CN102417719B - 一种永久抗静电pp/ppo合金及制备方法 - Google Patents

一种永久抗静电pp/ppo合金及制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102417719B
CN102417719B CN201110377526.8A CN201110377526A CN102417719B CN 102417719 B CN102417719 B CN 102417719B CN 201110377526 A CN201110377526 A CN 201110377526A CN 102417719 B CN102417719 B CN 102417719B
Authority
CN
China
Prior art keywords
ppo
ppo alloy
quiet
permanent anti
alloy
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201110377526.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102417719A (zh
Inventor
郭建鹏
杨涛
范潇潇
徐东东
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Rizhisheng New Technology Development Co Ltd
Original Assignee
Shanghai Rizhisheng New Technology Development Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Rizhisheng New Technology Development Co Ltd filed Critical Shanghai Rizhisheng New Technology Development Co Ltd
Priority to CN201110377526.8A priority Critical patent/CN102417719B/zh
Publication of CN102417719A publication Critical patent/CN102417719A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102417719B publication Critical patent/CN102417719B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/04—Particle-shaped
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
    • B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/92—Measuring, controlling or regulating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504—Controlled parameter
    • B29C2948/9258—Velocity
    • B29C2948/9259—Angular velocity
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504—Controlled parameter
    • B29C2948/92704—Temperature
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92819—Location or phase of control
    • B29C2948/92857—Extrusion unit
    • B29C2948/92876—Feeding, melting, plasticising or pumping zones, e.g. the melt itself
    • B29C2948/92885—Screw or gear
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92819—Location or phase of control
    • B29C2948/92857—Extrusion unit
    • B29C2948/92876—Feeding, melting, plasticising or pumping zones, e.g. the melt itself
    • B29C2948/92895—Barrel or housing

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

本发明涉及一种永久抗静电PP/PPO合金及制备方法，该材料包括以下组分和重量百分含量：抗静电母粒3-8％，PP 40-45％，PPO 40-50％，相容剂1-5％，按重量配比称取原料放入高混机中混合2-5分钟，出料，然后用双螺杆挤出机挤出造粒，加工温度在245-285℃，螺杆转数在35-40Hz。本发明具有抗静电效果持久、达到永久抗静电的效果，抗静电效果好，综合力学性能较高、接近纯PP/PPO合金的性能，颜色浅可配成各种颜色，成本低，耐热性好等优点。该永久抗静电PP/PPO合金的表面电阻率可以达到106-108Ω.m。

