CN102372870B - 一种抗菌耐热聚乙烯组合物及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种抗菌耐热聚丙烯组合物及其制备方法。所述抗菌耐热聚丙烯组合物包含共混的以下组分：耐热聚乙烯树脂，100重量份；聚胍/聚硅酸盐复合抗菌剂，0.1～10重量份；分散剂，0～1重量份；所述聚胍/聚硅酸盐复合抗菌剂，是由水溶性聚胍无机酸盐或有机酸盐水溶液和水溶性硅酸盐水溶液混合后，加入水溶性金属盐水溶液得到的，所述的水溶性聚胍无机酸盐或有机酸盐与水溶性硅酸盐摩尔比为10∶1～1∶50，水溶性硅酸盐与水溶性金属盐摩尔比为5∶1～1∶3；耐热聚乙烯树脂的维卡软化点在120℃以上。本发明所述的耐热抗菌聚丙烯组合物抗菌效率高、成本低、耐水性强，并且操作简单，用途广泛。

Description

一种抗菌耐热聚乙烯组合物及其制备方法

技术领域

本发明涉及塑料领域，进一步地说，是涉及一种抗菌耐热聚乙烯组合物及其制备方法。

背景技术

近年来，随着人民生活水平的提高和卫生意识的增强，对各种抗菌材料制品的需求不断增加，其中抗菌塑料制品占很大的比重，各种生活制品，包括冰箱、空调、各种食品容器、包装袋、洗衣机、玩具制品、吸尘器等等，都使用了各种不同的热塑性抗菌塑料。

耐热聚乙烯是一种可以用于耐热聚乙烯制品的非交联聚乙烯。它是采用特殊的分子设计和合成工艺生产的乙烯与α-烯烃的共聚物，具有可控制的支链分布结构。耐热聚乙烯是新型耐高温非交联聚乙烯材料，它具有无须交联、易加工、可回收(环保性)、可焊接、柔韧性好、热传导性优良等特点，是理想的制备可用于较高温度使用条件下聚乙烯制品的材料，主要用于耐热聚乙烯管材等。

抗菌塑料的制备，主要是通过在塑料造粒过程中加入一定量的抗菌剂来实现。抗菌剂的种类很多，包括无机类抗菌剂、有机类抗菌剂两大类，无机类包括Ag，Zn-沸石、Ag，Zn-磷酸锆盐，Ag，Zn-水溶性玻璃等，有机类包括季胺盐类、季膦盐类、咪唑类、吡啶类、有机金属类等等。无机类抗菌剂和有机类各有优缺点，无机类耐热性较高，但存在Ag系抗菌剂易变色的缺点，且用量相对较大，成本较高；有机类抗菌剂杀菌效率较高，添加量较少，但存在耐热性差，易析出，安全性低等缺点。

聚胍是一种阳离子杀菌聚合物，是九十年代出现的一种广谱、高效、无毒、无刺激、稳定性好、热分解温度较高的新型杀菌剂，近年在杀菌领域成为研究的热点。聚胍的杀菌机理可以解释为：由于胍基具有很高的活性，使聚合物曾正电性，容易被通常曾负电性的各类细菌、病毒所吸附，从而抵制了细菌病毒的分裂功能，使细菌、病毒失去繁殖能力，并且聚胍聚合物形成的薄膜阻碍了微生物的呼吸通道，使微生物窒息死亡，从而起到很好的杀菌作用。聚胍具有很强的广谱抑菌、杀菌作用，对革兰氏阳性和阴性菌以及部分霉菌具有很强的杀灭作用。聚胍的种类也较多，常见的有：聚六亚甲基(双)胍盐酸盐、聚六亚甲基(双)胍丙酸盐、聚六亚甲基(双)胍硬脂酸盐、聚六亚甲基(双)胍月桂酸盐、聚氧乙烯基胍盐酸盐等，同时各国的研究人员也正致力于开发具有新型结构的胍基聚合物，改变其组成，提高其聚合度等，以进一步提高其杀菌性、稳定性等。

