CN102417740B - 两步法增强植物纤维/高分子复合材料界面相容性的表面改性方法 - Google Patents

两步法增强植物纤维/高分子复合材料界面相容性的表面改性方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种增强植物纤维与高分子材料相容性的表面改性方法。其特征在于:以100重量份树脂计,将5~60重量份植物纤维原料,0.05~3重量份有机多异氰酸酯,0.07~3.75重量份含活泼氢的有机长链化合物先后经过植物纤维原料的预处理,植物纤维的改性,混合和复合材料的制备等。本发明采用的处理植物纤维的方法是依次使用有机多异氰酸酯化合物和含活泼氢的有机长链化合物,共同处理植物纤维。一方面,可以快速发生反应,减少植物纤维表面的极性基团,降低亲水性;另一方面,为防止未反应的异氰酸酯吸潮而造成对降低极性的反动,同时为增加异氰酸酯链的长度以提高改性后的植物纤维与高分子基体的缠绕作用。

Description

两步法增强植物纤维/高分子复合材料界面相容性的表面改性方法
技术领域
本发明涉及木塑复合材料领域中植物纤维的表面改性的处理方法,具体说是一种先后采用有机多异氰酸酯、含活泼氢的有机长链化合物对植物纤维进行改性,使其表面由亲水性变为亲油性的改性方法,从而改善植物纤维与高分子材料的界面相容性。
背景技术
当代社会,人口的膨胀和人们对物质生活的更高追求,造成对森林资源和化石资源的过度开发,使得这两类资源存储量急剧减少。如何提高这两类资源的利用率和寻找替代品成为国际社会广泛关注的课题。
木塑复合材料主要由植物纤维和聚合物树脂组成。植物纤维可以是木、竹、藤、农作物秸秆、稻壳、麻、芦苇、椰壳、花生壳等可再生资源;聚合物树脂可以使用新料也可以使用回收料。这极大地拓宽了木塑复合材料的原料来源,实现了可再生资源的有效利用与石油产品的循环利用,对缓解当前木材与石油资源紧缺,废弃物回收利用困难,环境污染严重等亟待解决问题,具有十分重要的意义。此外,由于木塑复合材料兼具木材制品和塑料制品的优点,已广泛用于传统塑料和木材使用的领域。
然而,尽管发展木塑复合材料的意义重大,但它的开发与应用也面临着许多问题。由于植物纤维表面含有大量的醇羟基和酚羟基,这些羟基易形成分子间或分子内氢键,具有强极性和吸水性;而热塑性聚合物表面一般为非极性或弱极性,当两者复合时植物纤维在聚合物基体中的分散性不佳,易发生团聚,两者相容性差,界面咬合力较弱。当材料受到外力作用时,应力在界面处不能得到有效传递,容易发生界面脱粘使得材料发生破坏。因此,提高植物纤维与聚合物间的界面相容性,是制备木塑复合材料要解决的关键问题。
国内许多学者对如何提高植物纤维与聚合物基体的相容性进行了大量的研究,一般采取通过物理或化学的手段处理植物纤维或添加相容剂来改善纤维与基体之间的相容性,如采取碱处理、酰化、醚化植物纤维或添加硅烷偶联剂、异氰酸酯偶联剂、马来酸酐接枝聚合物等作为相容剂,以期改善植物纤维与聚合物基体的相容性,但这些方法均有一些不足之处。如用碱处理植物纤维主要是通过溶解植物纤维中的果胶、木质素等,增加植物纤维与聚合物基体的接触面来提高界面咬合力,属于物理机械咬合作用,对制品性能的提高有限;而且碱处理方法过程繁琐,处理的废液会对环境造成严重的污染,一般较少采用。接枝聚合物是目前研究最多的一类相容剂,其中以马来酸酐接枝聚合物最为普遍。虽然使用马来酸酐接枝聚合物作为相容剂的原理是基于马来酸酐可与植物纤维上醇羟基和酚羟基发生酯化反应,但是由于马来酸酐接枝聚合物与植物纤维之间的酯化反应是大分子间反应,反应较为困难,现有资料并没有明确充分的实验事实证明酸酐基团与植物纤维发生了化学作用,因此它们之间的作用是物理的氢键作用还是化学结合还有待进一步的科学探索;而且由于马来酸酐接枝聚合物接枝率较低,一般仅为0.4%~1%,因此要达到处理目的,需要的马来酸酐接枝聚合物用量较大。因此接枝聚合物作为相容剂使用首先要解决相容剂接枝率低的问题,但目前尚无好的解决方法。偶联剂是一类处理效果较好的相容剂,但由于偶联剂价格比较昂贵,限制了它在工业上的应用。虽然有学者对以有机异氰酸酯作为相容剂做了一些研究,但由于多数多官能团的有机异氰酸酯与植物纤维反应时,异氰酸酯官能团并未完全参与反应,使得异氰酸酯的利用率不高;同时未参与反应的异氰酸酯官能团会与空气中的水发生反应,又生成极性的脲基,这样实际上对降低植物纤维的极性改性效果甚微。此外,多数学者研究的异氰酸酯偶联剂的分子链比较短,与基体的相互作用较弱,对提高基体与植物纤维的相容性有限。
发明内容
针对单一异氰酸酯处理植物纤维存在的问题,本发明采用两步法处理植物纤维,具体方案是先后使用有机多异氰酸酯化合物和含活泼氢的有机长链化合物,共同处理植物纤维。一方面,该方法利用有机多异氰酸酯可以与植物纤维快速发生反应的高活性,有效减少植物纤维表面的极性基团,降低植物纤维亲水性;另一方面,为防止未反应的异氰酸酯吸潮而造成对降低极性的反动,同时为增加异氰酸酯链的长度以提高改性后的植物纤维与高分子基体的缠绕作用,在反应的第二步加入含活泼氢的有机长链化合物,在异氰酸酯基团上进一步接上有机长链。通过两步反应,以有机多异氰酸酯和含活泼氢的有机长链化合物的复合处理,有效地降低了植物纤维的极性,提高了植物纤维与聚合物基团的相容性。这种处理方法目前尚无相关文献和专利报道。
本发明的目的是针对其它处理剂的不足,提供一种以有机多异氰酸酯和含活泼氢的有机长链化合物为改性剂,共同改性植物纤维的方法。
为实现本发明的目的采用的技术方案如下:
1、按重量份计的原料配方为:
树脂 100
植物纤维原料 5~60
有机多异氰酸酯 0.05~3
含活泼氢的有机长链化合物 0.07~3.75
2、改性方法:
(1)植物纤维原料的预处理
将植物纤维原料先进行粉碎,过20~400目筛,而后在温度为80~105 ℃的条件下真空中干燥2 h,制成植物纤维原料粉体。
(2)植物纤维的改性
将植物纤维原料粉体加入高速混合机中,搅拌2~3 min后在常温下缓慢加入经丙酮、甲苯、二甲苯、环己酮、氯仿、四氯化碳或乙酸乙酯稀释15~20体积倍的有机多异氰酸酯,搅拌15~40 min出料,移至另一温度为95~105 ℃的高速混合机中,加入含活泼氢的有机长链化合物,混合15~40 min,得到经有机多异氰酸酯和含活泼氢的有机长链化合物复合改性的植物纤维。
(3)混合
将树脂加入高速混合机中搅拌1~2 min后,加入经复合改性的植物纤维,继续混合10 min制成混料。
(4)复合材料的制备
把混料在双螺杆挤出机中挤出后,在切粒机中切粒,最后用注射成型机制得复合材料板材。或把混料在双辊开炼机上混炼,然后在压力成型机上制备板材。
所述的树脂是指聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚乳酸或聚苯乙烯。
所述的植物纤维原料是指木材、竹子、藤、秸秆、稻壳、麻、芦苇、椰壳、花生壳。
所述的有机多异氰酸酯是指含有异氰酸酯官能团(—NCO)数量2个或3个的脂肪族或芳香族的有机多异氰酸酯。
所述的脂肪族有机多异氰酸酯是指乙撑二异氰酸酯、丙撑二异氰酸酯、丁撑二异氰酸酯、硫醚二乙基二异氰酸酯、戊撑二异氰酸酯、己撑二异氰酸酯、六甲撑二异氰酸酯、β-甲基丁撑二异氰酸酯、ω,ω’-二丙基醚二异氰酸酯、ω,ω’-二丙基硫醚二异氰酸酯、庚撑二异氰酸酯、2,2-二甲基庚撑二异氰酸酯、3-甲氧基己撑二异氰酸酯、辛烷撑二异氰酸酯、2,2,4-三甲基戊烷撑二异氰酸酯、2,2,4-三甲基己烷撑二异氰酸酯、壬烷撑二异氰酸酯、癸烷撑二异氰酸酯、3-丁氧基己撑二异氰酸酯、1,4-丁二醇二丙基醚ω,ω’-二异氰酸酯、十一烷撑二异氰酸酯、十二烷撑二异氰酸酯、十三烷撑二异氰酸酯、二己基硫醚ω,ω’-二异氰酸酯、邻苯二甲撑二异氰酸酯、1,2-二甲基环己烷ω,ω’-二异氰酸酯、1,4-二甲基环己烷ω,ω’-二异氰酸酯、正丙基联苯ω,ω’-二异氰酸酯、1-ω-甲基异氰酸酯-2-ω-正丙基异氰酸酯-3-5-二甲基环己烷、2,6-二异氰酸酯甲基己酸酯、甲苯环己撑二异氰酸酯、4,4’-双(异氰酸酯环己基)甲烷、3-异氰酸酯甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯或三苯基甲烷三异氰酸酯的一种或上述2~5种任意比例的混合物。
所述的芳香族有机多异氰酸酯是指对-苯二异氰酸酯、间-苯二异氰酸酯、间苯二甲撑二异氰酸酯、1-氯-2,4-苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,5-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、3,5-甲苯二异氰酸酯、1,3-二甲苯基-2,4-二异氰酸酯、1,3-二甲苯基-4,6-二异氰酸酯、1,4-二甲苯基-2,5-二异氰酸酯、1-乙基苯-2,4-二异氰酸酯、1-异丙基苯-2,4-二异氰酸酯、二乙基苯二异氰酸酯、二异丙基苯二异氰酸酯、1,4-萘二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、2,6-萘二异氰酸酯、2,7-萘二异氰酸酯、1,1’-联苯-2,2’二异氰酸酯、联苯-2,4’二异氰酸酯、联苯-4,4’二异氰酸酯、3,3’-二甲基联苯-4,4’二异氰酸酯、3,3’-二甲氧基联苯-4,4’二异氰酸酯、2-硝基联苯-4,4’二异氰酸酯、二苯基二甲基甲烷-4,4’二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、2,5,2’,5’-四甲基二苯基甲烷-4,4’二异氰酸酯、3,3’-二甲氧基二苯基甲烷-4,4’二异氰酸酯、3,3’-二甲基二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、4,4’-二甲氧基二苯基甲烷-3,3’二异氰酸酯、2,2’-二甲基二苯基甲烷-4,4’二异氰酸酯或1-甲基苯-2,4,6-三异氰酸酯的一种或上述2~5种任意比例的混合物。