Description

一种永久抗静电PP/PPO合金及制备方法
技术领域
本发明涉及一种永久抗静电母粒及制备方法。本发明还涉及一种永久抗静电PP/PPO合金制备方法。
背景技术
PPO具有刚性大、耐热性高、耐水性好、难燃、强度较高电性能优良等优点，还具有耐磨、无毒、耐污染等优点，其的介电常数和介电损耗在工程塑料中是最小的品种之一，几乎不受温度、湿度的影响，可用于低、中、高频电场领域。PPO的负荷变形温度可达190℃以上，脆化温度为-170℃。PP具有无毒、无味，密度小，价格低廉，同时具有良好的电性能，常见的酸、碱有机溶剂对它几乎不起作用。适于制作一般机械零件，耐腐蚀零件和汽车、电器零部件。PP对PA66有一定的增韧作用。PPO/PP合金同时兼具了PPO、PP的特性，同时材料成本低于PPO，该材料已得到广泛的应用。但是PP/PPO合金与大多数高分子材料一样都具有良好的电绝缘性，其表面电阻率一般在1013-1015Ω.m，导电性远小于金属材料。当与其他物质接触或摩擦以后易聚集静电荷。静电积累所带来的负作用严重影响了生产、生活、工作，有时甚至会引起火灾和爆炸。在纺织、煤矿开采及电子电器行业的一些特定工作环境中，要求PP/PPO合金制品在具有较高的力学性能、耐磨性、阻燃性等性能的同时还要具有抗静电功能，即表面电阻要到达109-1011Ω.m，甚至要到达107-108Ω.m，而且要求永久抗静电，以满足特定的使用要求。
发明内容
本发明的目的就是为了满足纺织、煤矿开采及电子电器行业的一些特定工作环境对材料的使用要求，我们提供了一种永久抗静电PP/PPO合金及制备方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：
本发明所述的一种永久抗静电PP/PPO合金该材料包括以下组分和重量百分含量：抗静电母粒3-8％，PP 40-45％，PPO 40-54％，相容剂1-5％。
所述抗静电母粒包括以下组分和重量百分含量：碱金属盐1-15％，抗氧剂0.1-2％，热稳定剂0.1-2％，助抗静电剂0-10％，含聚醚嵌段的高分子材料70-95％。
所述的碱金属盐为M+X-，其中M+为Li+，Na+，K+；X-为Cl-、Br-、I-、CLO4 -，优选LiCLO4。
所述的抗氧剂为吩噻嗪和亚磷酸酯(s9228)重量比1∶1复配物；
所述的热稳定剂为有机锡热稳定剂、硬脂酸钙、硬质酸锌按重量比2∶1∶1的复配物；
所述的助抗静电剂为二氧化硅；
所述的含聚醚嵌段的高分子材料为聚氧化乙烯、聚乙烯乙二醇甲基丙烯酸共聚体按重量比5∶1的复配物；两种聚合物的分子量优选6-16万之间。
所述的PP的熔融指数为1.0-3.0g/cm3，PPO特性粘度为0.3-0.6dL/g。
所述的相容剂为马来酸酐接枝聚氧化乙烯和马来酸酐接枝SEBS的复合物，重量配比为1∶1。
本发明上述一种永久抗静电PP/PPO合金的制备方法，方法如下，按重量百分比取原料，放入高混机中混合2-5分钟，出料，然后用双螺杆挤出机挤出造粒，加工温度在245-285℃，螺杆转数在35-40Hz。
本发明采用的抗静电母粒具有抗静电效果持久，添加量小但抗静电效果好、对PP/PPO合金性能影响小，颜色浅、成本低、耐热性好等优点，尤其与很多树脂都有很好的相容性。该母粒本身的表面电阻率为：102-103Ω.m。抗氧剂和热稳定剂可提高该母粒在加工过程和使用过程的抗老化和耐热降解等性质。助抗静电剂的加入可以提高树脂的表面活性，提高抗静电性。
本发明得到的合金具有抗静电效果持久、达到永久抗静电的效果，抗静电效果好，综合力学性能较高、接近纯PP/PPO合金的性能，颜色浅可配成各种颜色，成本低，耐热性好等优点。该永久抗静电PP/PPO合金的表面电阻率可以达到106-108Ω.m.马来酸酐接枝聚氧化乙烯和马来酸酐接枝SEBS的复合物作为相容剂加入到合金中明显改善了抗静电母粒与PP/PPO合金的相容性，提高了材料的综合性能。
与现有技术相比，本发明有益效果是：
1，所开发的永久抗静电母粒表面电阻率可以达到102-103Ω.m.可以广泛应用于改性PP/PPO合金中；与现有技术相比，具有抗静电效果持久，添加量小但抗静电效果好，对PP/PPO合金性能影响小，颜色浅、成本低、耐热性好等优点，尤其与很多树脂都有很好的相容性。
2，所开发的永久抗静电PP/PPO合金与现有技术相比，具有抗静电效果持久、达到永久抗静电的效果，抗静电效果好，综合力学性能较高、接近纯PP/PPO合金的性能，颜色浅可配成各种颜色，成本低，耐热性好等优点。该永久抗静电PP/PPO合金的表面电阻率可以达到106-108Ω.m。该材料广泛应用于纺织、煤矿开采及电子电器行业的一些特定工作环境的部件。
具体实施方式
下面对本发明的实施例作详细说明，本实施例以本发明技术方案为前提，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。
1、一种永久抗静电母粒及制备方法的实施例：
实施例1-5
实施例1-5的原材料配方如下：
上述实施例中，所述的碱金属盐为M+X-，其中M+为Li+，Na+，K+；X-为Cl-、Br-、I-、CLO4 -，优选LiCLO4。
上述实施例中，所述的抗氧剂为吩噻嗪和亚磷酸酯(s9228)重量比1∶1复配物；
上述实施例中，所述的热稳定剂为有机锡热稳定剂、硬脂酸钙、硬质酸锌按重量比2∶1∶1的复配物；
上述实施例中，所述的助抗静电剂为二氧化硅；
上述实施例中，所述的含聚醚嵌段的高分子材料为聚氧化乙烯、聚乙烯乙二醇甲基丙烯酸共聚体按重量比5∶1的复配物；两种聚合物的分子量优选6-16万之间。
将上述组分按比例放入高混机中混合2-5分钟，出料，然后用螺杆挤出机挤出造粒，加工温度在150-200℃，螺杆转数在25-35Hz。
Figure BDA0000111572720000032
根据实施例1-5制得的样品，进行表面电阻率测试对比。
测试性能对比如下表所示：
  项目  实施例1  实施例2  实施例3  实施例4  实施例5
  表面电阻率  106  103  102  104  102
按照上述配方及工艺所开发的永久抗静电母粒表面电阻率可以达到106-108Ω.m.可以广泛应用于改性PP/PPO合金中；与现有技术相比，具有抗静电效果持久，添加量小但抗静电效果好、对PP/PPO合金性能影响小，颜色浅、成本低、耐热性好等优点，尤其与很多树脂都有很好的相容性。
实施例5表面电阻率最低、性价比最高。
应用实施例5配方、工艺体系所生产的抗静电母粒用于下面的抗静电PP/PPO合金中。
2、一种永久抗静电PP/PPO合金及制备方法的实施例：
实施例1-5
实施例1-5的原材料配方如下：
Figure BDA0000111572720000041
上述实施例中，所述的PP的熔融指数为1.0-3.0g/cm3，PPO特性粘度为0.3-0.6dL/g。
上述实施例中，所述的相容剂为马来酸酐接枝聚氧化乙烯和马来酸酐接枝SEBS的复合物，重量配比为1∶1。
将上述组分按比例放入高混机中混合2-5分钟，出料，然后用螺杆挤出机挤出造粒，加工温度在245-285℃，螺杆转数在35-40Hz。
Figure BDA0000111572720000042
根据实施例1-5制得的样品，进行性能测试对比，采用ASTM标准。
测试性能对比如下表所示：
Figure BDA0000111572720000043
Figure BDA0000111572720000051
按照上述配方及工艺所开发的永久抗静电PP/PPO合金与现有技术相比，具有抗静电效果持久、达到永久抗静电的效果，抗静电效果好，综合力学性能较高、接近纯PP/PPO合金的性能，颜色浅可配成各种颜色，成本低，耐热性好等优点。该永久抗静电PP/PPO合金的表面电阻率可以达到106-108Ω.m。该材料广泛应用于纺织、煤矿开采及电子电器行业的一些特定工作环境的部件。
实施例6
按重量配比称取原料：上面所述抗静电母粒1％，PP 40％，PPO 58％，相容剂1％，按重量配比称取原料放入高混机中混合2-5分钟，出料，然后用双螺杆挤出机挤出造粒，加工温度在245-285℃，螺杆转数在40Hz。所制得材料的表面电阻率为1014Ω.m。
实施例7
按重量配比称取原料：上面所述抗静电母粒7％，PP 40％，PPO 48％，相容剂5％，按重量配比称取原料放入高混机中混合2-5分钟，出料，然后用双螺杆挤出机挤出造粒，加工温度在245-285℃，螺杆转数在40Hz。所制得材料的表面电阻率为106Ω.m。
尽管本发明的内容已经通过上述优选实施例作了详细介绍，但应当认识到上述的描述不应被认为是对本发明的限制。在本领域技术人员阅读了上述内容后，对于本发明的多种修改和替代都将是显而易见的。因此，本发明的保护范围应由所附的权利要求来限定。