最近，将聚胍用于塑料、橡胶等领域的抗菌用途已经逐渐成为一个研究热点。例如，文献Synthesis and antimicrobial activity of polymeric guanidineand biguanidine salts，Polymer 40(1999)6189-6198报道了聚六亚甲基(双)胍盐酸盐和聚六亚甲基(双)胍硬脂酸盐在280℃的温度下，对多种细菌和真菌仍具有很好的杀菌效果，因此可以用于聚丙烯、尼龙等热塑性聚合物的抗菌处理。

专利CN101037503A，发明了一种制备聚六亚甲基胍丙酸盐粉末的生产方法，该发明利用离子分离交换膜，成功地将聚六亚甲基胍丙酸盐从水溶液中分离出来，制成粉末状样品，使其可以用于塑料、橡胶的抗菌助剂。但是，这种聚六亚甲基胍丙酸盐仍然具有一定的吸潮性，加入塑料或橡胶中后，如果经常在水中浸泡或者经常与水接触后，长时间后会逐渐从塑料或橡胶中析出来，抗菌效率会降低，甚至消失。因此，难以满足一些对耐水性要求较高的抗菌塑料或橡胶。

专利CN1569923A、CN1445270A、CN1569923A，和US 7282538B2介绍了一种先将分子链上带有活性基团的酰胺基、烷基、酰基、胺基等基团的胍基聚合物与基体树脂通过反应制成抗菌母粒，然后用其制备抗菌塑料的加工方法。这种方法，可以帮助胍基聚合物在塑料中更好得分散，并且胍基与基体树脂结合比较牢固，不容易流失。但是，先将抗菌剂作成抗菌母粒，再加到需要改性的原料中，步骤较为繁琐，无疑也增加了成本，而且难以在大型石化厂进行推广。

因此，寻找一种耐热抗菌聚乙烯组合物，能够降低成本，简化步骤，并具有良好的抗菌效果是目前需要解决的技术问题。

发明内容

为解决现有技术中存在的问题，本发明提供了一种抗菌耐热聚乙烯组合物及其制备方法，步骤简单，易于操作，只需要较低的抗菌剂添加量，即可达到99％的抗菌效果，并且制备的抗菌塑料在经过一定的水洗之后，仍然具有较好的抗菌功能。

本发明的目的之一是提供一种抗菌耐热聚乙烯组合物。

包含共混的以下组分：聚乙烯树脂及聚胍/聚硅酸盐复合抗菌剂。

其中所述聚乙烯树脂为现有技术中的耐热聚乙烯树脂。耐热聚乙烯树脂(Polyethylene of Raised Temperature Resistance，缩写PE-RT)是由乙烯与α-烯烃共聚而成，主链为聚乙烯，共聚单体α-烯烃形成很多支链。该材料保留了聚乙烯的柔韧性、可熔接性和耐低温性能(-40℃)，共聚单体α-烯烃在聚合过程中形成很多的系带分子，连接薄片状晶体结构，从而赋予材料更优异的耐高温性能，而且无需额外的交联工艺。目前，世界上主要的生产商生产的PE-RT树脂的耐温性能一般是以维卡软化点来评价，且耐热聚乙烯树脂的维卡软化点的温度一般在120℃以上。本发明组合物中的耐热聚乙烯树脂的维卡软化点在120℃以上。

本发明所述的抗菌耐热聚乙烯组合物中的聚胍/聚硅酸盐复合抗菌剂，是一种难溶于水、粒径小、杀菌效率高的聚胍/聚硅酸盐复合抗菌剂。如果用量过少，则抗菌效果不足，如果复合抗菌剂用量过多，则浪费了多余的抗菌剂，提高了成本。故此以耐热聚乙烯树脂为100重量份计，所述聚胍/聚硅酸盐复合抗菌剂为0.1～10重量份，优选0.2～3重量份，更优选0.5～1.5重量份。