所述的含活泼氢的有机长链化合物是指碳原子数目大于等于8小于40的脂肪族一元羧酸、脂肪族一元醇、脂肪族一元伯胺或脂肪族一元仲胺。
所述的脂肪族一元羧酸是指肉豆蔻酸、花生酸、山萮酸、月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、月桂烯酸、肉豆蔻脑酸、岩芹酸、鳌肝油酸、介酸、亚麻酸、桐酸、花生四烯酸或花生五烯酸的一种或上述2~5种任意比例的混合物。
所述脂肪族一元醇,是指正辛醇、正壬醇、正癸醇、正十一烷醇、正十二烷醇、正十三烷醇、正十四烷醇、正十五烷醇、正十六烷醇、马尬醇、正十八烷醇、正十九烷醇、正二十烷醇、正二十六烷醇、蜂花醇、棕榈油醇、油醇、10-二十烯-1-醇、二十三烷醇、二十四烷醇、二十五烷醇、二十六烷醇、二十八烷醇、三十二烷醇、三十四烷醇、三十五烷醇、三十八烷醇的一种或上述2~5种任意比例的混合物。
所述的脂肪族一元伯胺或脂肪族一元仲胺,是指辛烷基伯胺、癸烷基伯胺、十二烷基伯胺、椰油烷基伯胺、十四烷基伯胺、十六烷基伯胺、棕榈胺、十八烷基伯胺、牛脂胺、油胺、氢化牛脂基伯胺或9-十八烯胺的一种或上述2~5种任意比例的混合物。
本发明的处理方法,可以用在木塑复合材料、木塑多层复合板材等方面。
具体实施方式
下面结合实施例进一步说明本发明,本发明的实施例将有助于对本发明及其优点的理解,而不作为对本发明的限定。
实施例1
1、各组分按重量份(公斤)配比如下:
均聚聚丙烯                     100
杉木粉                         40
2,4-甲苯二异氰酸酯              0.16
硬脂酸                         0.28
2、制备方法
(1)将均聚聚丙烯(PP)在温度为80~85 ℃的烘箱中干燥2 h。
(2)将100目的杉木粉在80℃下真空干燥2 h。
(3)将烘干的杉木粉在常温下加入到高速混合机中搅拌2~3 min后,缓慢加入经丙酮稀释15倍的2,4-甲苯二异氰酸酯,反应15 min出料,移至另一温度为95 ℃的高速混合机中,再加入配方量的硬脂酸,反应40 min后,得到2,4-甲苯二异氰酸酯/硬脂酸复合改性的杉木粉。
(4)将步骤(1)中的均聚聚丙烯放入温度稳定为80 ℃的高速混合机中,加入步骤(3)的改性杉木粉,继续搅拌20 min制成混料。
(5)把混料在双螺杆挤出机(一至七区的温度依次为:150、172、173、174、174、172、169 ℃)中挤出切粒,在注射成型机(一至三区温度依次为:160、163、165 ℃)制得复合材料板。
用各种方法处理后的杉木粉与均聚聚丙烯的界面张力(mJ·m-2)如下:
  未处理的木粉WF 硬脂酸处理木粉WF-SA 2,4-甲苯二异氰酸酯处理木粉WF-TDI 本方法处理木粉WF-TDI/SA
界面张力 27.46 13.72 3.85 1.84
以上结果表明2,4-甲苯二异氰酸酯/硬脂酸复合改性剂能有效地降低木粉极性,提高与聚丙烯的相容性。使用万能材料试验机测试所得复合材料的力学和加工性能如下:
实施例2
1、各组分按重量份(公斤)配比如下:
均聚聚丙烯                     100
竹粉                           30
六甲撑二异氰酸酯               0.12
花生酸                         0.22
2、制备方法
(1)将均聚聚丙烯在温度为80 ℃的烘箱中干燥2 h。
(2)将300目的竹粉在105 ℃下真空干燥2 h。
(3)将烘干的竹粉在常温下加入到高速混合机中后,加入经环己酮稀释18倍的六甲撑二异氰酸酯,反应30 min出料,移至另一温度为100 ℃的高速混合机中,再加入配方量的花生酸,反应15 min后,得到六甲撑二异氰酸酯/花生酸复合改性的竹粉。
(4)将步骤(1)中的均聚聚丙烯放入温度稳定为96 ℃的高速混合机中,加入步骤(3)的改性竹粉,继续搅拌10 min制成混料。
(5)把混料在双螺杆挤出机(一至七区的温度依次为:150、172、173、174、174、172、169 ℃)中挤出切粒,在注射成型机(一至三区温度依次为:160、163、165 ℃)制得复合材料板。
使用万能材料试验机测试所得复合材料的力学性能,拉伸强度为29.72 MPa,冲击强度为12.25 kJ/m2,弯曲强度为36.08 MPa。
实施例3
1、各组分按重量份(公斤)配比如下:
均聚聚丙烯                       100
藤末                             30
二乙基苯二异氰酸酯               0.2
正十二烷醇                       0.198
2、制备方法
(1)将均聚聚丙烯在温度为85 ℃的烘箱中干燥2 h。
(2)将120目藤末在105 ℃下真空干燥2 h。
(3)将烘干的藤末在常温下加入到高速混合机中搅拌2~3 min后,缓慢加入经甲苯稀释17倍的二乙基苯二异氰酸酯,反应40 min出料,移至另一温度为97 ℃的高速混合机中,再加入配方量的正十二烷醇,反应20 min后,得到二乙基苯二异氰酸酯/正十二烷醇复合改性的藤末。
(4)将步骤(1)中的均聚聚丙烯放入60 ℃的高速混合机中,加入步骤(3)的改性藤末,继续搅拌15 min制成混料。
(5)把混料在双螺杆挤出机(一至七区的温度依次为:150、172、173、174、174、172、169 ℃)中挤出切粒,在注射成型机(一至三区温度依次为:160、163、165 ℃)制得复合材料板。
使用万能材料试验机测试所得复合材料的力学性能,拉伸强度为25.85 MPa,冲击强度为11.98 kJ/m2,;弯曲强度为36.13 MPa。
实施例4
1、各组分按重量份(公斤)配比如下:
均聚聚丙烯                       100
稻壳粉                           10
1-异丙基苯-2,4-二异氰酸酯         0.4
十八烷基伯胺                     0.2
癸烷基伯胺                       0.1
十六烷基伯胺                     0.15
2、制备方法
(1)将均聚聚丙烯在温度为85 ℃的烘箱中干燥2 h。
(2)将80目稻壳粉在90 ℃下真空干燥2 h。
(3)将烘干的稻壳粉在常温下加入到高速混合机中搅拌2~3 min后,缓慢加入经二甲苯稀释20倍的1-异丙基苯-2,4-二异氰酸酯,反应20 min出料,移至另一温度为105 ℃的高速混合机中,再加入配方量的十八烷基伯胺、癸烷基伯胺、十六烷基伯胺,反应30 min后,得到复合改性的稻壳粉。
(4)将步骤(1)中的均聚聚丙烯放入85 ℃的高速混合机中,加入步骤(3)的改性稻壳粉,继续搅拌10 min制成混料。
(5)把混料在双螺杆挤出机(一至七区的温度依次为:150、172、173、174、174、172、169 ℃)中挤出切粒,在注射成型机(一至三区温度依次为:160、163、165 ℃)制得复合材料板。
使用万能材料试验机测试所得复合材料的力学性能,拉伸强度为28.26 MPa,冲击强度为12.58 kJ/m2,弯曲强度为36.59 MPa。
实施例5
1、各组分按重量份(公斤)配比如下:
均聚聚丙烯                       100
黄麻秆                           60
邻苯二甲撑二异氰酸酯             1.5
2,4-甲苯二异氰酸酯                0.6
棕榈酸                           3.15
2、制备方法
(1)将均聚聚丙烯在温度为83 ℃的烘箱中干燥2 h。
(2)将60目黄麻秆在95 ℃下真空干燥2 h。
(3)将烘干的黄麻秆在常温下加入到高速混合机中后,缓慢加入经乙酸乙酯稀释19倍的邻苯二甲撑二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯,反应35 min出料,移至另一温度为102 ℃的高速混合机中,再加入配方量的棕榈酸,反应25 min后,得到复合改性的黄麻秆。
