其中：

1)当G表示-C(O)-NH-Y-NH-时，G’表示C(O)；且当G表示-NH-C(O)-Y-C(O)-时，G’表示-NH-，

-任选由一个或多个C₁-C₄烷基取代的C₆-C₁₀芳基，

3)X基团，可相同或不同，表示直链或支链C₁-C₃₀亚烷二基，其链中可能含有一个或多个氧原子和/或氮原子；

4)Y为饱和或不饱和C₁-C₅₀直链或支链二价亚烷基、亚芳基、环亚烷基、烷基亚芳基或芳基亚烷基，可能含有一个或多个氧原子、硫原子和/或氮原子，和/或具有作为取代基的以下原子或原子团之一：氟、羟基、C₃-C₈环烷基、C₁-C₄₀烷基、C₅-C₁₀芳基、任选由1至3个C₁-C₃烷基取代的苯基、C₁-C₃羟烷基和C₁-C₆氨烷基；或

5)Y表示对应下式的基团：

其中

-R⁸表示直链或支链C₁-C₅₀烷基或聚有机硅氧烷链，可能含有一种或多种酯基、酰胺基、氨基甲酸乙酯基、硫代氨基甲酸酯基、脲基、硫脲基和/或磺酰胺基，其可能连接到聚合物的另一条链；

5.权利要求4的组合物，其中X和/或Y表示亚烷基，其在其亚烷基部分含有至少一个以下成分：

1)1至5个酰胺基、脲基、氨基甲酸乙酯基或氨基甲酸酯基，

2)C₅或C₆环烷基，和

3)任选由1至3个相同或不同C₁-C₃烷基取代的亚苯基；

和/或由至少一种选自下列基团的成分取代：

-羟基，

-C₃-C₈环烷基，

-1至3个C₁-C₄₀烷基，

-任选由1至3个C₁-C₃烷基取代的苯基，

-C₁-C₃羟烷基，和

-C₁-C₆氨烷基。

6.权利要求4或5的组合物，其中R⁴、R⁵、R⁶和R⁷独立地表示直链或支链C₁至C₄₀烷基，优选基团CH₃、C₂H₅、正-C₃H₇或异丙基、聚有机硅氧烷链或任选由1至3个甲基或乙基取代的苯基。

7.权利要求4至6中任一项的组合物，其包含至少一种指数m大于50，特别为大于75且特别为约100的通式(I)聚合物。

8.前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于所述硅氧烷树脂为甲硅烷氧基硅酸酯树脂，优选为甲硅烷氧基硅酸三甲酯树脂。

9.前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于，相对所述组合物的总重量，所述硅氧烷树脂为0.5％至30％，优选1％至25％或更优选5％至25％。

10.前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于，所述硅氧烷树脂以一定比率存在，使得硅氧烷聚酰胺/硅氧烷树脂质量比介于1/4和1之间且优选介于1/3和1之间。

11.前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于，所述硅氧烷聚酰胺为尼龙-611/二甲基硅氧烷共聚物，且所述硅氧烷树脂为甲硅烷氧基硅酸三甲酯树脂。

12.前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于，其包含至少一种挥发油。

13.权利要求12的组合物，其特征在于，所述挥发油为所述组合物总重量的1％至45％且优选5％至40％。

14.权利要求12或13的组合物，其特征在于，所述挥发油选自含有8至16个碳原子的基于烃的挥发油及其混合物。

15.用于化妆角蛋白材料且特别为眼睑的方法，其中施用权利要求1至14中任一项所限定的组合物。