所述聚胍/聚硅酸盐复合抗菌剂，是由水溶性聚胍无机酸盐或有机酸盐水溶液和水溶性硅酸盐水溶液混合后，加入水溶性金属盐水溶液得到的，所述的水溶性聚胍无机酸盐或有机酸盐与水溶性硅酸盐摩尔比为10∶1～1∶50，优选2∶1～1∶5；水溶性硅酸盐与水溶性金属盐摩尔比为5∶1～1∶3。

聚胍/聚硅酸盐复合抗菌剂的具体制备步骤包括：(1)将一定量的水溶性聚胍无机酸盐或有机酸盐溶于一定量的水中，称为溶液A；(2)称取一定量的水溶性硅酸盐，也将其溶于水中，称为溶液B；(3)将A溶液和B溶液混合搅拌，形成溶液C，并搅拌一定的时间；(4)称取一定量的水溶性金属盐，也将其溶于水中，称为溶液D；(5)将溶液D逐渐加入到溶液C中，搅拌，即有絮状不溶性沉淀生成，将该沉淀物干燥、粉碎后即可得到聚胍/聚硅酸盐复合抗菌剂。

聚胍无机酸盐或有机酸盐与水溶性硅酸盐混合后，硅酸盐会逐渐水解为硅酸，并与聚胍高分子的分子链互相缠绕，当加入金属盐后，聚硅酸和聚胍在水溶液体系中相互缠绕的分子链与金属离子互相作用，产生絮凝，从而形成沉淀，这样使聚胍的分子链很难从形成的聚胍/聚硅酸盐的体系中挣脱出来，从而形成厌水性的复合抗菌剂。

用于本发明的聚胍的水溶性无机酸盐或有机酸盐包括但不限于：聚六亚甲基(双)胍盐酸盐、聚六亚甲基(双)胍丙酸盐、聚六亚甲基(双)胍硝酸盐、聚六亚甲基(双)胍碳酸盐、聚六亚甲基(双)胍的其它水溶性无机酸盐或有机酸盐，聚氧乙烯基胍的水溶性无机酸盐或有机酸盐，或者其它结构的水溶性聚胍等。

用于本发明的水溶性硅酸盐可以是硅酸钠、硅酸钾、硅酸钠钾等。

用于本发明的水溶性金属盐包含的金属离子可以是：Zn²⁺、Ca²⁺、Al³⁺、Cu²⁺、Fe²⁺、Ag⁺、Fe³⁺、Ce³⁺等，金属盐具体例如：Zn(NO₃)₂、ZnSO₄、Ca(NO₃)₂、Al(NO₃)₃、Cu(NO₃)₂、Fe(NO₃)₂、AgNO₃、Fe(NO₃)₃、Ce(NO₃)₃等。可以加入其中的一种，或者同时加入其中的两种或多种。考虑到制品的颜色问题，优选浅色的金属盐，如Zn²⁺、Ca²⁺、Al³⁺、Ce²⁺等。

本发明制备聚胍/聚硅酸盐复合抗菌剂时，水溶性聚胍无机酸盐或有机酸盐与水溶性硅酸盐的摩尔比例可以在较宽的范围内调节，优选聚胍无机酸盐或有机酸盐与硅酸盐摩尔比为10∶1～1∶50。如果比例大于10∶1，即聚胍用量过大，则聚胍水溶液中的聚胍转化为厌水性的聚胍/聚硅酸盐的产率会降低，大部分聚胍仍然会保持水溶性状态存在于水溶液中，致使产率降低；如果比例低于1∶50，即硅酸盐用量过大，会使制备的聚胍/聚硅酸盐中的有效抗菌成分，即聚胍含量太低，致使抗菌效率过低，在制备抗菌耐热聚乙烯时，添加量过大，从而会影响到加工、力学以及表面性能等。从实用性角度考虑，更优选的比例为聚胍∶硅酸盐摩尔比例为2∶1～1∶5。

水溶性硅酸盐与水溶性金属盐的摩尔比例也可以在较大范围内调节，优选硅酸盐与金属盐摩尔比为5∶1～1∶3。如果摩尔比大于5∶1，即金属盐的相对比例过低，会导致聚胍/聚硅酸盐的产率降低，这是因为没有足够的金属盐使水溶液中聚胍和硅酸盐水解形成的聚硅酸高分子链从水中沉淀出来；如果摩尔比低于1∶3，即金属盐的比例相对过大，则会造成不必要的浪费，因为加入量过多也很难提高产率。

本发明在合成聚胍/聚硅酸盐复合抗菌剂时，将聚胍水溶液与硅酸盐水溶液混合搅拌时，搅拌的时间优选为5分钟～2小时，更优选的时间为20分钟～1小时。搅拌时间并不局限在这个范围，但是搅拌时间过短，硅酸盐难以全部水解成为聚硅酸或者聚合度不够大，这样聚硅酸与聚胍在水溶液中缠绕程度不够，也会使聚胍的厌水程度不够，而如果时间过长，超过2个小时，则造成时间上的浪费。将金属盐水溶液缓慢倒入上述混合溶液中时，搅拌速度越快，生成的聚胍/聚硅酸盐粒子的粒径就越小。

该复合抗菌剂的合成可以在室温下进行，当然，也可以加热进行，使硅酸盐水解为聚硅酸的速度更快，加快反应过程。反应最后形成的不溶性沉淀可以通过抽滤提纯、然后洗涤，也可以放置一段时间，沉淀物会从水中沉淀到容器底部，将上层水液抽干，将下层沉淀收集、烘干、粉碎即可。因此，该复合抗菌剂的合成方法简单易行、反应条件温和、易于工业化生产。

本发明的抗菌耐热聚乙烯组合物中还可以加入分散剂。加入一定量的分散剂有助于聚胍/聚硅酸盐复合抗菌剂的进一步分散，使抗菌剂用量更少，并且可以降低加工过程中的能耗；如果分散剂超过1重量份，则有大量的分散剂无法与抗菌剂结合，起不到促进分散的作用，造成成本的浪费。因此，本发明的组合物中以耐热聚乙烯树脂为100重量份计，所述分散剂为0～1重量份，优选0.1～0.5重量份。发明所用的分散剂包括但不限于以下物质中的一种或几种：乙撑双硬脂酰胺(EBS)、聚乙烯蜡、硬脂酸、白油、聚乙二醇、氟橡胶等，其中优选乙撑双硬脂酰胺(EBS)、聚乙二醇。

本发明的目的之二是提供一种抗菌耐热聚乙烯组合物的制备方法。

包括：将包含所述耐热聚乙烯树脂、聚胍/聚硅酸盐复合抗菌剂、分散剂在内的组分按所述重量配比混合均匀后，通过熔融共混设备直接制备。也可以在挤出、注塑、吹塑、滚塑等加工耐热聚乙烯制品的过程中，将抗菌剂等助剂和耐热聚乙烯原料混合后，直接制成抗菌耐热聚乙烯制品。第一种加工方法，抗菌剂在耐热聚乙烯树脂中分散得更好，在这里着重强调的是前者。

本发明抗菌耐热聚乙烯组合物的制备方法，熔融共混设备可以是双螺杆挤出机、单螺杆挤出机、密炼机、开炼机等。物料(包括耐热聚乙烯树脂、抗菌剂、分散剂等组分)混合的共混设备，可采用现有加工技术中所用的各种混料设备，如搅拌机、捏和机等。混合的过程，可以将聚胍/聚硅酸盐复合抗菌剂与其他组分混合均匀后熔融共混，也可以先将抗菌剂与分散剂混合均匀后再与其余组分混合，最后将物料熔融共混来制备所述抗菌耐热聚乙烯，这样更有利于分散剂发挥作用。

本发明抗菌耐热聚乙烯的加工过程中，物料熔融共混温度即为通常耐热聚乙烯加工中所用的共混温度，应该在既保证耐热聚乙烯基体完全熔融又不会使其分解的范围内选择，通常为160℃～250℃。但是，温度过高会加速聚胍/聚硅酸盐复合抗菌剂中少量小分子量组分的分解，影响抗菌效率，因此，综合考虑加工性以及聚胍的耐热性，加工温度优选耐热聚乙烯较低的加工温度，即180℃～220℃。

