CN102389833B - 轻烃与甲醇混合物制低碳烯烃的催化剂 - Google Patents

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Abstract

一种轻烃与甲醇混合物制低碳烯烃的催化剂，它是由三乙胺、二乙醇胺为模板剂的硅磷酸铝SAPO-34分子筛以及用硝酸、稀土硝酸盐处理的Na-Y型分子筛，经无定型硅酸铝粘合而成的物质，其组成为a-SAPO-34·b-MH-Y·cAl4(SiO4)3，其中，a为SAPO-34型分子筛的重量百分数、数值为10-30%，b为MH-Y型分子筛的重量百分数、数值为5-20%，c为无定型硅酸铝的重量百分数，数值为30-70%，并且a+b+c=100%。本发明的催化剂可实现对轻烃蒸汽裂解制烯烃和甲醇转化制烯烃同时催化，减少了蒸汽裂解供热及甲醇制烯烃撤热问题，不仅使烯烃生产工艺得到简化，将大大节省投资及生产运行成本，同时提高了轻烃裂解产物中低碳烯烃的产量。

Description

轻烃与甲醇混合物制低碳烯烃的催化剂
技术领域
本发明涉及一种催化剂，特别是非石油路线制备低碳烯烃的催化剂。
背景技术
本领域的技术人员都知道，低碳烯烃即乙烯、丙烯及丁烯为重要的化工原料，其传统的制备方法是采用轻石脑油、石油液化气等进行蒸汽裂解获得的。但蒸汽裂解生产烯烃的方法存在反应温度高（750℃左右）、耗能高（用石脑油裂解生产乙烯，每吨乙烯耗能19.3GJ ;用轻柴油耗能25GJ），收率低（低碳烯烃收率为41%-43%），碳化物高（5%-6%）等问题。为此有人发明用甲醇制烯烃的技术，因其低碳烯烃收率高及其非石油路线而倍受青睐。该用甲醇制烯烃的技术需采用硅磷铝SAPO-34分子筛作为催化剂，该催化剂是一种由硅磷、铝、氧组成的具有类菱沸石结构的分子筛，其结构单元由PO2 +、AlO2 -、SiO2四面体构成。无水化学组成可表示为mR.(Six.Aly.Pz)O2,式中R为模板剂，m为R的摩尔数，x、y、z分别是硅、铝、磷的摩尔数并满足x+y+z=1的要求。欧洲专利EP0103117公开了一种SAPO-34分子筛的水热合成方法，其技术特点之一是以四乙基氢氧化铵，异丙胺或以四乙基氢氧化铵和二正丙胺的混合物为模板剂。美国专利US4440871又报道了有关SAPO-34的改进方法，但都采用昂贵的模板剂。中国专利CN1037334C公开了以三乙胺为模板剂的制备SAPO-34分子筛的制备方法，CN1467155A公开了以三乙胺和氟化物为模板剂的SAPO-34的制备方法，希望解决催化剂表面碳化、寿命短的问题，但没有能从根本上改变上述问题。
发明内容
本发明的目的在于提供能解决催化剂表面碳化、使用寿命长的轻烃与甲醇混合物制低碳烯烃的催化剂。本发明的催化剂是：由中孔、中强酸活性中心稀土氢型Y分子筛和小孔、强酸活性中心的SAPO-34经无定型硅酸铝粘结而成的催化剂。
一、本发明的催化剂是由三乙胺、二乙醇胺为模板剂的硅磷酸铝SAPO-34分子筛（活性组分A）以及用硝酸、稀土硝酸盐处理Na-Y型分子筛得到的MH-Y型分子筛（活性组分B），经无定型硅酸铝粘合而成的物质，其组成为a-SAPO-34·b-MH-Y·cAl4(SiO4)3，其中，a为活性组分A即SAPO-34型分子筛的重量百分数、数值为10-30%，优选15-25%，b为活性组分B即MH-Y型分子筛的重量百分数、数值为5-20%、优选8-15%，c为无定型硅酸铝的重量百分数，数值为50-70%、优选55-65%，并且a+b+c=100%。外观为白色至灰白色粉末。
二、本发明催化剂的制备方法
1.合成以三乙胺、二乙醇胺为复合模板剂的SAPO-34分子筛，即活性组分A：
（1）原料：主要包括硅化合物、磷酸、铝化合物和水，其中，硅化合物Si包括有二氧化硅硅溶胶、硅酸四乙酯；磷酸P为正磷酸；铝化合物Al包括有拟薄水铝石、乙氧基铝及氧化铝。以三乙胺与二乙醇胺组成复合模板剂，反应原料摩尔组成按式mR1nR2(SixAlyPz)O2，其中R1为三乙胺、m为三乙胺的摩尔数、m=0.2-0.8、优选0.3-0.6，R2为二乙醇胺、n为二乙醇胺的摩尔数、 n=0.05-0.4、优选0.1-0.3，x为硅化合物的摩尔数、x=0.1-0.8、优选0.2-0.6，y为铝化合物的摩尔数、y=0.05-0.6、优选0.1-0.4，z为磷酸的摩尔数、z=0.1-0.8、优选0.2-0.6并且满足x+y+z=1的条件，x、y、z均为摩尔数。
（2）制备方法：
ａ按照上述式中的配比称取磷酸、铝化合物、三乙胺和二乙醇胺，并将磷酸加到水中制成10-40%浓度的溶液，再将铝化合物加到磷酸溶液中。再将硅化合物中加水制成5-35%浓度的溶液。三乙胺和二乙醇胺可加到磷酸或硅化合物任意一个溶液中。
b在激烈搅拌下将硅化合物溶液，加入到铝化合物及磷化合物的混合液中，制备凝胶。
c将上述凝胶置于压力为3MPa高压釜中进行晶化，晶化温度为120-240℃，优选为140℃-180℃，晶化时间不能少于40小时，晶化时间优选为60-90小时。
d晶化完成后，产物经冷却、过滤、洗涤、100℃-120℃干燥，即得SAPO-34分子筛，即活性组分A。
2.将Na-Y型分子筛置换成稀土氢型Y分子筛，即活性组分B：
（1）原料：Na-Y型分子筛，其硅铝比为3.3-6，优选为4.5-5.5；硝酸浓度为0.01-0.5%，优选为0.04-0.1%；稀土硝酸盐浓度为0.01-0.5N，优选为0.05-0.15N，该稀土硝酸盐主要包括有：硝酸钐、硝酸铈、硝酸钆、硝酸钕及硝酸镨。
（2）制备方法：
ａ用稀硝酸将Na-Y型分子筛置换成氢型：用稀硝酸浸泡Na-Y型分子筛12-36小时，优选时间18-28小时，温度控制在10-80℃，优选40-60℃。经过滤、洗涤后，再重复2-8次至氢置换率大于85%得到氢型Y分子筛（氢置换率检验方法请见附件1）。
ｂ用稀土硝酸盐将上述氢型Y分子筛置换成稀土氢型Y分子筛：
用循环状态的稀土硝酸盐溶液浸泡上述氢型Y分子筛4-20小时，
优选的浸泡时间为8-16小时；循环液流速不大于1m/s，优选的循环液流速0.01-0.1m/s；至稀土置换率不低于20%（稀土置换率的检验方法请见附件2）。
ｃ将置换好的分子筛进行洗涤、干燥即得稀土氢型Y分子筛（MH-Y），即活性组分B。
3.将上述活性组分A及活性组分B制成用于轻烃与甲醇混合物制烯烃的催化剂：
（1）原料：根据本发明的分子式a-SAPO-34·b-MH-Y·cAl4(SiO4)3
其中a为活性组分A即SAPO-34分子筛的重量百分数，数值为10-30%、优选15-25%，b 为活性组分B即MH-Y分子筛的重量百分数，数值为5-25%、优选10-20%，c为无定形硅酸铝的重量百分数，数值为50-70%、优选55-65%，并且a+ b +c=100%。无定型硅酸铝是由硅溶胶及拟薄水铝石的水溶液合成的，并且硅与铝的重量比为5-20，优选8-15。
（2）制备方法：
ａ将二氧化硅硅溶胶、拟薄水铝石、水和上述活性组分A及B在激烈搅拌下混合均匀制成凝胶。
ｂ在带有定量喂料器的喷雾干燥机中，得到以20-150微米粒径为主的干燥颗粒。
ｃ在300-400℃的条件下处理1-10小时、优选3-5小时，再在500℃-700℃、优选550℃-650℃烧结10-30小时、优选15-25小时，得到组成为a-SAPO-34·b-MH-Y·cAl4(SiO4)3催化剂。
本发明与现有技术相比具有如下优点：
1、本发明的催化剂可实现对轻烃蒸汽裂解制烯烃和甲醇转化制烯烃同时催化，使甲醇制烯烃所释放的热量瞬间转移给轻烃裂解，调节轻烃与甲醇的投料比例就可以实现反应热的平衡，保持反应温度。由于减少了蒸汽裂解供热及甲醇制烯烃撤热问题，不仅使烯烃生产工艺得到简化，将大大节省投资及生产运行成本，而且又解决了轻烃制备烯烃消耗大量的能源及甲醇制烯烃放热量过大，导致热量转移难，活性中心温度过高造成碳化物形成而失活的问题。
2、提高了轻烃裂解产物中低碳烯烃的产量，低碳烯烃收率由蒸汽裂解的40%-43%，提高到56%-62%。降低了热裂解过程氢及碳化物的生成，氢低于3%，碳化物低于2%大大提高了轻烃原料的利用率。甲醇转化率接近100%，扣除轻烃生成低碳烯烃部分（用调节轻烃与甲醇投料比的方法）甲醇制低碳烯烃收率＞82%。
具体实施方式
实例1
将85%磷酸13.83克，溶于140毫升无离子水中，搅拌均匀。向该磷酸水溶液加入氧化铝29.12克，搅拌，使之溶解成均匀溶液。另加66.56克的硅酸四乙酯、58克三乙胺、18.3克二乙醇胺。在激烈搅拌下将含二氧化硅硅溶胶等物质的溶液加入到磷酸-铝溶液中制备凝胶。将凝胶放入压力为3MPa不锈钢高压釜中，在120℃晶化96小时。然后将反应产物过滤、洗涤，在120℃干燥2小时即得本发明催化剂的活性组分A，X射线衍射结果证实为SAPO-34。称取Na-Y型分子筛25克（硅铝比4.5）、浸泡在2升0.045%稀硝酸中，50℃浸泡26小时。过滤用无离子水洗涤，抽滤游离水，再浸泡于0.045%稀硝酸中，反复4次，检测氢置换率为92%。将上述分子筛放入一个带有过滤板的循环槽中，加入1升0.05N的硝酸钐（Sm(NO3)3）溶液，在室温下以0.02m/s流速循环浸泡12小时，检验稀土置换率为21.5%。排除浸泡液，用无离子水洗涤、离心脱水、120℃干燥得到稀土置换的氢型分子筛，即活性组分B 。称取含31%二氧化硅的硅溶胶312克、含水35%的拟薄水铝石16.95克、无离子水425克搅拌均匀，在激烈搅拌下加入上述制备的活性组分A 56克、活性组分B 16克制备凝胶。经喂料机调节进料速度，喷雾干燥得到一定粒度分布催化剂。上述颗粒在350℃干燥处理3小时后，升温至600℃继续烧结12小时，即得外观为白色的组成为a-SAPO-34·b-MH-Y·cAl4(SiO4)3的本发明的催化剂，其中，a为活性组分A即SAPO-34型分子筛的重量百分数，数值为28%， b为活性组分B即MH-Y型分子筛的重量百分数，数值为8%，c为无定型硅酸铝的重量百分数，数值为64%，并且28%+8%+64%=100%。
实例2
将85%的磷酸66.87克溶于200克无离子水中，搅拌均匀。将61.8克含31%二氧化硅的硅溶胶慢慢加入到磷酸溶液中，搅拌均匀。将16.2克乙氧基铝加水100克，同时加入三乙胺41.4克、二乙醇胺47.25克，在激烈搅拌下慢慢加入到硅-磷溶液中，制备凝胶。将凝胶放入压力为3MPa不锈钢高压釜中，在240℃晶化50小时。然后将反应产物过滤、洗涤，在100℃干燥8小时即得本发明催化剂的活性组分A，X射线衍射结果证实为SAPO-34。称取Na-Y型分子筛95克（硅铝比3.3）、浸泡在1升0.065%稀硝酸中，50℃浸泡12小时。过滤用无离子水洗涤，抽滤游离水，再浸泡于0.075%稀硝酸中，反复6次。检测氢置换率为98%，即为氢型Y分子筛。将上述分子筛放入一个带有过滤板的循环槽中，加入1.5升0.15N的硝酸铈（Ce(NO3)3）溶液，在50℃下以0.8m/s流速循环浸泡8小时，检验稀土置换率为28.3%。排除浸泡液，用无离子水洗涤、离心脱水、120℃干燥得到稀土置换的氢型分子筛，即活性组分B。称取含26.5%二氧化硅的硅溶胶460.6克、含水35%的拟薄水铝石27.65克、无离子水380克搅拌均匀，在激烈搅拌下加入上述制备的活性组分A 30克、活性组分B 30克制备凝胶。经喂料机调节进料速度，喷雾干燥得到一定粒度分布催化剂。上述颗粒在300℃干燥处理10小时后，升温至500℃继续烧结30小时，即得外观为白色的组成为a-SAPO-34·b-MH-Y·cAl4(SiO4)3的本发明的催化剂，其中，a为活性组分A即SAPO-34型分子筛的重量百分数，数值为15%， b为活性组分B即MH-Y型分子筛的重量百分数，数值15%，c为无定型硅酸铝的重量百分数，数值为70%，并且15%+15%+70%=100%。
实例3
将含82.5%的磷酸91.8克加入无离子水164毫升，溶解均匀。将含水35%的拟薄水铝石4.4克加入64克无离子水，搅拌均匀。向磷-铝溶液中加入二乙醇胺61.4克、三乙胺20.2克，搅拌均匀。将含24.5%二氧化硅的硅溶胶36.73克溶于125克无离子水中，搅拌均匀。在激烈搅拌下，将硅溶胶稀溶液慢慢倒入上述溶液中制备凝胶。将凝胶放入压力为3MPa不锈钢高压釜中，在200℃晶化60小时。然后将反应产物过滤、洗涤，在110℃干燥2小时即得本发明催化剂的活性组分A，X射线衍射结果证实为SAPO-34。称取Na-Y型分子筛150克（硅铝比5.8）、浸泡在3升0.05%稀硝酸中，于75℃温度浸泡18小时。过滤用无离子水洗涤，抽滤游离水，再浸泡于0.1%稀硝酸中，反复5次。检测氢置换率为99%，即为氢型Y分子筛。将上述分子筛放入一个带有过滤板的循环槽中，加入2升0.01N的硝酸钆（Gd(NO3)3）溶液，在85℃下以0.05m/s流速循环浸泡8小时，检验稀土置换率为31.6%。排除浸泡液，用无离子水洗涤、离心脱水、120℃干燥得到稀土置换的氢型分子筛，即活性组分B。称取含31%二氧化硅的硅溶胶355.5克、氧化铝19.4克、无离子水246克搅拌均匀，在激烈搅拌下加入上述制备的活性组分A 30.4克、活性组分B 40克制备凝胶。经喂料机调节进料速度，喷雾干燥得到一定粒度分布催化剂。上述颗粒在400℃干燥处理1小时后，升温至700℃继续烧结10小时，即得外观为灰白色的组成为a-SAPO-34·b-MH-Y·cAl4(SiO4)3的本发明的催化剂，其中，a为活性组分A即SAPO-34型分子筛的重量百分数，数值为15.2%， b为活性组分B即MH-Y型分子筛的重量百分数，数值为20%，c为无定型硅酸铝的重量百分数，数值为65%，并且15.2%+20%+64.8%=100%。
实例4
 将85%的磷酸25.36克加入58毫升无离子水中，搅拌均匀。将含水35%的拟水薄铝石33.6克溶于95毫升无离子水中，将磷酸溶液缓缓加入，搅拌均匀。将含24.5%二氧化硅的硅溶胶86.2克溶于120毫升无离子水中。在激烈搅拌下制备凝胶，同时加入三乙胺30克、一乙醇胺25.8克。在高压釜中，220℃晶化60小时，再经干燥、烧结得到活性组分A。
称取含31%二氧化硅的硅溶胶295.2克，氧化8.5克及无离子水160毫升，在激烈搅拌下加入上述制备的活性组分A60克、例3的活性组分B 40克制备凝胶，经后处理得到催化剂。其中，活性组分A为30%、组分B为20%，C为50%。
实例5
催化剂考评实验  
采用固定床反应装置，加热器带有电流计量装置可观察反应过程外加能源的消耗情况，外加电源接反应器中心温度传感器以保持反应温度。将实例1得到的催化剂进行工艺评价。实验条件为：
催化剂用量5.1克、反应温度425℃、反应压力为常压；甲醇的重量空速为2.2、正癸烷的重量空速为0.36、高纯氮350毫升/分钟，反应-时间12小时。结果如表1、2
表1     反应过程反应器加热器电流变化
Figure 728031DEST_PATH_IMAGE001
表2     反应产物
Figure 278092DEST_PATH_IMAGE002
表1说明维持反应器温度需要供热的量（以反应器加热器用电量计量），如果只将轻烃裂解则需要大量的热量，但和甲醇制烯烃同时进行，吸收甲醇制烯烃反应热则需要很少的热量。