(4)将步骤(1)中的均聚聚丙烯放入90 ℃的高速混合机中,加入步骤(3)的改性黄麻秆,继续搅拌17 min制成混料。
(5)把混料在双螺杆挤出机(一至七区的温度依次为:150、172、173、174、174、172、169 ℃)中挤出切粒,在注射成型机(一至三区温度依次为:160、163、165 ℃)制得复合材料板。
使用万能材料试验机测试所得复合材料的力学性能,拉伸强度为21.12 MPa,冲击强度为8.793 kJ/m2,弯曲强度为41.17 MPa。
实施例6
1、各组分按重量份(公斤)配比如下:
均聚聚丙烯                       100
花生壳末                         50
2,4-甲苯二异氰酸酯                0.5
1-甲基苯-2,4,6-三异氰酸酯          1
正十八烷醇                       1.492
2、制备方法
(1)将均聚聚丙烯在温度为80 ℃的烘箱中干燥2 h。
(2)将40目花生壳末在80 ℃下真空干燥2 h。
(3)将烘干的花生壳末在常温下加入到高速混合机中搅拌2~3 min后,缓慢加入经二甲苯稀释16倍的2,4-甲苯二异氰酸酯、1-甲基苯-2,4,6-三异氰酸酯,反应25 min出料,移至另一温度为99 ℃的高速混合机中,再加入配方量的正十八烷醇,反应35 min后,得到复合改性的花生壳末。
(4)将步骤(1)中的均聚聚丙烯放入95 ℃的高速混合机中,加入步骤(3)的改性花生壳末,继续搅拌10 min制成混料。
(5)把混料在双螺杆挤出机(一至七区的温度依次为:150、172、173、174、174、172、169 ℃)中挤出切粒,在注射成型机(一至三区温度依次为:160、163、165 ℃)制得复合材料板。
使用万能材料试验机测试所得复合材料的力学性能,拉伸强度为27.34 MPa,冲击强度为9.74 kJ/m2,弯曲强度为39.33 MPa。
实施例7
1、各组分按重量份(公斤)配比如下:
均聚聚丙烯                  100
椰子壳粉                    20
联苯-2,4’-二异氰酸酯         0.05
1,5-萘二异氰酸酯            0.11
十四烷基伯胺               0.17
2、制备方法
(1)将均聚聚丙烯在80 ℃的烘箱中干燥2 h。
(2)将20目椰子壳粉在85 ℃下真空干燥2 h。
(3)将烘干的椰子壳粉在常温下加入到高速混合机中搅拌2~3 min后,缓慢加入经四氯化碳稀释15倍的联苯-2,4’-二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯,反应20 min出料,移至另一温度为103 ℃的高速混合机中,再加入配方量的十四烷基伯胺,反应40 min后,得到复合改性的椰子壳粉。
(4)将步骤(1)中的均聚聚丙烯放入70 ℃的高速混合机中,加入步骤(3)的改性椰子壳粉,继续搅拌10 min制成混料。
(5)把混料在双螺杆挤出机(一至七区的温度依次为:150、172、173、174、174、172、169 ℃)中挤出切粒,在注射成型机(一至三区温度依次为:160、163、165 ℃)制得复合材料板。
使用万能材料试验机测试所得复合材料的力学性能,拉伸强度为31.15 MPa,冲击强度为12.29 kJ/m2,弯曲强度为38.41 MPa。
实施例8
1、各组分按重量份(公斤)配比如下:
共聚聚丙烯                     100
椰子壳粉                       30
三苯基甲烷三异氰酸酯           2.784
辛烷基伯胺                     1.5
马尬醇                         1.2
2、制备方法
(1)将共聚聚丙烯在温度为80 ℃的烘箱中干燥2 h。
(2)将60目椰子壳粉在90 ℃下真空干燥2 h。
(3)将烘干的椰子壳粉在常温下加入到高速混合机中搅拌2~3 min后,缓慢加入经四氯化碳稀释18倍的三苯基甲烷三异氰酸酯,反应40 min出料,移至另一温度为100 ℃的高速混合机中,再加入配方量的辛烷基伯胺、马尬醇,反应40 min后,得到复合改性的椰子壳粉。
(4)将步骤(1)中的共聚聚丙烯放入温度稳定为60 ℃的高速混合机中,加入步骤(3)的改性椰子壳粉,继续搅拌10 min制成混料。
(5)把混料在双辊开练机(前辊温度为174 ℃,后辊温度为169 ℃)混炼,再在压力成型机(上下板温度为170 ℃)上制备层压板。
使用万能材料试验机测试所得复合材料的力学性能,拉伸强度为31.87 MPa,冲击强度为11.15 kJ/m2,弯曲强度为39.11 MPa。
实施例9
1、各组分按重量份(公斤)配比如下:
共聚聚丙烯                       100
芦苇秆                           45
六甲撑二异氰酸酯                 0.65
肉豆蔻酸                         1.3
蜂花醇                           0.7
2、制备方法
(1)将共聚聚丙烯在温度为80 ℃的烘箱中干燥2 h。
(2)将200目芦苇秆在100 ℃下真空干燥2 h。
(3)将烘干的芦苇秆在常温下加入到高速混合机中搅拌2~3 min后,喷雾方式加入经氯仿稀释20倍的六甲撑二异氰酸酯,反应30 min出料,移至另一温度为101 ℃的高速混合机中,再加入配方量的肉豆蔻酸、蜂花醇,反应40 min后,得到复合改性的芦苇秆。
(4)将步骤(1)中的共聚聚丙烯放入温度稳定为90 ℃的高速混合机中,加入步骤(3)的改性芦苇秆,继续搅拌10 min制成混料。
(5)把混料在双辊开练机(前辊温度为174 ℃,后辊温度为169 ℃)混炼,再在压力成型机(上下板温度为170 ℃)上制备层压板。
使用万能材料试验机测试所得复合材料的力学性能,拉伸强度为28.67 MPa,冲击强度为9.21 kJ/m2,弯曲强度为40.96 MPa。
实施例10
1、各组分按重量份(公斤)配比如下:
共聚聚丙烯                          100
秸秆粉                              30
3,3’-二甲基联苯-4,4’二异氰酸酯        1.7
棕榈胺                              1
马尬醇                              0.8
2、制备方法
(1)将共聚聚丙烯在温度为85 ℃的烘箱中干燥2 h。
(2)将300目秸秆粉在105 ℃下真空干燥2 h。
(3)将烘干的秸秆粉在常温下加入到高速混合机中搅拌2~3 min后,缓慢加入经丙酮稀释15倍的3,3’-二甲基联苯-4,4’二异氰酸酯反应15 min出料,移至另一温度为105 ℃的高速混合机中,再加入配方量的棕榈胺、马尬醇,反应30 min后,得到复合改性的秸秆粉。
(4)将步骤(1)中的共聚聚丙烯放入温度稳定为96 ℃的高速混合机中,加入步骤(3)的改性秸秆粉,继续搅拌10 min制成混料。
(5)把混料在双辊开练机(前辊温度为174 ℃,后辊温度为169 ℃)混炼,再在压力成型机(上下板温度为170 ℃)上制备层压板。
使用万能材料试验机测试所得复合材料的力学性能,拉伸强度为30.23 MPa,冲击强度为10.87 kJ/m2,弯曲强度为37.1 MPa。
实施例11
1、各组分按重量份(公斤)配比如下:
高密度聚乙烯                     100
麦秆                             40
β-甲基丁撑二异氰酸酯             1.7
亚麻酸                           3.605
2、制备方法
(1)将高密度聚乙烯(HDPE)在温度为80 ℃的烘箱中干燥2 h。
(2)将400目麦秆在85 ℃下真空干燥2 h。
(3)将烘干的麦秆在常温下加入到高速混合机中搅拌2~3 min后,缓慢加入经环己酮稀释19倍的β-甲基丁撑二异氰酸酯,反应30 min出料,移至另一温度为95 ℃的高速混合机中,再加入配方量的亚麻酸,反应20 min后,得到复合改性的麦秆。
(4)将步骤(1)中的高密度聚乙烯放入80 ℃的高速混合机中,加入步骤(3)的改性麦秆,继续搅拌12 min制成混料。
(5)把混料在双螺杆挤出机(一至七区的温度依次为:157、169、177、182、182、165、165 ℃)中挤出切粒,在注射成型机(一至三区温度依次为:168、170、173 ℃)制得复合材料。
为简便计,硅烷偶联剂A-171改性的木粉记为WF-A-171,聚乙烯接枝马来酸酐改性的木粉记为WF-(PE-g-MAH),β-甲基丁撑二异氰酸酯/亚麻酸复合改性的木粉记为WF-β-MI/IA。使用万能材料试验机测试所得复合材料的力学性能如下:
Figure 2011102969232100002DEST_PATH_IMAGE004
实施例12
1、各组分按重量份(公斤)配比如下:
高密度聚乙烯                     100
玉米秆                           60
2,6-萘二异氰酸酯                  3
正十三烷醇                       2.931
2、制备方法
(1)将高密度聚乙烯在温度为80 ℃的烘箱中干燥2 h。
(2)将80目玉米秆60 kg在80 ℃下真空干燥2 h。
(3)将烘干的玉米秆在常温下加入到高速混合机中搅拌2~3 min后,缓慢加入经甲苯稀释17倍的2,6-萘二异氰酸酯,反应15 min出料,移至另一温度为99 ℃的高速混合机中,再加入配方量的正十三烷醇,反应40 min后,得到复合改性的玉米秆。
(4)将步骤(1)中的高密度聚乙烯放入80 ℃的高速混合机中,加入步骤(3)的改性玉米秆,继续搅拌10 min制成混料。
(5)把混料在双螺杆挤出机(一至七区的温度依次为:157、169、177、182、182、165、165 ℃)中挤出切粒,在注射成型机(一至三区温度依次为:168、170、173 ℃)制得复合材料。
使用万能材料试验机测试所得复合材料的力学性能,拉伸强度为21.79 MPa,冲击强度为8.12 kJ/m2,弯曲强度为32.17 MPa。
实施例13
1、各组分按重量份(公斤)配比如下:
高密度聚乙烯                     100
稻秆                             50
联苯-4,4’-二异氰酸酯               3
辛烷基伯胺                       0.3
9-十八烯胺                       0.8
十四烷基伯胺                     0.5
十二烷基伯胺                     0.6
2、制备方法
(1)将高密度聚乙烯在温度为80 ℃的烘箱中干燥2 h。
(2)将120目稻秆粉在95 ℃下真空干燥2 h。
(3)将烘干的稻秆在常温下加入到高速混合机中搅拌2~3 min后,缓慢加入经氯仿稀释20倍的联苯-4,4’-二异氰酸酯,反应30 min出料,移至另一温度为97 ℃的高速混合机中,再加入配方量的辛烷基伯胺、9-十八烯胺、十四烷基伯胺、十二烷基伯胺,反应30 min后,得到复合改性的稻秆粉。
(4)将步骤(1)中的高密度聚乙烯放入75 ℃的高速混合机中,加入步骤(3)的改性稻秆粉,继续搅拌10 min制成混料。
(5)把混料在双螺杆挤出机(一至七区的温度依次为:157、169、177、182、182、165、165 ℃)中挤出切粒,在注射成型机(一至三区温度依次为:168、170、173 ℃)制得复合材料。
使用万能材料试验机测试所得复合材料的力学性能,拉伸强度为23.87 MPa,冲击强度为9.73 kJ/m2,弯曲强度为29.08MPa。
实施例14
1、各组分按重量份(公斤)配比如下:
高密度聚乙烯                     100
黄杨木粉                         35
间苯二甲撑二异氰酸酯             1.2
岩芹酸                           1.86
2、制备方法
(1)将高密度聚乙烯在温度为85 ℃的烘箱中干燥2 h。
(2)将200目黄杨木粉在95 ℃下真空干燥2 h。
(3)将烘干的黄杨木粉在常温下加入到高速混合机中后,缓慢加入经乙酸乙酯稀释16倍的间苯二甲撑二异氰酸酯,反应20 min出料,移至另一温度为103 ℃的高速混合机中,再加入配方量的岩芹酸,反应40 min后,得到复合改性的黄杨木粉。
(4)将步骤(1)中的高密度聚乙烯放入85 ℃的高速混合机中,加入步骤(3)的改性黄杨木粉,继续搅拌10 min制成混料。
(5)把混料在双螺杆挤出机(一至七区的温度依次为:157、169、177、182、182、165、165 ℃)中挤出切粒,在注射成型机(一至三区温度依次为:168、170、173 ℃)制得复合材料。
使用万能材料试验机测试所得复合材料的力学性能,拉伸强度为26.73 MPa,冲击强度为13.62 kJ/m2,弯曲强度为32.09 MPa。
实施例15
1、各组分按重量份(公斤)配比如下:
高密度聚乙烯                     100
稻秆                             5
1,5-萘二异氰酸酯                  0.062
正十九烷醇                       0.0713
2、制备方法
(1)将高密度聚乙烯在温度为85 ℃的烘箱中干燥2 h。
(2)将100目稻秆在105 ℃下真空干燥2 h。
(3)将烘干的稻秆在常温下加入到高速混合机中搅拌2~3 min后,缓慢加入经丙酮稀释18倍的1,5-萘二异氰酸酯,反应15 min出料,移至另一温度为101 ℃的高速混合机中,再加入配方量的正十九烷醇,反应15 min后,得到复合改性的稻秆。
(4)将步骤(1)中的高密度聚乙烯放入60 ℃的高速混合机中,加入步骤(3)的改性稻秆,继续搅拌10 min制成混料。
(5)把混料在双螺杆挤出机(一至七区的温度依次为:157、169、177、182、182、165、165 ℃)中挤出切粒,在注射成型机(一至三区温度依次为:168、170、173 ℃)制得复合材料。
使用万能材料试验机测试所得复合材料的力学性能,拉伸强度为27.98 MPa,冲击强度为14.53 kJ/m2,弯曲强度为28.32 MPa。
实施例16
1、各组分按重量份(公斤)配比如下:
高密度聚乙烯                     100
剑麻                             10
1-甲基苯-2,4,6-三异氰酸酯          0.15
9-十八烯胺                       0.345
2、制备方法
(1)将高密度聚乙烯在温度为80℃的烘箱中干燥2 h。
(2)将20目剑麻在105 ℃下真空干燥2 h。
(3)将烘干的剑麻在常温下加入到高速混合机中后,缓慢加入经环己酮稀释15倍的1-甲基苯-2,4,6-三异氰酸酯,反应15 min出料,移至另一温度为95 ℃的高速混合机中,再加入配方量的9-十八烯胺,反应20 min后,得到复合改性的剑麻。
(4)将步骤(1)中的高密度聚乙烯放入温度稳定为70 ℃的高速混合机中,加入步骤(3)的改性剑麻,继续搅拌10 min制成混料。
(5)把混料在双螺杆挤出机(一至七区的温度依次为:157、169、177、182、182、165、165 ℃)中挤出切粒,在注射成型机(一至三区温度依次为:168、170、173 ℃)制得复合材料。
使用万能材料试验机测试所得复合材料的力学性能,拉伸强度为20.54 MPa,冲击强度为12.62 kJ/m2,弯曲强度为31.99 MPa。
实施例17
1、各组分按重量份(公斤)配比如下:
高密度聚乙烯                     100
稻壳粉                           10
剑麻                             10
2,6-萘二异氰酸酯                  0.4
硬脂酸                           0.622
2、制备方法
(1)将高密度聚乙烯在温度为80 ℃的烘箱中干燥2 h。
(2)将40目稻壳粉,40目剑麻分别在105 ℃下真空干燥2 h。
(3)将烘干的稻壳粉、剑麻在常温下加入到高速混合机中后,缓慢加入经甲苯稀释17倍的2,6-萘二异氰酸酯,反应15 min出料,移至另一温度为102 ℃的高速混合机中,再加入配方量的硬脂酸,反应40 min后,得到复合改性的稻壳粉、剑麻。
(4)将步骤(1)中的高密度聚乙烯放入75 ℃的高速混合机中,加入步骤(3)的改性稻壳粉、剑麻,继续搅拌10 min制成混料。
(5)把混料在双螺杆挤出机(一至七区的温度依次为:157、169、177、182、182、165、165 ℃)中挤出切粒,在注射成型机(一至三区温度依次为:168、170、173 ℃)制得复合材料。
使用万能材料试验机测试所得复合材料的力学性能,拉伸强度为23.18 MPa,冲击强度为12.04 kJ/m2,弯曲强度为33.82 MPa。
实施例18
1、各组分按重量份(公斤)配比如下:
高密度聚乙烯                     100
桦树粉                           30
戊撑二异氰酸酯                   0.04
2,6-甲苯二异氰酸酯                0.05
1,4-二甲苯基-2,5-二异氰酸酯        0.08
1-乙基苯-2,4-二异氰酸酯           0.06
对-苯二异氰酸酯                  0.02
亚麻酸                           0.4
2、制备方法
(1)将高密度聚乙烯在温度为85 ℃的烘箱中干燥2 h。
(2)将60目桦树粉在100 ℃下真空干燥2 h。
(3)将烘干的桦树粉在常温下加入到高速混合机中后,缓慢加入经二甲苯稀释16倍的戊撑二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、1,4-二甲苯基-2,5-二异氰酸酯、1-乙基苯-2,4-二异氰酸酯、对-苯二异氰酸酯,反应20 min出料,移至另一温度为99 ℃的高速混合机中,再加入配方量的亚麻酸,反应15 min后,得到复合改性的桦树粉。
(4)将步骤(1)中的高密度聚乙烯放入80 ℃的高速混合机中,加入步骤(3)的改性桦树粉,继续搅拌10 min制成混料。
(5)把混料在双螺杆挤出机(一至七区的温度依次为:157、169、177、182、182、165、165 ℃)中挤出切粒,在注射成型机(一至三区温度依次为:168、170、173 ℃)制得复合材料。
使用万能材料试验机测试所得复合材料的力学性能,拉伸强度为24.13 MPa,冲击强度为12.84 kJ/m2,弯曲强度为33.09 MPa。
实施例19
1、各组分按重量份(公斤)配比如下:
高密度聚乙烯                     100
椰子壳粉                         40
壬烷撑二异氰酸酯                 0.09
1-甲基苯-2,4,6-三异氰酸酯          0.05
十八烷醇                         0.12
2、制备方法
(1)将高密度聚乙烯在温度为80 ℃的烘箱中干燥2 h。
(2)将80目椰子壳粉在100 ℃下真空干燥2 h。
(3)将烘干的椰子壳粉在常温下加入到高速混合机中搅拌2~3 min后,缓慢加入经氯仿稀释19倍的壬烷撑二异氰酸酯、1-甲基苯-2,4,6-三异氰酸酯,反应20 min出料,移至另一温度为100 ℃的高速混合机中,再加入配方量的十八烷醇,反应30 min后,得到复合改性的椰子壳粉。
(4)将步骤(1)中的高密度聚乙烯放入80 ℃的高速混合机中,加入步骤(3)的改性椰子壳粉,继续搅拌10 min制成混料。
(5)把混料在双螺杆挤出机(一至七区的温度依次为:157、169、177、182、182、165、165 ℃)中挤出切粒,在注射成型机(一至三区温度依次为:168、170、173 ℃)制得复合材料。
使用万能材料试验机测试所得复合材料的力学性能,拉伸强度为23.25 MPa,冲击强度为10.39kJ/m2,弯曲强度为33.64 MPa。
实施例20
1、各组分按重量份(公斤)配比如下:
高密度聚乙烯                     100
毛竹粉                           30
二乙基苯二异氰酸酯               0.08
1-氯-2,4-苯二异氰酸酯              0.06
十四烷基伯胺                     0.152
2、制备方法
(1)将高密度聚乙烯在温度为80 ℃的烘箱中干燥2 h。
(2)将100目毛竹粉在80 ℃下真空干燥2 h。
(3)将烘干的毛竹粉在常温下加入到高速混合机中后,缓慢加入经四氯化碳稀释15倍的二乙基苯二异氰酸酯、1-氯-2,4-苯二异氰酸酯,反应20 min出料,移至另一温度为102 ℃的高速混合机中,再加入配方量的十四烷基伯胺,反应20 min后,得到复合改性的毛竹粉。
(4)将步骤(1)中的高密度聚乙烯放入85 ℃的高速混合机中,加入步骤(3)的改性毛竹粉,继续搅拌10 min制成混料。
(5)把混料在双螺杆挤出机(一至七区的温度依次为:157、169、177、182、182、165、165 ℃)中挤出切粒,在注射成型机(一至三区温度依次为:168、170、173 ℃)制得复合材料。
使用万能材料试验机测试所得复合材料的力学性能,拉伸强度为25.73 MPa,冲击强度为13.26 kJ/m2,弯曲强度为34.02 MPa。
实施例21
1、各组分按重量份(公斤)配比如下:
低密度聚乙烯                    100
杉树木粉                        40
2,5-甲苯二异氰酸酯               0.2
硬脂酸                          0.15
亚麻酸                          0.21
2、制备方法
(1)将低密度聚乙烯在温度为80 ℃的烘箱中干燥2 h。
(2)将60目杉树木粉在85 ℃下真空干燥2 h。
(3)将烘干的杉树木粉在常温下加入到高速混合机中后,缓慢加入经乙酸乙酯稀释20倍的2,5-甲苯二异氰酸,反应30 min出料,移至另一温度为97 ℃的高速混合机中,再加入配方量的硬脂酸、亚麻酸,反应40 min后,得到复合改性的杉树木粉。
(4)将步骤(1)中的低密度聚乙烯放入温度稳定为85 ℃的高速混合机中,加入步骤(3)的改性杉树木粉,继续搅拌10 min制成混料。
(5)把混料在双辊开练机(前辊温度为150 ℃,后辊温度为140 ℃)混炼,再在压力成型机(上下板温度为165 ℃)上制备层压板。
使用万能材料试验机测试所得复合材料的力学性能,拉伸强度为9.89 MPa,冲击强度为9.57 kJ/m2,断裂伸长率25 %。
实施例22
1、各组分按重量份(公斤)配比如下:
低密度聚乙烯                     100
剑麻粉                           20
1,4-二甲苯基-2,5-二异氰酸酯        0.14
正十八烷醇                       0.09
10-二十烯-1-醇                    0.11
2、制备方法
(1)将低密度聚乙烯在温度为80 ℃的烘箱中干燥2 h。
(2)将80目剑麻粉在85 ℃下真空干燥2 h。
(3)将烘干的剑麻粉在常温下加入到高速混合机中搅拌2~3 min后,缓慢加入经环己酮稀释18倍的1,4-二甲苯基-2,5-二异氰酸酯,反应30 min出料,移至另一温度为105 ℃的高速混合机中,再加入配方量的正十八烷醇、10-二十烯-1-醇,反应15 min后,得到复合改性的剑麻粉。
(4)将步骤(1)中的低密度聚乙烯放入90 ℃的高速混合机中,加入步骤(3)的改性剑麻粉,继续搅拌10 min制成混料。
(5)把混料在双辊开练机(前辊温度为150 ℃,后辊温度为140 ℃)混炼,再在压力成型机(上下板温度为165 ℃)上制备层压板。
使用万能材料试验机测试所得复合材料的力学性能,拉伸强度为10.65 MPa,冲击强度为11.54 kJ/m2,断裂伸长率35 %。
实施例23
1、各组分按重量份(公斤)配比如下:
低密度聚乙烯                    100
麻竹粉                          30
1-甲基苯-2,4,6-三异氰酸酯         0.15
癸烷基伯胺                      0.12
9-十八烯胺                      0.17
2、制备方法
(1)将低密度聚乙烯在温度为80 ℃的烘箱中干燥2 h。
(2)将100目麻竹粉在85 ℃下真空干燥2 h。
(3)将烘干的麻竹粉在常温下加入到高速混合机中搅拌2~3 min后,缓慢加入经丙酮稀释19倍的1-甲基苯-2,4,6-三异氰酸酯,反应30 min出料,移至另一温度为101 ℃的高速混合机中,再加入配方量的癸烷基伯胺、9-十八烯胺,反应20 min后,得到复合改性的麻竹粉。
(4)将步骤(1)中的低密度聚乙烯放入80 ℃的高速混合机中,加入步骤(3)的改性麻竹粉,继续搅拌10 min制成混料。
(5)把混料在双辊开练机(前辊温度为150 ℃,后辊温度为140 ℃)混炼,再在压力成型机(上下板温度为165 ℃)上制备层压板。
使用万能材料试验机测试所得复合材料的力学性能,拉伸强度为10.23 MPa,冲击强度为10.79 kJ/m2,断裂伸长率31 %。
实施例24
1、各组分按重量份(公斤)配比如下:
聚氯乙烯                    100
玉米秆粉                    40
邻苯二甲酸二辛酯            1
复合稳定剂                  3
1,5-萘二异氰酸酯             0.15
硬脂酸                      0.2
2、制备方法
(1)将聚氯乙烯在温度为85 ℃的烘箱中干燥2 h。
(2)将200目玉米秆粉在90 ℃下真空干燥2 h。
(3)将烘干的玉米秆粉在常温下加入到高速混合机中搅拌2~3 min后,缓慢加入经甲苯稀释16倍的1,5-萘二异氰酸酯,反应40 min出料,移至另一温度为97 ℃的高速混合机中,再加入配方量的硬脂酸,反应40 min后出料,得到复合改性的玉米秆粉。
(4)将步骤(1)中的聚氯乙烯放入60 ℃的高速混合机中,依次加入邻苯二甲酸二辛酯、复合稳定剂、步骤(3)的改性玉米秆粉,继续搅拌10 min制成混料。
(5)把混料在双辊开练机(前辊温度为175 ℃,后辊温度为169 ℃)混炼,再在压力成型机(上下板温度为170 ℃)上制备层压板。
使用万能材料试验机测试所得复合材料的力学性能,拉伸强度为27.58MPa,冲击强度为7.52 kJ/m2,弯曲强度为39.41 MPa,分别比未改性体系提高了78 % 、50 %和10 %。
实施例25
1、各组分按重量份(公斤)配比如下:
共聚聚丙烯                  100
绿竹粉                      40
间苯二甲撑二异氰酸酯        0.2
肉豆蔻酸                    0.206
2、制备方法
(1)将共聚聚丙烯在温度为80 ℃的烘箱中干燥2 h。
(2)将300目绿竹粉在95 ℃下真空干燥2 h。
(3)将烘干的绿竹粉在常温下加入到高速混合机中后,缓慢加入经四氯化碳稀释16倍的间苯二甲撑二异氰酸酯,反应40 min出料,移至另一温度为100 ℃的高速混合机中,再加入配方量的肉豆蔻酸,反应15 min后出料,得到复合改性的绿竹粉。
(4)将步骤(1)中的共聚聚丙烯放入温度稳定为95 ℃的高速混合机中,加入步骤(3)的改性绿竹粉,继续搅拌10 min制成混料。
(5)把混料在双辊开练机(前辊温度为174 ℃,后辊温度为169 ℃)混炼,再在压力成型机(上下板温度为170 ℃)上制备层压板。
使用万能材料试验机测试所得复合材料的力学性能,拉伸强度为28.02 MPa,冲击强度为10.12 kJ/m2,弯曲强度为39.73 MPa。
实施例26
1、各组分按重量份(公斤)配比如下:
低密度聚乙烯                100
黄杨木粉                    40
三苯基甲烷三异氰酸酯        2.4
十二烷基伯胺                2.5
2、制备方法
(1)将低密度聚乙烯在80 ℃的烘箱中干燥2 h。
(2)将400目黄杨木粉在95 ℃下真空干燥2 h。
(3)将烘干的黄杨木粉在常温下加入到高速混合机中后,缓慢加入经氯仿稀释17倍的三苯基甲烷三异氰酸酯,反应40 min出料,移至另一温度为103 ℃的高速混合机中,再加入配方量的十二烷基伯胺,反应20 min后出料,得到复合改性的黄杨木粉。
(4)将步骤(1)中的低密度聚乙烯放入90 ℃的高速混合机中,加入步骤(3)的改性黄杨木粉,继续搅拌10 min制成混料。
(5)把混料在双辊开练机(前辊温度为185 ℃,后辊温度为174 ℃)混炼,再在压力成型机(上下板温度为180 ℃)上制备层压板。
使用万能材料试验机测试所得复合材料的力学性能,拉伸强度为10.26 MPa,冲击强度为9.81 kJ/m2,断裂伸长率为28%。
实施例27
1、各组分按重量份(公斤)配比如下:
高密度聚乙烯                100
藤末                        30
1-甲基苯-2,4,6-三异氰酸酯     1.6
马尬醇                      3.75
2、制备方法
(1)将高密度聚乙烯在85 ℃的烘箱中干燥2 h。
(2)将80目藤末在80 ℃下真空干燥2 h。
(3)将烘干的藤末在常温下加入到高速混合机中后,缓慢加入经乙酸乙酯稀释19倍的1-甲基苯-2,4,6-三异氰酸酯,反应40 min出料,移至另一温度为95 ℃的高速混合机中,再加入配方量的马尬醇,反应30 min后出料,得到复合改性的藤末。
(4)将步骤(1)中的高密度聚乙烯放入80 ℃的高速混合机中,加入步骤(3)的改性藤末,继续搅拌10 min制成混料。
(5)把混料在双螺杆挤出机(一至七区的温度依次为:157、169、177、182、182、165、165 ℃)中挤出切粒,在注射成型机(一至三区温度依次为:168、170、173 ℃)制得复合材料。
使用万能材料试验机测试所得复合材料的力学性能,拉伸强度为24.56 MPa,冲击强度为11.85 kJ/m2,弯曲强度为32.07 MPa。
实施例28:
1、各组分按重量份(公斤)配比如下:
共聚聚丙烯                  100
槐树木粉                    60
邻苯二甲撑二异氰酸酯        0.8
2,4-甲苯二异氰酸酯           1.2
2,6-萘二异氰酸酯             0.6
十八烷基伯胺                1.5
正十八烷醇                  2.4
2、制备方法
(1)将共聚聚丙烯在85 ℃的烘箱中干燥2 h。
(2)将60目槐树木粉在100 ℃下真空干燥2 h。
(3)将烘干的槐树木粉在常温下加入到高速混合机中后,缓慢加入经二甲苯稀释17倍的邻苯二甲撑二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-萘二异氰酸酯,反应20 min出料,移至另一温度为98 ℃的高速混合机中,再加入配方量的十八烷基伯胺、正十八烷醇,反应30 min后出料,得到复合改性的槐树木粉。
(4)将步骤(1)中的共聚聚丙烯放入90 ℃的高速混合机中,加入步骤(3)的改性槐树木粉,继续搅拌10 min制成混料。
(5)把混料在双辊开练机(前辊温度为174 ℃,后辊温度为169 ℃)混炼,再在压力成型机(上下板温度为170 ℃)上制备层压板。
使用万能材料试验机测试所得复合材料的力学性能,拉伸强度为26.32 MPa,冲击强度为9.02 kJ/m2,弯曲强度为41.34 MPa。
实施例29:
1、各组分按重量份(公斤)配比如下:
高密度聚乙烯               100
小麦秆                     40
六甲撑二异氰酸酯           1.5
联苯-2,4’-二异氰酸酯         1.2
棕榈酸                     1.4
正十二烷醇                 0.6
十四烷基伯胺               0.9
2、制备方法
(1)将高密度聚乙烯在80 ℃的烘箱中干燥2 h。
(2)将80目小麦秆在80 ℃下真空干燥2 h。
(3)将烘干的小麦秆在常温下加入到高速混合机中后,缓慢加入经丙酮稀释15倍的六甲撑二异氰酸酯、联苯-2,4’-二异氰酸酯,反应20 min出料,移至另一温度为103 ℃的高速混合机中,再加入配方量的棕榈酸、正十二烷醇、十四烷基伯胺,反应40 min后出料,得到复合改性的小麦秆。
(4)将步骤(1)中的高密度聚乙烯放入90 ℃的高速混合机中,加入步骤(3)的改性小麦秆,继续搅拌10 min制成混料。
(5)把混料在双螺杆挤出机(一至七区的温度依次为:157、169、177、182、182、165、165 ℃)中挤出切粒,在注射成型机(一至三区温度依次为:168、170、173 ℃)制得复合材料。
使用万能材料试验机测试所得复合材料的力学性能,拉伸强度为23.90 MPa,冲击强度为11.61 kJ/m2,弯曲强度为34.65 MPa。
实施例30
1、各组分按重量份(公斤)配比如下:
高密度聚乙烯                     100
桦树粉                           30
戊撑二异氰酸酯                   0.07
2,6-甲苯二异氰酸酯                0.05
1,4-二甲苯基-2,5-二异氰酸酯        0.08
1-乙基苯-2,4-二异氰酸酯            0.06
肉豆蔻酸                         0.2
亚麻酸                           0.2
2、制备方法
(1)将高密度聚乙烯在温度为80 ℃的烘箱中干燥2 h。
(2)将120目桦树粉在105 ℃下真空干燥2 h。
(3)将烘干的桦树粉在常温下加入到高速混合机中后,缓慢加入经环己酮稀释17倍的戊撑二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、1,4-二甲苯基-2,5-二异氰酸酯、1-乙基苯-2,4-二异氰酸酯,反应20 min出料,移至另一温度为100 ℃的高速混合机中,再加入配方量的肉豆蔻酸、亚麻酸,反应15 min后,得到复合改性的桦树粉。
(4)将步骤(1)中的高密度聚乙烯放入80 ℃的高速混合机中,加入步骤(3)的改性桦树粉,继续搅拌10 min制成混料。
(5)把混料在双螺杆挤出机(一至七区的温度依次为:157、169、177、182、182、165、165 ℃)中挤出切粒,在注射成型机(一至三区温度依次为:168、170、173 ℃)制得复合材料。
使用万能材料试验机测试所得复合材料的力学性能,拉伸强度为24.19 MPa,冲击强度为13.24 kJ/m2,弯曲强度为33.01 MPa。
实施例31
1、各组分按重量份(公斤)配比如下:
均聚聚丙烯                       100
藤末                             20
二乙基苯二异氰酸酯               0.18
正十二烷醇                       0.05
硬脂酸                           0.1
亚麻酸                           0.04
2、制备方法
(1)将均聚聚丙烯在温度为80 ℃的烘箱中干燥2 h。
(2)将400目藤末在95 ℃下真空干燥2 h。
(3)将烘干的藤末在常温下加入到高速混合机中后,缓慢加入经氯仿稀释18倍的二乙基苯二异氰酸酯,反应30 min出料,移至另一温度为95 ℃的高速混合机中,再加入配方量的正十二烷醇、硬脂酸、亚麻酸,反应25 min后,得到复合改性的藤末。
(4)将步骤(1)中的均聚聚丙烯放入70 ℃的高速混合机中,加入步骤(3)的改性藤末,继续搅拌10 min制成混料。
(5)把混料在双螺杆挤出机(一至七区的温度依次为:150、172、173、174、174、172、169 ℃)中挤出切粒,在注射成型机(一至三区温度依次为:160、163、165 ℃)制得复合材料板。
使用万能材料试验机测试所得复合材料的力学性能,拉伸强度为29.76 MPa,冲击强度为12.84 kJ/m2,弯曲强度为34.91 MPa。
实施例32
1、各组分按重量份(公斤)配比如下:
均聚聚丙烯                       100
剑麻粉                           20
六甲撑二异氰酸酯                 0.05
2,4-甲苯二异氰酸酯                0.03
2,5-甲苯二异氰酸酯                0.05
正十八烷醇                       0.04
10-二十烯-1-醇                    0.08
正十三烷醇                       0.04
正十九烷醇                       0.02
2、制备方法
(1)将均聚聚丙烯在温度为80 ℃的烘箱中干燥2 h。
(2)将60目剑麻粉在95 ℃下真空干燥2 h。
(3)将烘干的剑麻粉在常温下加入到高速混合机中后,缓慢加入经二甲苯稀释16倍的六甲撑二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,5-甲苯二异氰酸酯,反应30 min出料,移至另一温度为95 ℃的高速混合机中,再加入配方量的正十八烷醇、10-二十烯-1-醇、正十三烷醇、正十九烷醇,反应25 min后,得到复合改性的剑麻粉。
(4)将步骤(1)中的均聚聚丙烯放入90 ℃的高速混合机中,加入步骤(3)的改性剑麻粉,继续搅拌10 min制成混料。
(5)把混料在双螺杆挤出机(一至七区的温度依次为:150、172、173、174、174、172、169 ℃)中挤出切粒,在注射成型机(一至三区温度依次为:160、163、165 ℃)制得复合材料板。
使用万能材料试验机测试所得复合材料的力学性能,拉伸强度为30.68 MPa,冲击强度为12.74 kJ/m2,弯曲强度为35.33 MPa。
实施例33
1、各组分按重量份(公斤)配比如下:
聚乳酸                           100
黄杨木粉                         20
间苯二甲撑二异氰酸酯             0.1
2,4-甲苯二异氰酸酯                0.2
二乙基苯二异氰酸酯               0.4
1,5-萘二异氰酸酯                  0.3
邻苯二甲撑二异氰酸酯             0.2
马尬醇                           0.4
10-二十烯-1-醇                    0.4
蜂花醇                           0.2
正十九烷醇                       0.5
正十三烷醇                       0.3
2、制备方法
(1)将聚乳酸在温度为60 ℃的烘箱中干燥2 h。
(2)将80目黄杨木粉在105 ℃下真空干燥2 h。
(3)将烘干的黄杨木粉在常温下加入到高速混合机中后,缓慢加入经甲苯稀释20倍的间苯二甲撑二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、二乙基苯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、邻苯二甲撑二异氰酸酯,反应30 min出料,移至另一温度为97 ℃的高速混合机中,再加入配方量的马尬醇、10-二十烯-1-醇、蜂花醇、正十九烷醇、正十三烷醇,反应40 min后,得到复合改性的黄杨木粉。
(4)将步骤(1)中的聚乳酸放入60 ℃的高速混合机中,加入步骤(3)的改性黄杨木粉,继续搅拌20 min制成混料。
(5)把混料在双螺杆挤出机(一至七区的温度依次为:140、160、170、170、175、170、165 ℃)中挤出切粒,在注射成型机(一至三区温度依次为:168、170、173 ℃)制得复合材料板。
使用万能材料试验机测试所得复合材料的力学性能,拉伸强度为38.33 MPa,缺口冲击强度为3.5 kJ/m2,断裂伸长率为6 %。
实施例34
1、各组分按重量份(公斤)配比如下:
聚氯乙烯                    100
玉米秆粉                    40
邻苯二甲酸二辛酯            1
复合稳定剂                  3
1,5-萘二异氰酸酯             0.03
β-甲基丁撑二异氰酸酯       0.04
2,6-萘二异氰酸酯             0.03
戊撑二异氰酸酯              0.02
2,4-甲苯二异氰酸酯           0.03
硬脂酸                      0.04
油酸                       0.04
月桂酸                     0.04
岩芹酸                     0.06
亚麻酸                     0.05
2、制备方法
(1)将聚氯乙烯在温度为80 ℃的烘箱中干燥2 h。
(2)将300目玉米秆粉在95 ℃下真空干燥2 h。
(3)将烘干的玉米秆粉在常温下加入到高速混合机中后,缓慢加入经四氯化碳稀释18倍的1,5-萘二异氰酸酯、β-甲基丁撑二异氰酸酯、2,6-萘二异氰酸酯、戊撑二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯,反应35 min出料,移至另一温度为100 ℃的高速混合机中,再加入配方量的硬脂酸、油酸、月桂酸、岩芹酸、亚麻酸,反应40 min后出料,得到复合改性的玉米秆粉。
(4)将步骤(1)中的聚氯乙烯放入60 ℃的高速混合机中,依次加入邻苯二甲酸二辛酯、复合稳定剂,再搅拌3 min,加入步骤(3)的改性玉米秆粉,继续搅拌10 min制成混料。
(5)把混料在双辊开练机(前辊温度为175 ℃,后辊温度为169 ℃)混炼,再在压力成型机(上下板温度为170 ℃)上制备层压板。
使用万能材料试验机测试所得复合材料的力学性能,拉伸强度为28.79 MPa,断裂伸长率为22.08 %,冲击强度为7.63 kJ/m2,弯曲强度为41.45 MPa。
实施例35
1、各组分按重量份(公斤)配比如下:
聚苯乙烯                        100
麻竹粉                          25
1-甲基苯-2,4,6-三异氰酸酯         0.04
联苯-4,4’二异氰酸酯              0.04
1-乙基苯-2,4-二异氰酸酯           0.05
2,4-甲苯二异氰酸酯               0.04
1-异丙基苯-2,4-二异氰酸酯         0.05
棕榈胺                          0.08
辛烷基伯胺                      0.05
9-十八烯胺                      0.04
十四烷基伯胺                    0.06
十六烷基伯胺                    0.03
2、制备方法
(1)将聚苯乙烯在温度为85 ℃的烘箱中干燥2 h。
(2)将100目麻竹粉在95 ℃下真空干燥2 h。
(3)将烘干的麻竹粉在常温下加入到高速混合机中后,缓慢加入经乙酸乙酯稀释15倍的1-甲基苯-2,4,6-三异氰酸酯、联苯-4,4’二异氰酸酯、1-乙基苯-2,4-二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、1-异丙基苯-2,4-二异氰酸酯,反应40 min出料,移至另一温度为105 ℃的高速混合机中,再加入配方量的棕榈胺、辛烷基伯胺、9-十八烯胺、十四烷基伯胺、十六烷基伯胺,反应35 min后,得到复合改性的麻竹粉。
(4)将步骤(1)中的聚苯乙烯放入95 ℃的高速混合机中,加入步骤(3)的改性麻竹粉,继续搅拌10 min制成混料。