Claims (5)

1.一种永久抗静PP/PPO合金，其特征在于，该材料包括以下组分和重量百分含量：抗静电母粒3-8%，PP 40-45%，PPO 40-54%，相容剂1-5%，所述抗静电母粒包括以下组分和重量百分含量：碱金属盐1-15％，抗氧剂0.1-2％，热稳定剂0.1-2％，助抗静电剂1-9％，含聚醚嵌段的高分子材料70-95%，所述的PP的熔融指数为1.0-3.0g/cm3，PPO特性粘度为0.3-0.6dL/g，
所述的碱金属盐为M+X-，其中M+为Li+,Na+,K+;X-为Cl-、Br-、I-、ClO4 -，所述的助抗静电剂为二氧化硅，
所述的含聚醚嵌段的高分子材料为聚氧化乙烯、聚乙烯乙二醇甲基丙烯酸共聚体按重量比5:1的复配物。
2.根据权利要求1所述的一种永久抗静PP/PPO合金，其特征在于，所述的抗氧剂为吩噻嗪和亚磷酸酯1:1复配物。
3.根据权利要求1所述的一种永久抗静PP/PPO合金，其特征在于，所述的热稳定剂为有机锡热稳定剂、硬脂酸钙、硬质酸锌按2:1:1的复配物。
4.根据权利要求1所述的一种永久抗静PP/PPO合金，其特征在于，所述的相容剂为马来酸酐接枝聚氧化乙烯和马来酸酐接枝SEBS的复合物。
5.一种如根据权利要求1所述的永久抗静PP/PPO合金的制备方法，其特征在于，按重量百分比取原料，放入高混机中混合2-5分钟，出料，然后用双螺杆挤出机挤出造粒，加工温度在245-285℃，螺杆转数在35-40Hz。
CN201110377526.8A 2011-11-23 2011-11-23 一种永久抗静电pp/ppo合金及制备方法 Expired - Fee Related CN102417719B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201110377526.8A CN102417719B (zh) 2011-11-23 2011-11-23 一种永久抗静电pp/ppo合金及制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201110377526.8A CN102417719B (zh) 2011-11-23 2011-11-23 一种永久抗静电pp/ppo合金及制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102417719A CN102417719A (zh) 2012-04-18
CN102417719B true CN102417719B (zh) 2014-04-09