表2给出专利催化剂对正癸烷（代表轻烃）和一定比例的甲醇进行制烯烃的反应产物，结果显示不仅合理利用了甲醇制烯烃释放的反应热，同时提高了正癸烷裂解产物中烯烃的收率，又保证了甲醇制烯烃的烯烃收率。
实例6   催化剂考评实验 
实验装置同实例4，催化剂采用实例3得到的催化剂，实验条件为：
催化剂用量为4.8克、反应温度450C、反应压力为常压；甲醇的重量空速为2.0、石油液化气（C3+C4＞90%）空速0.56、高纯氮400毫升/分钟，结果如下表3、4
表3      反应过程反应器加热器电流变化
表4      反应产物 
Figure 293639DEST_PATH_IMAGE004
上述两表的说明同表1和表2。
附件1
氢置换率的检测方法：取0.1-0.2克Na-Y型分子筛，用0.1%硝酸100毫升，在50℃水浴中浸泡1小时，滤出清液收集到1升容量瓶中。反复四次，将收集液用无离子水稀释至一升。用火焰光度法测定其钠离子浓度，设其置换度为零。如果用同样的过程测定置换后的样品，钠离子浓度为零，定义其置换度为100%，氢置换度即是钠离子浓度减少的百分数。
附件2
稀土置换率的检测方法如下：准确称取稀土置换的分子筛，用一定体积的过量标准氢氧化钠溶液在室温震荡5分钟以中和分子筛中的氢离子。然后用标准盐酸溶液反滴定，用实际氢氧化钠标准溶液的消耗量计算稀土置换率。未经置换的氢型分子筛，置换率为零，标准氢氧化钠溶液的消耗量减少的百分数即为稀土置换率。

Claims (10)

1.一种轻烃与甲醇混合物制低碳烯烃的催化剂，其特征在于：本发明的催化剂是由三乙胺、二乙醇胺为模板剂的硅磷酸铝SAPO-34分子筛以及用硝酸、稀土硝酸盐处理Na-Y型分子筛得到的稀土氢型Y分子筛，经无定型硅酸铝粘合而成的物质，其组成为a-SAPO-34b-MH-YcAl4(SiO4)3，其中，a为SAPO-34型分子筛的重量百分数、数值为10-30%， b为MH-Y型分子筛的重量百分数、数值为5-20%，c为无定型硅酸铝的重量百分数，数值为50-70%，并且a+b+c=100%。
2.根据权利要求1所述的轻烃与甲醇混合物制低碳烯烃的催化剂，其特征在于：催化剂组成为a-SAPO-34b-MH-YcAl4(SiO4)3，其中，a为SAPO-34型分子筛的重量百分数、数值为15-25%，b为MH-Y型分子筛的重量百分数、数值为8-15%，c为无定型硅酸铝的重量百分数，数值为55-65%，并且a+b+c=100%。
3.权利要求1所述的轻烃与甲醇混合物制低碳烯烃的催化剂的制备方法，其特征在于：
1）合成SAPO-34分子筛，即活性组分A：
（1）反应原料：硅化合物Si、磷酸P、铝化合物Al、三乙胺和二乙醇胺摩尔组成按式mR1nR2(SixAlyPz)O2，其中R1为三乙胺、m为三乙胺的摩尔数、m=0.2-0.8，R2为二乙醇胺、n为二乙醇胺的摩尔数、 n=0.05-0.4，x=0.1-0.8，y=0.05-0.6，z=0.1-0.8，并且x+y+z=1，x、y、z均为摩尔数；
（2）制备方法：
ａ按照上述式中的配比称取磷酸、铝化合物、三乙胺和二乙醇胺，并将磷酸加到水中制成10-40%浓度的溶液，再将铝化合物加到磷酸溶液中，再将硅化合物中加水制成5-35%浓度的溶液，三乙胺和二乙醇胺可加到磷酸或硅化合物任意一个溶液中；
b在激烈搅拌下将硅化合物溶液，加入到铝化合物及磷化合物的混合液中，制备凝胶；
c将上述凝胶置于压力为3MPa高压釜中进行晶化，晶化温度为120-240℃，晶化时间不能少于40小时；
d晶化完成后，产物经冷却、过滤、洗涤、100℃-120℃干燥，即得SAPO-34分子筛，即活性组分A；
2）将Na-Y型分子筛置换成稀土氢型Y分子筛，即活性组分B：
（1）原料：Na-Y型分子筛，其硅铝比为3.3-6，硝酸浓度为0.01-0.5%，稀土硝酸盐浓度为0.01-0.5N，
（2）制备方法：
ａ用稀硝酸浸泡Na-Y型分子筛12-36小时，温度在10-80℃，经过滤、洗涤后，再重复2-8次至氢置换率大于85%得到氢型Y分子筛；
ｂ用循环状态的稀土硝酸盐溶液浸泡上述氢型Y分子筛4-20小时，
循环液流速不大于1m/s，至稀土置换率不低于20%；
ｃ将置换好的分子筛进行洗涤、干燥即得稀土氢型Y分子筛（MH-Y），即活性组分B；
3）将上述活性组分A及活性组分B制成制烯烃的催化剂：
（1）原料：根据本发明的分子式a-SAPO-34b-MH-YcAl4(SiO4)3
其中a为活性组分A即SAPO-34分子筛的重量百分数，数值为10-30%，b 为活性组分B即MH-Y分子筛的重量百分数，数值为5-20%，c为无定形硅酸铝的重量百分数，数值为50-70%，并且a+ b +c=100%，无定型硅酸铝是由二氧化硅硅溶胶及拟薄水铝石的水溶液合成的，并且硅与铝的重量比为5-20；
（2）制备方法：
ａ将二氧化硅硅溶胶、拟薄水铝石、水和上述活性组分A及B在激烈搅拌下混合均匀制成凝胶，
ｂ在带有定量喂料器的喷雾干燥机中，得到以20-150微米粒径为主的干燥颗粒，
ｃ在300-400℃的条件下处理1-10小时，再在500℃-700℃烧结10-30小时，得到组成为a-SAPO-34b-MH-YcAl4(SiO4)3催化剂。
4.根据权利要求3所述的轻烃与甲醇混合物制低碳烯烃的催化剂的制备方法，其特征在于：
1）合成SAPO-34分子筛，即活性组分A，
（1）反应原料硅化合物Si、磷酸P、铝化合物Al、三乙胺和二乙醇胺摩尔组成按式mR1nR2(SixAlyPz)O2，其中R1为三乙胺、m为三乙胺的摩尔数、m=0.3-0.6，R2为二乙醇胺、n为二乙醇胺的摩尔数、 n=0.1-0.3，x=0.2-0.6，y=0.1-0.4，z=0.2-0.6，并且满足x+y+z=1的条件，x、y、z均为摩尔数。
5.根据权利要求3或4所述的轻烃与甲醇混合物制低碳烯烃的催化剂的制备方法，其特征在于：将上述凝胶置于压力为3MPa高压釜中进行晶化，晶化温度为140-180℃，晶化时间60-90小时。
6.根据权利要求5所述的轻烃与甲醇混合物制低碳烯烃的催化剂的制备方法，其特征在于：将Na-Y型分子筛置换成稀土氢型Y分子筛，即活性组分B，其原料Na-Y型分子筛硅铝比为4.5-5.5，硝酸浓度为0.04-0.1%，稀土硝酸盐浓度为0.05-0.15N。
7.根据权利要求6所述的轻烃与甲醇混合物制低碳烯烃的催化剂的制备方法，其特征在于：用稀硝酸浸泡Na-Y型分子筛18-28小时，温度控制在40-60℃。
8.根据权利要求7所述的轻烃与甲醇混合物制低碳烯烃的催化剂的制备方法，其特征在于：用循环状态的稀土硝酸盐溶液浸泡上述氢型Y分子筛8-16小时，循环液流速0.01-0.1m/s。
9.根据权利要求8所述的轻烃与甲醇混合物制低碳烯烃的催化剂的制备方法，其特征在于：根据本发明的分子式a-SAPO-34b-MH-YcAl4(SiO4)3其中a为SAPO-34分子筛的重量百分数，数值为15-25%，b 为MH-Y分子筛的重量百分数，数值为10-20%，c为无定形硅酸铝的重量百分数，数值为55-65%。
10.根据权利要求9所述的轻烃与甲醇混合物制低碳烯烃的催化剂的制备方法，其特征在于：从喷雾干燥机出来的颗粒在300-400℃的条件下处理3-5小时，再在550℃-650℃烧结15-25小时，得到组成为a-SAPO-34·b-MH-Y·cAl4(SiO4)3催化剂。
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