此外，在抗菌耐热聚乙烯的加工过程中，可以根据具体加工的需要，在共混物料中加入不同的加工助剂，例如抗氧剂、相容剂、增强剂、阻燃剂、抗静电剂、填充剂、润滑剂、颜料等，其用量均为常规用量，或根据实际情况的要求进行调整。

利用本发明的制备方法可以实现将耐热聚乙烯、复合抗菌剂及分散剂等助剂一次性共混挤出，可大大提高工作效率，同时实现良好的混合分散效果和抗菌效果。本发明制备方法简单、易于操作、适于工业化应用。本方法可适用于制备抗菌耐热聚乙烯。

利用本方法制备的抗菌耐热聚乙烯组合物，具有抗菌效率高、成本低、对人体无毒无害，耐水性强等优点，可应用于饮用水管、家用电器、儿童玩具等对抗菌性能有较高要求的场合。

具体实施方式

下面结合实施例，进一步说明本发明。本发明的范围不受这些实施例的限制，本发明的范围在权利要求书中提出。

以下实施例和比较例中的原料为：

耐热聚乙烯1：美国Dow化学公司，牌号Dowlex 2388E，维卡软化点125℃；耐热聚乙烯2：韩国SK公司，牌号为DX 800，维卡软化点123℃。

聚胍/聚硅酸盐复合抗菌剂：自制；

硫酸锌、硝酸铝、硅酸钠、硝酸钙：均为市售

双螺杆挤出机：ZSK-25，德国WP公司；

抗菌样品：利用注塑机(海天)制成50mm×50mm的样片；

维卡软化点：采用Lab Tech Engineering Company Ltd.公司的LP-S-50型压片机压片。

测试方法：

1、抗菌测试标准：QB/T 2591-2003A《抗菌塑料抗菌性能试验方法和抗菌效果》；检测用菌：大肠杆菌(Escherichia coli)ATCC 25922。

2、抗菌测试步骤，参照抗菌塑料检测标准QB/T 2591-2003A进行测试，具体步骤如下：将待测样品用75％乙醇消毒处理并晾干，将菌种用无菌水稀释成适当浓度的菌悬液备用。取0.2mL的菌悬液滴在样品表面，用0.1mm厚的聚乙烯薄膜(4.0cm×4.0cm)覆于其上，使菌悬液在样品和薄膜间形成均匀的液膜。在37℃保持相对湿度90％培养18～24小时。用无菌水将菌液洗下，稀释，取0.1mL均匀涂布在已制备好的无菌琼脂培养基上。于37℃培养18～24小时，观察结果。阴性对照用无菌平皿代替，其他操作相同。

3、维卡软化点：采用ISO 306：2004标准进行测定。

聚六亚甲基胍丙酸盐/聚硅酸锌复合抗菌剂的制备

(1)称取聚六亚甲基胍丙酸盐(上海高聚F3000)100.0g(0.465mol)，加入到300mL去离子水溶液中，搅拌使其溶解，称为溶液A；(2)另称硅酸钠(化学纯)70.0g(0.246mol)，加入到300mL去离子水中，搅拌使其溶解，称为溶液B；(3)在室温下(约25℃)，将溶液A和溶液B混合，并充分搅拌30分钟，形成溶液C；(4)称取硫酸锌ZnSO₄(化学纯)180.0g(0.626mol)，缓慢倒入溶液C中，并剧烈搅拌5min，将沉淀物抽虑，干燥，粉碎，得到聚六亚甲基胍丙酸盐/聚硅酸锌复合抗菌剂(KJJ1)。

(2)称取聚六亚甲基胍丙酸盐(上海高聚F3000)100.0g(0.465mol)，加入到300mL去离子水溶液中，搅拌使其溶解，称为溶液A；(2)另称硅酸钠(化学纯)100.0g(0.352M)，加入到500mL去离子水中，搅拌使其溶解，称为溶液B；(3)将溶液A和溶液B混合，在50℃下充分搅拌1h，形成溶液C；(4)称取硫酸锌ZnSO₄(化学纯)120.0g(0.417M)，缓慢倒入溶液C中，并剧烈搅拌10min，将沉淀物抽虑，干燥，粉碎，得到聚六亚甲基胍丙酸盐/聚硅酸锌复合抗菌剂(KJJ2)。

(3)称取聚六亚甲基胍盐酸盐(上海高聚F1000)100.0g(0.635M)，加入到300mL去离子水溶液中，搅拌使其溶解，称为溶液A；(2)另称硅酸钠(化学纯)150.0g(0.528mol)，加入到600mL去离子水中，搅拌使其溶解，称为溶液B；(3)在室温下(约25℃)，将溶液A和溶液B混合，并充分搅拌1.5h，形成溶液C；(4)称取硝酸钙Ca(NO₃)₂(化学纯)120.0g(0.508mol)，缓慢倒入溶液C中，并剧烈搅拌10min，将沉淀物抽虑，干燥，粉碎，得到聚六亚甲基胍盐酸盐/聚硅酸钙复合抗菌剂(KJJ3)。

(4)称取聚六亚甲基胍盐酸盐(上海高聚F1000)100.0g(0.635mol)，加入到300mL去离子水溶液中，搅拌使其溶解，称为溶液A；(2)另称硅酸钠(化学纯)160.0g(0.563mol)，加入到300mL去离子水中，搅拌使其溶解，称为溶液B；(3)将溶液A和溶液B混合，在80℃下充分搅拌20分钟，形成溶液C；(4)称取硝酸铝Al(NO₃)₃(化学纯)300.0g(0.8mol)，缓慢倒入溶液C中，并剧烈搅拌5min，将沉淀物抽虑，干燥，粉碎，得到聚六亚甲基胍盐酸盐/聚硅酸铝复合抗菌剂(KJJ4)。

(5)称取聚六亚甲基双胍盐酸盐(上海山的实业有限公司PHMB)100.0g(0.456mol)，加入到300mL去离子水溶液中，搅拌使其溶解，称为溶液A；(2)另称硅酸钠(化学纯)60.0g(0.211mol)，加入到300mL去离子水中，搅拌使其溶解，称为溶液B；(3)将溶液A和溶液B混合，在75℃下，充分搅拌30分钟，形成溶液C；(4)称取硫酸锌ZnSO₄(化学纯)100.0g(0.348mol)，缓慢倒入溶液C中，并剧烈搅拌5min，将沉淀物抽虑，干燥，粉碎，得到聚六亚甲基双胍盐酸盐/聚硅酸锌复合抗菌剂(KJJ5)。

实施例1～14：

将配方量耐热聚乙烯树脂、复合抗菌剂和加工助剂等放入高速搅拌机中高速混合1分钟，然后放入双螺杆挤出机中造粒，造粒过程挤出机的各项参数设定为：从加料口到机头各段温度：185℃-195℃-200℃-200℃-200℃-205℃，扭矩控制在80％左右，转速：350rpm。所述加工助剂包括聚乙烯蜡(3型，北京化工大学生产)、EBS(上海长征第二化工厂)、抗氧剂1010(Ciba公司)、抗氧剂168(Ciba公司)等，聚乙烯蜡用量为0.05份，EBS用量参加表1，抗氧剂1010用量为0.2份，抗氧剂168用量为0.1份。利用注塑机(海天)制成50mm×50mm样片，按QB/T 2591-2003A《抗菌塑料抗菌性能试验方法和抗菌效果》进行抗菌测试。在进行抗菌测试前，先将样片用50℃水煮16小时，测试菌种为大肠杆菌，采用ISO 306：2004测量耐热聚乙烯的维卡软化点。具体参见表1。

对比例1

将复合抗菌剂KJJ1替换为纯聚六亚甲基胍丙酸盐(上海高聚F3000)0.8份，其余条件均同实施例3，进行抗菌测试。

对比例2

将复合抗菌剂KJJ1替换为纯聚六亚甲基胍丙酸盐(上海高聚F3000)1.5份，其余条件均同实施例5，进行抗菌测试。

对比例3

将复合抗菌剂KJJ3替换为聚六亚甲基胍盐酸盐(上海高聚F1000)0.8份，其余条件均同实施例13，进行抗菌测试。

对比例4

将复合抗菌剂KJJ5替换为聚六亚甲基双胍盐酸盐(上海山的实业有限公司PHMB)1.5份，其余条件均同实施例14，进行抗菌测试。

表1

通过实施例1～14可以看出，KJJ1～5均具有良好的抗菌效果，加入抗菌剂KJJ10.5份时就能制备出抗菌率99.9％的抗菌耐热聚乙烯组合物；对于本实验采用的两种耐热聚乙烯树脂均具有良好的抗菌效果，而且这些抗菌剂也具有很好的耐水性，经水煮后其抗菌效果仍十分良好。通过对比例可以看出，由于聚六亚甲基胍丙酸盐具有水溶性，以纯聚六亚甲基胍丙酸盐为抗菌剂的耐热聚乙烯组合物，经水洗后抗菌剂大量损失，抗菌效果急剧下降。

Claims (10)

1.一种抗菌耐热聚乙烯组合物，包含共混的以下组分：耐热聚乙烯树脂，100重量份；聚胍/聚硅酸盐复合抗菌剂，0.1～10重量份；分散剂，0～1重量份；

所述聚胍/聚硅酸盐复合抗菌剂，是由水溶性聚胍无机酸盐或有机酸盐水溶液和水溶性硅酸盐水溶液混合后，加入水溶性金属盐水溶液得到的，所述的水溶性聚胍无机酸盐或有机酸盐与水溶性硅酸盐摩尔比为10∶1～1∶50，水溶性硅酸盐与水溶性金属盐摩尔比为5∶1～1∶3；

所述耐热聚乙烯树脂的维卡软化点在120℃以上。

2.如权利要求1所述的抗菌耐热聚乙烯组合物，其特征在于：

所述的水溶性聚胍无机酸盐或有机酸盐与水溶性硅酸盐摩尔比为2∶1～1∶5。

3.如权利要求1所述的抗菌耐热聚乙烯组合物，其特征在于：所述的水溶性聚胍无机酸盐或有机酸盐为聚六亚甲基(双)胍盐酸盐、聚六亚甲基(双)胍丙酸盐、聚六亚甲基(双)胍硝酸盐、聚六亚甲基(双)胍碳酸盐或水溶性的聚氧乙烯基胍无机酸盐或有机酸盐中的一种或几种。

4.如权利要求1所述的抗菌耐热聚乙烯组合物，其特征在于：

所述的水溶性硅酸盐为硅酸钠或硅酸钾。

5.如权利要求1所述的抗菌耐热聚乙烯组合物，其特征在于：

所述的水溶性金属盐为Zn²⁺盐，Ca²⁺盐，Al³⁺盐，Cu²⁺盐，Fe²⁺盐，Ag⁺盐，Fe³⁺以及Ce³⁺盐中的一种或几种。

6.如权利要求5所述的抗菌耐热聚乙烯组合物，其特征在于：所述的水溶性金属盐为Zn²⁺盐，Ca²⁺盐、Al³⁺盐、Ce³⁺盐中一种或几种。

7.如权利要求1所述的抗菌耐热聚乙烯组合物，其特征在于：

所述聚胍/聚硅酸盐复合抗菌剂的用量为0.2～3重量份。

8.如权利要求1所述的抗菌耐热聚乙烯组合物，其特征在于：

所述聚胍/聚硅酸盐复合抗菌剂的用量为0.5～1.5重量份。

9.如权利要求1所述的抗菌耐热聚乙烯组合物，其特征在于：

所述分散剂的用量为0.1～0.5重量份。

10.如权利要求1～9中任一项所述的一种抗菌耐热聚乙烯组合物的制备方法，是将包含所述的耐热聚乙烯树脂、聚胍/聚硅酸盐复合抗菌剂、分散剂在内的组分按所述重量比混合均匀，然后熔融共混制得所述抗菌耐热聚乙烯组合物。