Family

ID=45942368

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201110377526.8A Expired - Fee Related CN102417719B (zh) 2011-11-23 2011-11-23 一种永久抗静电pp/ppo合金及制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102417719B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113897048A (zh) * 2021-10-14 2022-01-07 江西塑高新材料有限公司 一种ppo-pbe/碳纳米管导电母粒
CN115850867B (zh) * 2023-03-02 2023-05-09 深圳市龙腾电路科技有限公司 高频电路板用改性pp／ppo／gf基复合介质材料

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101134846A (zh) * 2006-08-31 2008-03-05 东莞银禧塑胶有限公司 抗静电增强聚苯硫醚复合材料及其制备方法
CN102040773A (zh) * 2010-12-07 2011-05-04 惠州市沃特新材料有限公司 一种塑料合金、其制备方法和应用
CN102061050A (zh) * 2010-12-02 2011-05-18 浙江三和塑料有限公司 一种可热塑加工全天候持久抗静电母料及抗静电复合材料
CN102181169A (zh) * 2011-04-21 2011-09-14 深圳市塑源实业有限公司 一种用于pbt粘合包胶的tpe合金材料的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101134846A (zh) * 2006-08-31 2008-03-05 东莞银禧塑胶有限公司 抗静电增强聚苯硫醚复合材料及其制备方法
CN102061050A (zh) * 2010-12-02 2011-05-18 浙江三和塑料有限公司 一种可热塑加工全天候持久抗静电母料及抗静电复合材料
CN102040773A (zh) * 2010-12-07 2011-05-04 惠州市沃特新材料有限公司 一种塑料合金、其制备方法和应用
CN102181169A (zh) * 2011-04-21 2011-09-14 深圳市塑源实业有限公司 一种用于pbt粘合包胶的tpe合金材料的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN102417719A (zh) 2012-04-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102399393B (zh) 一种永久抗静电pp复合材料及制备方法
CN102020825A (zh) 一种阻燃永久抗静电abs材料及其制备方法
CN103788654A (zh) 一种增强型耐高温抗静电pps/ppo合金材料及其制备方法
CN102417658B (zh) 一种永久抗静电pa66/pp合金及制备方法
CN103131118B (zh) 一种永久抗静电abs复合材料及其制备方法
CN102399430B (zh) 一种永久抗静电pa6/pa66合金及制备方法
CN102417719B (zh) 一种永久抗静电pp/ppo合金及制备方法
CN114957988A (zh) 一种阻燃玻纤增强pa66/pp合金组合物
CN102417730B (zh) 一种永久抗静电pps/ppo合金及制备方法
CN103396624B (zh) 一种抗静电pvc及其制备方法
CN107805386A (zh) 一种可用于防毒面具的聚酰胺组合物及制备方法
CN102417715B (zh) 永久抗静电pa6复合材料及其制备方法
CN104672833A (zh) 一种以pc次料为基材的阻燃增强级复合材料
CN103131069A (zh) 一种永久抗静电hdpe复合材料及其制备方法
CN102417711B (zh) 永久抗静电pa6/ppo合金及制备方法
CN102417726B (zh) 一种永久抗静电pa66/poe合金及制备方法
CN102399431B (zh) 永久抗静电pa66/hdpe合金及制备方法
CN102417716B (zh) 一种永久抗静电pbt/ppo合金及制备方法
CN102417713B (zh) 一种永久抗静电母粒、永久抗静电pa66/pa6/hdpe合金及制备方法
CN102417714B (zh) 一种永久抗静电母粒、永久抗静电pa66/pa6/pp合金及制备方法
CN102417710B (zh) 一种永久抗静电母粒、永久抗静电pa66/pa6/ppo合金及制备方法
CN102417698A (zh) 一种永久抗静电pet/ppo合金及制备方法
CN103131169B (zh) 一种永久抗静电pa6/hdpe合金及其制备方法
CN114316556A (zh) 一种高冲击永久抗静电阻燃pc材料及其制备方法
CN102417712B (zh) 永久抗静电pa6/pp合金及制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20140409

Termination date: 20161123

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee