CN102382265B - 一种多元接枝聚乙烯及其制备方法 - Google Patents
一种多元接枝聚乙烯及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102382265B CN102382265B CN 201110281876 CN201110281876A CN102382265B CN 102382265 B CN102382265 B CN 102382265B CN 201110281876 CN201110281876 CN 201110281876 CN 201110281876 A CN201110281876 A CN 201110281876A CN 102382265 B CN102382265 B CN 102382265B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polybasic
- temperature
- district
- maleic anhydride
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 title claims abstract description 69
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 title claims abstract description 68
- -1 polyethylene Polymers 0.000 title claims abstract description 29
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 18
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 3
- VLCAYQIMSMPEBW-UHFFFAOYSA-N methyl 3-hydroxy-2-methylidenebutanoate Chemical compound COC(=O)C(=C)C(C)O VLCAYQIMSMPEBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 14
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000011284 combination treatment Methods 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CTHJQRHPNQEPAB-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethenylbenzene Chemical compound COC=CC1=CC=CC=C1 CTHJQRHPNQEPAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical group C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 2
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 abstract description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 abstract 2
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 abstract 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 abstract 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 abstract 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 12
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 12
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 2
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical class [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000001458 anti-acid effect Effects 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate Substances CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000000643 oven drying Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 239000012745 toughening agent Substances 0.000 description 1
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
本发明公开了一种多元接枝聚乙烯及其制备方法，该多元接枝聚乙烯由下述重量份数的原料制成：聚乙烯85～98份，顺丁烯二酸酐0.3～2份，过氧化物引发剂0.08～0.5份，甲基丙烯酸羟乙酯0.3～5份，甲基丙烯酸缩水甘油酯0.3～5份，助反应剂1.5～7份。本发明制备的多元接枝聚乙烯有效提高了所得PE接枝物与PET、PBT聚酯树脂的相容性；减少了顺丁烯二酸酐易挥发造成的不良后果；生产制备工艺简单，操作过程简便易行。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，尤其涉及一种多元接枝聚乙烯及其制备方法。
背景技术
聚乙烯(PE)是由乙烯经聚合制得的一种热塑性树脂，具有饱和主链结构、优良的耐低温性能(最低使用温度可达-70～-100℃)，化学稳定性好，能耐大多数酸碱的侵蚀(不耐具有氧化性质的酸)，常温下不溶于一般溶剂，吸水性小，电绝缘性能优良。PE低温韧性好、性价比高，广泛应用于聚丙烯等非极性塑料改性。但PE是非极性材料，与聚碳酸酯(PC)、尼龙(PA)、聚酯(PET、PBT)等极性塑料以及各种无机填料相容性差。为了进一步拓宽PE的使用领域、满足在极性塑料或填料使用需求，需要对PE进行化学改性，即在PE分子主链上引入极性官能团，从而改善它与极性材料的界面亲和性。
人们已经采用乙烯与极性单体(如乙酸乙烯酯、丙烯酸酯类单体等)共聚合成得到带极性官能团的EVA、EMA等共聚物。此类共聚物与PC、PA、PET、PBT等极性树脂有良好的相容性。但此类共聚物的价格通常比较高。而采用双螺杆熔融挤出法制备的顺丁烯二酸酐(马来酸酐)接枝PE与尼龙材料有良好的相容性，已经成为尼龙材料的较优良相容增韧剂。然而，马来酸酐接枝PE与PET、PBT树脂的相容性仍较差，其对PET、PBT树脂的相容增韧效果不佳。另外，马来酸酐易升华挥发，对环境产生不良影响。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种适用于PET、PBT树脂改性的多元接枝聚乙烯及其制备方法。
为解决上述技术问题，本发明的目的是通过以下技术方案实现的。
一种多元接枝聚乙烯，其组成按重量份数为：
聚乙烯 85～98份；
顺丁烯二酸酐 0.3～2份；
过氧化物引发剂 0.08～0.5份；
甲基丙烯酸羟乙酯 0.3～5份；
甲基丙烯酸缩水甘油酯 0.3～5份；
助反应剂 1.5～7份。
优选的，所述过氧化物引发剂为过氧化二异丙苯和/或双(叔丁基过氧化异丙基)苯，其纯度不低于95％。
优选的，所述助反应剂为苯乙烯、甲基苯乙烯、甲氧基苯乙烯中的一种或多种，其纯度不低于95％。
优选的，所述顺丁烯二酸酐的纯度不低于95％，所述甲基丙烯酸羟乙酯的纯度和所述甲基丙烯酸缩水甘油酯的纯度均不低于95％。
一种如上所述的多元接枝聚乙烯制备方法，其特征在于，包括步骤：
a、按上述的配比称取聚乙烯、顺丁烯二酸酐、过氧化物引发剂、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、助反应剂；
b、将聚乙烯、顺丁烯二酸酐、过氧化物引发剂、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、助反应剂混合处理10～20分钟；
c、将步骤b中混好的原料经双螺杆挤出机熔融挤出，造粒。
优选的，步骤c中的工艺条件为：双螺杆挤出机一区温度为140～165℃，二区温度为150～180℃，三区温度为150～180℃，四区温度为150～180℃，五区150～180℃，混合料在螺杆中输送时间为2～8分钟，压力为12～20MPa。
在本发明中，甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)等甲基丙烯酸酯类官能团与PET、PBT树脂具有良好相容性，可以提高接枝改性PE与PET、PBT的相容性并降低马来酸酐(顺丁烯二酸酐)挥发性造成的不良，本发明采用与PET、PBT相容性好的HEMA、GMA等甲基丙烯酸酯类单体取代部分马来酸酐对PE进行接枝改性，与现有技术相比，具有如下优点：
(1)采用HEMA、GMA等甲基丙烯酸酯单体作为PE接枝反应物，有效提高所得PE接枝物与PET、PBT树脂的相容性。
(2)由于采用HEMA、GMA等甲基丙烯酸酯单体部分取代顺丁烯二酸酐，减少了顺丁烯二酸酐挥发性造成的不良后果。
(3)本发明生产制备工艺简单，在常规的熔融挤出机上即可实施，不必借助特殊设备，操作过程简便易行。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合具体实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
在下述实施例中，所用聚乙烯(PE)为广州石化的PE 7042、燕山石化的PE 5000S；所用顺丁烯二酸酐为苏州合成化工有限公司生产，其纯度≥99.5％，又名马来酸酐；所用过氧化物引发剂为过氧化二异丙苯和/或双(叔丁基过氧化异丙基)苯，其纯度应不低于95％，如采用阿克苏诺贝尔公司生产的DCP、BIBP；所用甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)为日本三菱公司生产，其纯度≥99.5％；所用甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为日本三菱公司生产，其纯度≥99.5％；所用助反应剂为中国石油兰州石油化工公司生产的苯乙烯、对甲基苯乙烯或对甲氧基苯乙烯，其纯度≥99.5％。
实施例1：
按重量份数称取PE 704296.72份、DCP 0.08份、顺丁烯二酸酐0.5份、HEMA0.7份、GMA0.5份、苯乙烯1.5份。
制备方法：将PE、顺丁烯二酸酐、过氧化物引发剂、HEMA、GMA、助反应剂混合处理15分钟；然后经双螺杆挤出机熔融反应挤出，造粒成接枝共聚物；双螺杆挤出机工艺条件为：双螺杆挤出机一区温度为145℃，二区温度为150℃，三区温度为155℃，四区温度为160℃，五区165℃，混合料在螺杆中输送时间为8分钟，压力为14MPa。
实施例2
按重量份数称取PE 5000S 94.88份、DCP 0.12份、顺丁烯二酸酐0.6份、HEMA 1.0份、GMA 1.0份、对甲基苯乙烯2.4份。
制备方法：将PE、顺丁烯二酸酐、过氧化物引发剂、HEMA、GMA、助反应剂混合处理15分钟；然后经双螺杆挤出机熔融反应挤出，造粒成接枝共聚物；双螺杆挤出机工艺条件为：双螺杆挤出机一区温度为145℃，二区温度为155℃，三区温度为165℃，四区温度为170℃，五区175℃，混合料在螺杆中输送时间为6分钟，压力为15MPa。
实施例3：
按重量份数称取PE 704293.75份、DCP 0.15份、顺丁烯二酸酐0.3份、HEMA 1.5份、GMA 1.3份、对甲氧基苯乙烯3.0份。
制备方法：将PE、顺丁烯二酸酐、过氧化物引发剂、HEMA、GMA、助反应剂混合处理15分钟；然后经双螺杆挤出机熔融反应挤出，造粒成接枝共聚物；双螺杆挤出机工艺条件为：双螺杆挤出机一区温度为145℃，二区温度为155℃，三区温度为165℃，四区温度为175℃，五区180℃，混合料在螺杆中输送时间为3分钟，压力为12MPa。
实施例4
按重量份数称取PE 5000S 92.40份、DCP 0.2份、顺丁烯二酸酐0.4份、HEMA 2.0份、GMA 1.7份、苯乙烯3.5份
制备方法：将PE、顺丁烯二酸酐、过氧化物引发剂、HEMA、GMA、助反应剂混合处理15分钟；然后经双螺杆挤出机熔融反应挤出，造粒成接枝共聚物；双螺杆挤出机工艺条件为：双螺杆挤出机一区温度为145℃，二区温度为155℃，三区温度为165℃，四区温度为175℃，五区180℃，混合料在螺杆中输送时间为3分钟，压力为12MPa。
实施例5
按重量份数称取PE 704288.35份、DCP 0.35份、顺丁烯二酸酐0.5份、HEMA 5.0份、GMA 0.3份、苯乙烯5.5份。
制备方法：将PE、顺丁烯二酸酐、过氧化物引发剂、HEMA、GMA、助反应剂混合处理20分钟；然后经双螺杆挤出机熔融反应挤出，造粒成接枝共聚物；双螺杆挤出机工艺条件为：双螺杆挤出机一区温度为145℃，二区温度为155℃，三区温度为165℃，四区温度为175℃，五区180℃，混合料在螺杆中输送时间为6分钟，压力为17MPa。
实施例6
按重量份数称取PE 704285.2份、DCP 0.5份、顺丁烯二酸酐2.0份、HEMA0.3份、GMA 5.0份、苯乙烯7.0份。
制备方法：将PE、顺丁烯二酸酐、过氧化物引发剂、HEMA、GMA、苯乙烯混合处理20分钟；然后经双螺杆挤出机熔融反应挤出，造粒成接枝共聚物；双螺杆挤出机工艺条件为：双螺杆挤出机一区温度为145℃，二区温度为155℃，三区温度为165℃，四区温度为175℃，五区180℃，混合料在螺杆中输送时间为6分钟，压力为17MPa。
对比例1：
按重量份数称取PE 704296.72份、DCP 0.08份、顺丁烯二酸酐1.7份、苯乙烯1.5份。
制备方法：将PE、顺丁烯二酸酐、过氧化物引发剂、苯乙烯混合处理15分钟；然后经双螺杆挤出机熔融反应挤出，造粒成接枝共聚物；双螺杆挤出机工艺条件为：双螺杆挤出机一区温度为145℃，二区温度为150℃，三区温度为155℃，四区温度为160℃，五区165℃，混合料在螺杆中输送时间为5分钟，压力为14MPa。
对比例2：
按重量份数称取PE 704293.75份、DCP 0.15份、顺丁烯二酸酐3.1份、对甲氧基苯乙烯3.0份
制备方法：将PE、顺丁烯二酸酐、过氧化物引发剂、苯乙烯混合处理15分钟；然后经双螺杆挤出机熔融反应挤出，造粒成接枝共聚物；双螺杆挤出机工艺条件为：双螺杆挤出机一区温度为145℃，二区温度为155℃，三区温度为165℃，四区温度为175℃，五区180℃，混合料在螺杆中输送时间为3分钟，压力为12MPa。
性能评价方式及实行标准
一、接枝率的测定
将上述实施例1～4和对比例1、2中得到的PE接枝物在40--60℃的鼓风烘箱中干燥4～6小时。取5g左右PE接枝物，用150ml二甲苯溶解，冷却后加入丙酮摇匀，沉淀出接枝物，真空抽滤，再用丙酮洗涤3次。在70度烘箱干燥4小时。然后精确称取1g接枝产物，放入100ml的二甲苯溶液中，加热回流，待接枝物全部溶解后，冷却20min，加入浓度约0.05mol/L的KOH-乙醇溶液10ml，加热回流10min，趁热用浓度0.05mol/L的盐酸-异丙醇溶液滴定，以酚酞作指示剂。按下式计算接枝率：
式中：N1——KOH-乙醇溶液的浓度，mol/L
V1——KOH-乙醇溶液的体积，ml
N2——HCl-异丙醇溶液的浓度，mol/L
V2——HCl-异丙酮溶液的体积，ml
二、PE接枝物的增韧性能测试
在95份PBT 1084树脂中加入质量分数为5份的所制得PE接枝物，加入适量加工助剂等，充分混合搅拌均匀，混合物经双螺杆挤出机挤出、切粒、干燥。挤出温度为180～240℃。再将干燥的粒子在80T注塑机上注塑制样，制样过程中保持模温在70～100℃之间。
拉伸强度按ASTM D-638标准进行检验，样条尺寸(mm)：165(长)×19(端部宽度)×3.05(厚度)，拉伸速度为50mm/min；弯曲强度和弯曲模量按标准ASTM D-790进行检验，试样尺寸(mm)：127×12.67×3.67，跨度为48，弯曲速度为20mm/min；简支梁缺口冲击强度按ASTM D-256标准进行检验，试样尺寸(mm)：63.5×12.45×3.1；缺口剩余厚度为1.9mm；热变形温度按ASTM-648进行检验，试样尺寸(mm)：128×13×6.4，最大变形量为0.25。
实施例1～6及对比例1～2配比及接枝率见表1：
表1
| 组成(重量份) | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | 对比例1 | 对比例2 |
| PE | 96.72 | 94.88 | 93.75 | 92.4 | 88.35 | 85.2 | 96.72 | 93.75 |
| 过氧化物引发剂 | 0.08 | 0.12 | 0.15 | 0.20 | 0.35 | 0.5 | 0.08 | 0.15 |
| 顺丁烯二酸酐 | 0.5 | 0.6 | 0.3 | 0.4 | 0.5 | 2.0 | 1.7 | 3.1 |
| HEMA | 0.7 | 1.0 | 1.5 | 2.0 | 5 | 0.3 | 0 | 0 |
| GMA | 0.5 | 1.0 | 1.3 | 1.7 | 0.3 | 5 | 0 | 0 |
| 助反应剂 | 1.5 | 2.4 | 3.0 | 3.5 | 5.5 | 7.0 | 1.5 | 3.0 |
| 接枝率(％) | 1.05 | 1.37 | 1.82 | 2.36 | 3.08 | 4.11 | 1.12 | 1.98 |
PE接枝物的增韧性能试验结果见表2
表2
从表1和表2可以看出，随着接枝率的提高，PE接枝物对PET、PBT韧性效果逐步提高。此外还可以看出，在接枝率基本一样的情况下，实施例1和3所得的接枝物与PET、PBT树脂的组合物简支梁缺口冲击强度均远大于对比例1和2所得的PE接枝物与PET、PBT树脂的组合物简支梁缺口冲击强度，这表明所得的多元接枝PE对PET、PBT树脂的增韧效果比单独使用马来酸酐接枝PE的增韧效果更好。这是由于甲基丙烯酸羟乙酯与甲基丙烯酸缩水甘油酯官能团的引入，使得多元接枝PE与PET、PBT树脂具有更好的相容性，进而有效提高了多元接枝PE对PET、PBT树脂的相容增韧效果。
以上对本发明所提供的一种多元接枝聚乙烯及其制备方法进行了详细介绍，本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想；同时，对于本领域的一般技术人员，依据本发明的思想，在具体实施方式及应用范围上均会有改变之处，综上所述，本说明书内容不应理解为对本发明的限制。
Claims (5)
1.一种多元接枝聚乙烯，其特征在于，其组成按重量份数为：
所述助反应剂为苯乙烯、甲基苯乙烯、甲氧基苯乙烯中的一种或多种，其纯度不低于99.5%。
2.如权利要求1所述的多元接枝聚乙烯，其特征在于：所述过氧化物引发剂为过氧化二异丙苯和/或双（叔丁基过氧化异丙基）苯，其纯度不低于95%。
3.如权利要求1所述的多元接枝聚乙烯，其特征在于：所述顺丁烯二酸酐的纯度不低于95%，所述甲基丙烯酸羟乙酯的纯度和所述甲基丙烯酸缩水甘油酯的纯度均不低于95%。
4.一种如权利要求1所述的多元接枝聚乙烯制备方法，其特征在于，包括步骤：
a、按权利要求1所述的配比称取聚乙烯、顺丁烯二酸酐、过氧化物引发剂、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、助反应剂；
b、将聚乙烯、顺丁烯二酸酐、过氧化物引发剂、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、助反应剂混合处理10～20分钟；
c、将步骤b中混好的原料经双螺杆挤出机熔融挤出，造粒。
5.如权利要求4所述的多元接枝聚乙烯制备方法，其特征在于，步骤c中的工艺条件为：双螺杆挤出机一区温度为140～165℃，二区温度为150～180℃，三区温度为150～180℃，四区温度为150～180℃，五区150～180℃，混合料在螺杆中输送时间为2～8分钟，压力为12～20 MPa。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201110281876 CN102382265B (zh) | 2011-09-21 | 2011-09-21 | 一种多元接枝聚乙烯及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201110281876 CN102382265B (zh) | 2011-09-21 | 2011-09-21 | 一种多元接枝聚乙烯及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102382265A CN102382265A (zh) | 2012-03-21 |
| CN102382265B true CN102382265B (zh) | 2013-06-05 |
Family
ID=45822143
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 201110281876 Expired - Fee Related CN102382265B (zh) | 2011-09-21 | 2011-09-21 | 一种多元接枝聚乙烯及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102382265B (zh) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102827329B (zh) * | 2012-09-20 | 2014-04-09 | 山东瑞丰高分子材料股份有限公司 | Pvc用高拉伸强度抗冲改性剂及其制备工艺 |
| CN103224593B (zh) * | 2013-04-16 | 2015-12-09 | 哈尔滨工程大学 | 一种线性低密度聚乙烯接枝极性单体的方法 |
| CA3035107C (en) * | 2016-08-31 | 2024-01-23 | Dow Global Technologies Llc | Modified polyethylenes |
| CN108659172A (zh) * | 2018-04-17 | 2018-10-16 | 佳易容相容剂江苏有限公司 | 用于高性能聚酯及其合金的增韧剂及其制备方法 |
| CN109081894B (zh) * | 2018-07-20 | 2020-12-15 | 厦门科艾斯塑胶科技有限公司 | 一种高流动性增韧剂及其制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1231508A (zh) * | 1998-01-13 | 1999-10-13 | 日本电气株式会社 | 半导体贮存夹具、操作方法及生产系统 |
-
2011
- 2011-09-21 CN CN 201110281876 patent/CN102382265B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1231508A (zh) * | 1998-01-13 | 1999-10-13 | 日本电气株式会社 | 半导体贮存夹具、操作方法及生产系统 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102382265A (zh) | 2012-03-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102382265B (zh) | 一种多元接枝聚乙烯及其制备方法 | |
| CN100509953C (zh) | 一种聚对苯二甲酸丁二醇酯复合材料及其制备方法 | |
| CN101508817B (zh) | 一种高光abs合金及其制备方法 | |
| CN101508818A (zh) | 一种abs/pet合金及其制备方法 | |
| US10287434B2 (en) | Polymer resin composition having excellent chemical resistance | |
| CN102391591A (zh) | 一种聚氯乙烯电力护套管及其加工方法 | |
| CN102321327B (zh) | 一种多元接枝苯乙烯-乙烯-丁烯共聚物及其制备方法 | |
| KR102171738B1 (ko) | 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 사출 성형품 | |
| CN101880432B (zh) | 一种多元接枝乙烯-辛烯共聚物及其制备方法 | |
| CN101367976A (zh) | 一种连续玻璃纤维增强苯乙烯-丙烯腈共聚物的制备方法 | |
| CN105440559A (zh) | 一种高性能玻纤增强abs组合物及其制备方法 | |
| CN102030866B (zh) | 一种多元接枝三元乙丙橡胶及其制备方法 | |
| CN101143959A (zh) | 一种聚甲醛组合物及其制备方法 | |
| CN102329448A (zh) | 一种玻纤增强聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
| CN102408524B (zh) | 一种多单体熔融接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物及其制备方法 | |
| CN103435978A (zh) | 一种pet复合材料及其制备方法 | |
| CN104024335A (zh) | 生物塑料组合物 | |
| KR101469261B1 (ko) | 열가소성 (메타)아크릴레이트 공중합체, 이를 포함하는 수지 조성물 및 그 성형품 | |
| JP6622704B2 (ja) | 高分子樹脂組成物およびその成形品 | |
| CN102120872A (zh) | 一种高流动、易喷涂、高耐热聚碳酸酯组合物及其制备方法 | |
| KR102210478B1 (ko) | 안경테용 고분자 수지 조성물 | |
| CN104004339B (zh) | 一种增韧pc/pbt/aes合金材料及其制备方法 | |
| CN102977488B (zh) | 一种聚苯醚纤维增强聚苯乙烯组合物及其制备方法 | |
| CN1200037C (zh) | 纤维增强聚合物的组合物 | |
| CN103435979A (zh) | 耐低温无卤阻燃pbt复合材料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Polybasic grafted polyethylene and preparation method thereof Effective date of registration: 20150817 Granted publication date: 20130605 Pledgee: China Everbright Bank Shenzhen branch Pledgor: Shenzhen Keju New Material Co., Ltd. Registration number: 2015990000679 |
|
| PLDC | Enforcement, change and cancellation of contracts on pledge of patent right or utility model | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20161202 Granted publication date: 20130605 Pledgee: China Everbright Bank Shenzhen branch Pledgor: Shenzhen Keju New Material Co., Ltd. Registration number: 2015990000679 |
|
| PLDC | Enforcement, change and cancellation of contracts on pledge of patent right or utility model | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Polybasic grafted polyethylene and preparation method thereof Effective date of registration: 20170106 Granted publication date: 20130605 Pledgee: Bank of Shizuishan Limited by Share Ltd Yinchuan branch Pledgor: Anhui science and Technology Co., Ltd.|Shenzhen branch poly new materials Co., Ltd.|Xu Dong Registration number: 2016990001133 |
|
| PLDC | Enforcement, change and cancellation of contracts on pledge of patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20180104 Address after: 241000 Anhui Province Economic and Technological Development Zone Wuhu Dongliang Road No. 9 Patentee after: Polymer Science (Anhui) New Material Co., Ltd. Address before: 518000 A19 building A19, Fu Qiao third industrial zone, qiaqiao, Fuyong street, Shenzhen City, Guangdong Patentee before: Shenzhen Keju New Material Co., Ltd. |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20180904 Granted publication date: 20130605 Pledgee: Bank of Shizuishan Limited by Share Ltd Yinchuan branch Pledgor: Polymer Science (Anhui) New Material Co., Ltd.|Shenzhen Keju New Material Co., Ltd.|Xu Dong Registration number: 2016990001133 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Polybasic grafted polyethylene and preparation method thereof Effective date of registration: 20180912 Granted publication date: 20130605 Pledgee: Bank of Shizuishan Limited by Share Ltd Yinchuan branch Pledgor: Polymer Science (Anhui) New Material Co., Ltd.|Shenzhen Keju New Material Co., Ltd. Registration number: 2018440020055 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20130605 Termination date: 20180921 |