(5)把混料在双螺杆挤出机(一至七区的温度依次为:130、150、160、166、170、170、165 ℃)中挤出切粒,在注射成型机(一至三区温度依次为:160、163、170 ℃)制得复合材料。
使用万能材料试验机测试所得复合材料的力学性能,拉伸强度为31.06 MPa,冲击强度为10.02 kJ/m2,弯曲强度为86.58 MPa。
实施例36
1、各组分按重量份(公斤)配比如下:
聚氯乙烯                    100
杉木粉                        30
邻苯二甲酸二辛酯             1
复合稳定剂                   4
1-氯-2,4-苯二异氰酸酯          0.1
六甲撑二异氰酸酯             0.08
2,6-甲苯二异氰酸酯            0.06
花生酸                       0.15
亚油酸                       0.1
亚麻酸                       0.12
2、制备方法
(1)将聚氯乙烯在温度为80 ℃的烘箱中干燥2 h。
(2)将140目杉木粉在100 ℃下真空干燥2 h。
(3)将烘干的杉木粉在常温下加入到高速混合机中后,缓慢加入经丙酮稀释16倍的1-氯-2,4-苯二异氰酸酯、六甲撑二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯,反应40 min出料,移至另一温度为96 ℃的高速混合机中,再加入配方量的花生酸、亚油酸、亚麻酸,反应30 min后出料,得到复合改性的木粉。
(4)将步骤(1)中的聚氯乙烯放入60 ℃的高速混合机中,依次加入邻苯二甲酸二辛酯、复合稳定剂,再搅拌3 min,加入步骤(3)的改性玉米秆粉,继续搅拌10 min制成混料。
(5)把混料在双辊开练机(前辊温度为175 ℃,后辊温度为169 ℃)混炼,再在压力成型机(上下板温度为170 ℃)上制备层压板。
使用万能材料试验机测试所得复合材料的力学性能,拉伸强度为29.75 MPa,冲击强度为8.87 kJ/m2,弯曲强度为39.45 MPa。

Claims (11)

1.一种两步法增强植物纤维/高分子复合材料界面相容性的表面改性方法,其特征是:
1)按重量份计的原料配方
树脂                               100
植物纤维原料                     5~60
有机多异氰酸酯                  0.05~3
含活泼氢的有机长链化合物      0.07~3.75
所述的树脂是指聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚乳酸或聚苯乙烯,所述的含活泼氢的有机长链化合物是指碳原子数目大于等于8小于40的脂肪族一元羧酸、脂肪族一元醇、脂肪族一元伯胺或脂肪族一元仲胺;
2)改性方法
将植物纤维原料进行粉碎制成粉体并加入到高速混合机中搅拌,2~3 min后常温下缓慢加入经稀释剂稀释的有机多异氰酸酯搅拌,15~40 min出料并移至另一温度为95~105 ℃的高速混合机中;加入含活泼氢的有机长链化合物,混合15~40 min,得到复合改性的植物纤维;
3)混合制备复合材料
将树脂和复合改性的植物纤维混合,双螺杆挤出机中挤出、切粒,最后用注射成型机制得复合材料板材;或将树脂和复合改性的植物纤维在双辊开炼机上混炼,在压力成型机上制备成所需的复合材料或复合板材。
2.根据权利要求1一种两步法增强植物纤维/高分子复合材料界面相容性的表面改性方法,其特征是所述的植物纤维原料是指木材、竹子、藤、秸秆、稻壳、麻、芦苇、椰壳、花生壳。
3.根据权利要求2所述的一种两步法增强植物纤维/高分子复合材料界面相容性的表面改性方法,其特征是所述的植物纤维原料改性前,先进行粉碎,过20~400目筛,而后进行干燥。
4.根据权利要求1所述的两步法增强植物纤维/高分子复合材料界面相容性的表面改性方法,其特征是所述的有机多异氰酸酯是指含有异氰酸酯官能团数量2个或3个的脂肪族或芳香族的有机多异氰酸酯。
5.根据权利要求4所述的一种两步法增强植物纤维/高分子复合材料界面相容性的表面改性方法,其特征是所述的脂肪族有机多异氰酸酯是指乙撑二异氰酸酯、丙撑二异氰酸酯、丁撑二异氰酸酯、硫醚二乙基二异氰酸酯、戊撑二异氰酸酯、六甲撑二异氰酸酯、β-甲基丁撑二异氰酸酯、ω,ω’-二丙基醚二异氰酸酯、ω,ω’-二丙基硫醚二异氰酸酯、庚撑二异氰酸酯、2,2-二甲基庚撑二异氰酸酯、3-甲氧基己撑二异氰酸酯、辛烷撑二异氰酸酯、2,2,4-三甲基戊烷撑二异氰酸酯、2,2,4-三甲基己烷撑二异氰酸酯、壬烷撑二异氰酸酯、癸烷撑二异氰酸酯、3-丁氧基己撑二异氰酸酯、1,4-丁二醇二丙基醚ω,ω’-二异氰酸酯、十一烷撑二异氰酸酯、十二烷撑二异氰酸酯、十三烷撑二异氰酸酯、二己基硫醚ω,ω’-二异氰酸酯、邻苯二甲撑二异氰酸酯、1,2-二甲基环己烷ω,ω’-二异氰酸酯、1,4-二甲基环己烷ω,ω’-二异氰酸酯、正丙基联苯ω,ω’-二异氰酸酯、1-ω-甲基异氰酸酯-2-ω-正丙基异氰酸酯-3-5-二甲基环己烷、2,6-二异氰酸酯甲基己酸酯、甲苯环己撑二异氰酸酯、4,4’-双(异氰酸酯环己基)甲烷、3-异氰酸酯甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯或三苯基甲烷三异氰酸酯的一种或上述2~5种任意比例的混合物。
6.根据权利要求4所述的一种两步法增强植物纤维/高分子复合材料界面相容性的表面改性方法,其特征是所述的芳香族有机多异氰酸酯是指对-苯二异氰酸酯、间-苯二异氰酸酯、间苯二甲撑二异氰酸酯、1-氯-2,4-苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,5-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、3,5-甲苯二异氰酸酯、1,3-二甲苯基-2,4-二异氰酸酯、1,3-二甲苯基-4,6-二异氰酸酯、1,4-二甲苯基-2,5-二异氰酸酯、1-乙基苯-2,4-二异氰酸酯、1-异丙基苯-2,4-二异氰酸酯、二乙基苯二异氰酸酯、二异丙基苯二异氰酸酯、1,4-萘二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、2,6-萘二异氰酸酯、2,7-萘二异氰酸酯、1,1’-联苯-2,2’二异氰酸酯、联苯-2,4’二异氰酸酯、联苯-4,4’二异氰酸酯、3,3’-二甲基联苯-4,4’二异氰酸酯、3,3’-二甲氧基联苯-4,4’二异氰酸酯、2-硝基联苯-4,4’二异氰酸酯、二苯基二甲基甲烷-4,4’二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、2,5,2’,5’-四甲基二苯基甲烷-4,4’二异氰酸酯、3,3’-二甲氧基二苯基甲烷-4,4’二异氰酸酯、3,3’-二甲基二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、4,4’-二甲氧基二苯基甲烷-3,3’二异氰酸酯、2,2’-二甲基二苯基甲烷-4,4’二异氰酸酯或1-甲基苯-2,4,6-三异氰酸酯的一种或上述2~5种任意比例的混合物。
7.根据权利要求1所述的一种两步法增强植物纤维/高分子复合材料界面相容性的表面改性方法,其特征是所述的脂肪族一元羧酸是指肉豆蔻酸、花生酸、山萮酸、月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、月桂烯酸、肉豆蔻脑酸、岩芹酸、鳌肝油酸、介酸、亚麻酸、桐酸、花生四烯酸或花生五烯酸的一种或上述2~5种任意比例的混合物。
8.根据权利要求1所述的一种两步法增强植物纤维/高分子复合材料界面相容性的表面改性方法,其特征是所述脂肪族一元醇,是指正辛醇、正壬醇、正癸醇、正十一烷醇、正十二烷醇、正十三烷醇、正十四烷醇、正十五烷醇、正十六烷醇、马尬醇、正十八烷醇、正十九烷醇、正二十烷醇、正二十六烷醇、蜂花醇,棕榈油醇,油醇,10-二十烯-1-醇,二十三烷醇,二十四烷醇,二十五烷醇,二十六烷醇,二十八烷醇,三十二烷醇,三十四烷醇,三十五烷醇,三十八烷醇的一种或上述2~5种任意比例的混合物。
9.根据权利要求1所述的一种两步法增强植物纤维/高分子复合材料界面相容性的表面改性方法,其特征是所述的脂肪族一元伯胺,是指辛烷基伯胺、癸烷基伯胺、十二烷基伯胺、椰油烷基伯胺、十四烷基伯胺、棕榈胺、牛脂胺或油胺的一种或上述2~5种任意比例的混合物。
10.根据权利要求1所述的一种两步法增强植物纤维/高分子复合材料界面相容性的表面改性方法,其特征是所述的稀释剂为丙酮、甲苯、二甲苯、环己酮、氯仿、四氯化碳或乙酸乙酯,稀释倍数为15~20体积倍。
11.根据权利要求1所述的一种两步法增强植物纤维/高分子复合材料界面相容性的表面改性方法,其特征是所述的混合制备复合材料,包括了制备木塑复合材料、木塑多层复合板材。
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