CN102365343A - 介电传热流体 - Google Patents

介电传热流体 Download PDF

Info

Publication number
CN102365343A
CN102365343A CN2010800139851A CN201080013985A CN102365343A CN 102365343 A CN102365343 A CN 102365343A CN 2010800139851 A CN2010800139851 A CN 2010800139851A CN 201080013985 A CN201080013985 A CN 201080013985A CN 102365343 A CN102365343 A CN 102365343A
Authority
CN
China
Prior art keywords
oil
high oleic
blending
less
purposes
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2010800139851A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102365343B (zh
Inventor
S·勒布瓦拉
S·诺尔顿
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kedihua Agricultural Technology Co ltd
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Publication of CN102365343A publication Critical patent/CN102365343A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102365343B publication Critical patent/CN102365343B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/08—Materials not undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/10—Liquid materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B3/00—Refining fats or fatty oils
    • C11B3/005—Refining fats or fatty oils by wave energy or electric current, e.g. electrodialysis
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/20—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances liquids, e.g. oils
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F27/00—Details of transformers or inductances, in general
    • H01F27/08—Cooling; Ventilating
    • H01F27/10—Liquid cooling
    • H01F27/12—Oil cooling
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K7/00—Constructional details common to different types of electric apparatus
    • H05K7/20—Modifications to facilitate cooling, ventilating, or heating
    • H05K7/20218—Modifications to facilitate cooling, ventilating, or heating using a liquid coolant without phase change in electronic enclosures
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2861—Coated or impregnated synthetic organic fiber fabric

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Edible Oils And Fats (AREA)
  • Breeding Of Plants And Reproduction By Means Of Culturing (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Insulating Of Coils (AREA)

Abstract

本发明提供了一种富含单不饱和物的植物油在产生、储存、转换和/或分配电能的装置中作为介电和传热流体的用途。

Description

介电传热流体
发明领域
本发明涉及介电传热流体领域，尤其是用于例如充液变压器的由植物油制成的介电流体。
发明背景
电力变压器通常具有必须由介电(即不导电)材料分开的导线绕组。通常，将线圈和介电材料浸到流体介电传热介质中，以绝缘导体并耗散运行中产生的热。传热介质也必须起到电介质的作用。在典型的布置中，将纤维质和/或芳族聚酰胺纸或板用作介电材料。纤维质/芳族聚酰胺材料围绕导线而缠绕，用于介质隔离绕组，还可用作绕组或其他元件例如磁芯的结构支撑件。流体传热介质通常为油，其可以是例如矿物油或足够稳定可靠的植物油。
在变压器的使用中，介电材料和传热流体会受到明显的电磁场和明显的温度波动以及电涌和电击穿影响。随着时间的推移，这些相对极端的条件会导致介电材料失效以及传热流体劣化。劣化会因介电损耗而导致电力损耗，并可最终导致变压器放电及破坏性故障，从而造成重大污染和/或火灾。
介电和传热流体还可因变压器内的氧迁移和产水或进水而直接和间接降解。
矿物油通常表现出优异的介电和传热行为，但是，介电传热流体的用量非常巨大(即每年要使用成千上万公吨)。公众对变压器单元带来的环境和安全忧虑越来越敏感，因此它们也面临着越来越严格的法规监管。当前使用的许多传热流体(例如矿物油)让人担忧，因为它们易燃，且不能在适当的时间范围内生物降解或者根本无法降解。出于这些目的，来自“生物”(即活体)源的流体逐渐被人们视为颇具前景的流体。例如，美国专利6,905,638和7,048,875公开了使用植物油作为传热流体的变压器。该植物油可包含化学合成的抗氧化剂。
仍然需要改进的生物降解性传热流体，它们不限于随着时间推移表现出良好的性能的食品级油。
发明概述
在第一方面，本发明提供了大豆油在产生、储存、转换和/或分配电能的装置中作为传热介电流体的用途，其中，该大豆油中至少70％、优选至少75％的脂肪酸为C14至C22单不饱和的，并且少于16％、优选少于7％、更优选少于6％的脂肪酸为多不饱和的。
在第二方面，本发明提供了产生、储存、转换和/或分配电能和/或光学信号的装置，包括：
(a)导电材料；
(b)介电材料；和
(c)传热介电流体，其为大豆油，所述大豆油中至少70％、优选至少75％的脂肪酸为C14至C22单不饱和的，并且少于16％、优选少于7％、更优选少于6％的脂肪酸为多不饱和的。
在第三方面，本发明提供了预调理传热介电流体的方法，所述传热介电流体为植物三酰基甘油，所述方法包括以下步骤：
(a)将所述流体暴露到恒定并均匀分布的电磁场中。
在第四方面，本发明提供了一种包括有机纤维结构(织造或非织造)的介电材料，该结构浸渍有至少1重量％的植物三酰基甘油，优选地为大豆油，所述大豆油中至少70％、优选至少75％的脂肪酸为C14至C22单不饱和的，并且少于16％、优选少于7％、更优选少于6％的脂肪酸为多不饱和的。
在第五方面，本发明提供了植物油在产生、储存、转换和/或分配电能的装置中作为传热介电流体的用途，其中该植物油为具有至少一种羟基脂肪酸的三酰基甘油。
在第六方面，本发明提供了在恒定的温度下具有改善的Df值的调和高油酸油，其包含：
a)1-100体积％范围内的第一种油，所述第一种油为高油酸大豆油；和
b)1-100体积％范围内的第二种油；以及
c)其中该调和高油酸油具有至少70％的油酸含量；并且其中在恒定的温度下该调和高油酸油的Df值在相同条件下与不含高油酸大豆油的油相比得到了改善。
在第七方面，本发明提供了在恒定温度下具有改善的Df值的调和高油酸油，其包含：
a)1-100体积％范围内的第一种油，所述第一种油为高油酸大豆油；和
b)1-100体积％范围内的第二种油，所述第二种油为油酸单烷基酯；和
c)1-100体积％范围内的第三种油；以及
d)其中该调和高油酸油具有至少70％的油酸含量；并且其中在恒定的温度下该调和高油酸油的Df值在相同条件下与不含高油酸大豆油和/或纯化油酸酯的油相比得到了改善。
附图简述和序列表
图1示出了比较性流体C1(FR3)和C2(Biotemp)以及根据本发明使用的流体E1(本发明的其中一种油，VGO-B1)的介电损耗因子(Df)与温度的关系，其中正方形■和三角形▲显示了比较性流体C1(FR3)的损耗因子(在两个不同的时间测得)，交叉形X显示了比较性流体C2(Biotemp)的损耗因子，菱形◆显示了根据本发明使用的大豆油E1(VGO-B1)的损耗因子，并且实心圆●显示了包括用作参考在内的矿物油的损耗因子。
图2示出了将药品级蓖麻油暴露于实施例8的电磁微波处理之前(虚线)和之后(实线)生成的热重图和热通量。
图3示出了将商品级高油酸向日葵油-比较性流体C2暴露于实施例8的电磁微波处理之前(虚线)和之后(实线)生成的热重图和热通量。
图4示出了将商品级正常大豆油-比较性流体C1暴露于实施例8的电磁微波处理之前(实线)和之后(虚线)生成的热重图和热通量。
图5示出了将本发明使用的流体E1暴露于实施例8的电磁微波处理之前(实线)和之后(虚线)生成的热重图和热通量。
图6示出了未处理的牛皮纸(实线)、吸入了根据本发明使用的流体的牛皮纸(虚线)以及吸入了根据本发明使用的流体并根据实施例8用微波进行了预处理的牛皮纸(点划线)的热行为。
图7A示出了以下几种油测得的Df值与温度的关系：根据本发明使用的大豆油E2，例如“HOSO”，由正方形表示；高油酸大豆油，其具有70％的油酸和16％的多不饱和物(由三角形表示)；具有21％油酸和61％多不饱和物的大豆油(“Cm”，由X表示)；具有65％油酸和20％多不饱和物的大豆油(由菱形表示)。
图7B示出了根据本发明使用的大豆油测得的DF值与温度的关系。交叉形表示具有74.36％油酸(74％)的E4的结果；
X表示具有21％油酸和61％多不饱和物的商品大豆油(Cm)的结果。
三角形表示具有70％油酸和16％多不饱和物的大豆油调和油的结果。
菱形表示具有65％油酸和20％多不饱和物的大豆油调和油的结果。
图8示出了两种不同温度下调和大豆油的Df值变化与油酸含量的关系(上线：130℃，下线：90℃)。
图9示出了比较性流体C1(FR3)和C2(Biotemp)以及根据本发明使用的两种油E2(E1，VGO-B1)和E4(E1，VGO-B2)的介电损耗因子(Df)与温度的关系。
其中正方形■显示了比较性流体C1的损耗因子，空心三角形▲显示了比较性流体C2的损耗因子，菱形◆显示了根据本发明使用的大豆油E2和E4的损耗因子。
图10示出了片段PHP19340A。
图11示出了片段PHP17752A。
图12示出了质粒PHP19340。
图13示出了质粒PHP17752。
SEQ ID NO：1示出了质粒PHP19340A的核苷酸序列。
SEQ ID NO：2示出了质粒PHP17752A的核苷酸序列。
SEQ ID NO：3示出了质粒PHP19340的核苷酸序列。
SEQ ID NO：4示出了质粒PHP17752的核苷酸序列。
发明详述
介电损耗因子、介电损耗值、Df值、Df、或介电损耗这几种表达在本文中可互换使用。Df和Tanδ在文献中也常等价引用。
表达“E1”涉及本发明的所有高油酸大豆油并包括表1中所示的脂肪酸组合物系列并且包括但不限于以下油：VGO-B1、VGO-B2、HOSO、表6中所示的70％油酸大豆油、E2、和E4。
方法
可使用气相色谱通过火焰离子化检测法或使用反相液相色谱通过荧光检测法测定油中的脂肪酸含量。除非另行指出，引用的百分比都是指以％表示的相对百分比，即具体样品中一种特定脂肪酸的峰面积除以所有脂肪酸的总峰面积。
使用HPLC法测定油中的生育酚含量。
本发明人发现，具有相对高(即至少70％，优选至少75％的脂肪酸)单不饱和C14至C22脂肪酸含量以及少于16％、优选少于7％、更优选少于6％多不饱和脂肪酸含量的大豆油在用作传热介电流体时表现出特别好的性能。
更优选地，根据本发明使用的大豆油具有至少80％的单不饱和C14至C22脂肪酸含量，尤其优选地至少82％，优选地至少84％的单不饱和C14至C22脂肪酸含量，或者，85％或约85％的单不饱和C14至C22脂肪酸含量。
更优选地，根据本发明使用的大豆油具有少于4％的多不饱和脂肪酸。
在一个优选的实施方案中，根据本发明使用的大豆油具有至少80％的单不饱和C14至C22脂肪酸含量，以及少于4％的多不饱和脂肪酸含量。
更优选地，单不饱和脂肪酸为C18单不饱和脂肪酸。更优选地，它们为油酸。
更优选地，多不饱和脂肪酸为具有两个或三个双键的C18脂肪酸，例如C18:2和/或C18:3。
优选地，C18:2少于或等于5％。
更优选地，大豆油的脂肪酸部分具有大于约75％的C18:1含量，以及总共少于7％、更优选少于6％的C18:2和C18:3脂肪酸含量。
在一个优选的实施方案中，大豆油具有少于12％或约12％、更优选地少于10％或约10％的饱和脂肪酸含量。较高的饱和脂肪酸含量会导致不期望的较高倾点以及削弱的动态传热能力。
在一个尤其优选的实施方案中，大豆油具有以下脂肪酸含量：6％的C16:0、3％的C18:0、86％的C18:1、2％的C18:2和0-2％的C18:3或约6％的C16:0、3％的C18:0、86％的C18:1、2％的C18:2和0-2％的C18:3。
在另一个尤其优选的实施方案中，大豆油具有以下脂肪酸含量：6％的C16:0、4％的C18:0、79％的C18:1、4％的C18:2、2％的C18:3或约6％的C16:0、4％的C18:0、79％的C18:1、4％的C18:2、2％的C18:3。
在另一个优选的实施方案中，大豆油具有为或约为以下值的下列脂肪酸含量(见下表)：
  脂肪酸   ％
  C14:0(肉豆蔻酸)   0.04
  C15:0(十五烷酸)   0.03
  C16:0(棕榈酸)   6.15
  C16:1 n-7(棕榈油酸)   0.10
  C17:0(十七烷酸)   0.81
  C18:0(硬脂酸)   3.85
  C18:1 n-9(油酸)   77.74
  C18:1(十八碳烯酸)   1.30
  C18:2 n-6(亚油酸)   4.20
  C18:3 n-3(α-亚油酸)   2.19
  C20:0(花生酸)   0.39
  C20:1 n-9(二十碳烯酸)   0.38
  C20:1 n-9(二十碳二烯酸)   0.40
  总多不饱和物   6.79
  C22:0(二十二烷酸)   0.01
  C24:0(二十四烷酸)   0.16
  其他   0.90
大豆油优选地具有少于300ppm或约300ppm的水含量。
在一个优选的实施方案中，大豆油还包含生育酚抗氧化剂。通过已知的HPLC方法进行测量，生育酚优选地以100g油中含至少85mg的浓度存在，更优选地以100g油中含至少100mg的浓度存在。生育酚可选自天然存在的生育酚，具体地讲，为α-、β、γ-、δ-生育酚、以及它们的混合物。
在一个尤其优选的实施方案中，大豆油具有通过已知的HPLC方法测得的160mg/100g或约160mg/100g油的生育酚含量，以及具有以下脂肪酸含量：6％的C16:0、3％的C18:0、86％的C18:1、2％的C18:2和2％的C18:3或约6％的C16:0、3％的C18:0、86％的C18:1、2％的C18:2和2％的C18:3。
在另一个尤其优选的实施方案中，大豆油具有通过已知的HPLC方法测得的160mg/100g或约160mg/100g油的生育酚含量，以及具有以下脂肪酸含量：C16:0、4％的C18:0、79％的C18:1、4％的C18:2和2％的C18:3或约6％的C16:0、4％的C18:0、79％的C18:1、4％的C18:2和2％的C18:3。
生育酚优选地为存在于大豆油中或衍生自植物源的任何其他植物油中或天然植物提取物(NPE)中的生育酚(即与添加的合成生育酚相对)。
大豆油还可包含本领域已知的添加剂，这些添加剂通常占介电传热流体的5重量％以下，例如：杀菌剂、金属螯合剂、腐蚀抑制剂、抗氧化剂、热稳定剂、粘度调节剂、降凝剂，包括有助于这些功能的天然植物提取物等。
根据本发明使用的大豆油可与用于介电传热流体的其他流体调和，例如其他植物油、矿物油等。
在一个尤其优选的实施方案中，所述油衍生自通过重组操纵培养的大豆，以增强表达编码油酰基-12-去饱和酶的基因的活性。
对大豆中合适基因操纵的示例性说明描述于美国专利5,981,781(E.I.du Pont de Nemours and Company)，并在下文中进行详细描述：
在大豆(Glycine max)中，存在两种编码油酰基-12-去饱和酶活性的基因，其中一种(GmFad 2-1)只在正在发育的种子中表达(Heppard等人(1996)Plant Physiol.110：311-319)。在始于开花后大约19天的油沉积期间，该基因的表达增加，并且其基因产物负责存在于大豆油中的多不饱和脂肪酸的合成。GmFad 2-1由Okuley，J.等人在Plant Cell 6：147-158(1994)中以及在W094/11516中进行了详细描述。它可以质粒pSF2-169K(ATCC保藏号69092)的形式得自ATCC。另一个基因(GmFad 2-2)则在大豆植株的种子、叶、根和茎中以恒定的水平表达，并为12-去饱和酶“持家”基因。Fad 2-2基因产物负责细胞膜中多不饱和脂肪酸的合成。
将GmFad 2-1置于种子特异性强启动子控制下，该启动子来源于大豆(Glycine max)β-伴球蛋白基因α′-亚基。该启动子允许特性基因的高水平、种子特异性表达。它位于大豆β-伴球蛋白贮藏蛋白α′亚基起始密码子的上游，跨度606bp。β-伴球蛋白启动子序列代表公布的β-伴球蛋白基因的等位基因(Doyle等人，(1986)J.Biol.Chem.261：9228-9238)，该基因和其等位基因在27个核苷酸位置具有差异。已经表明，它可在转基因植物中保持种子的特异性表达模式(Barker等人，(1988)Proc.Natl.Acad.Sci.85：458-462和Beachy等人，(1985)EMBO J.4：3047-3053)。阅读框以来自绿色菜豆(Phaseolus vulgaris)的菜豆蛋白基因的3′片段终止。这是1174bp的延伸序列，它是菜豆(Phaseolusvulgaris)菜豆蛋白基因终止密码子的3′序列(来源于Doyle等人(1986)所述的克隆)。
GmFad 2-1开放阅读框(ORF)相对于启动子处于有义方向，以便生成基因沉默的有义GmFad 2-1cDNA和内源GmFad 2-1基因。该现象称为“有义抑制”，它是一种有效的有义沉默植物基因的方法，描述于美国专利5,034,323中。
为了在大肠杆菌(E.coli)中保持和复制质粒，将上述GmFad 2-1转录单位克隆至质粒pGEM-9z(-)中(Promega Biotech，Madison Wis.，USA)。
使用来自大肠杆菌的β-葡糖醛酸酶基因(GUS)鉴定转化的大豆植株。使用的盒由三个模块构成：花椰菜花叶病毒35S启动子、来自大肠杆菌的β-葡糖醛酸酶基因(GUS)和包含根癌农杆菌(Agrobacteriumtumefaciens)Ti-质粒的胭脂碱合成酶(NOS)基因的基因终止子的0.77kbDNA片段。该35S启动子是来自CaMV的1.4kb启动子区，用于大多数植物组织的组成型基因表达(Odell等人(1985)Nature 303：810-812)，GUS基因是1.85kb的片段，编码β-葡糖醛酸酶(Jefferson等人(1986)PNAS USA 83：8447-8451)，NOS终止子是胭脂碱合成酶编码区3′末端的一部分(Fraley等人，(1983)PNAS US 80：48034807)。将GUS盒克隆进GmFad 2-1/pGEM-9z(-)构建体中并将其命名为pBS43。
通过粒子轰击法将质粒pBS43转化至优质大豆品系A2396的分生组织中(Christou等人，(1990)Trends Biotechnol.8：145-151)。使用本领域熟知的方法再生能繁殖的植株。
从转化的植株的初始种群中选择表达GUS活性并且通过PCR评估时也是GmFad 2-1基因(事件260-05)阳性的植株。从植株260-05许多R1种子切取少许种皮碎片并检测碎片的脂肪酸组成。然后种植种皮破开的种子并使其萌发。从所得植株的叶片中提取基因组DNA并用限制性酶Bam HI酶切。用菜豆蛋白探针检测印迹。
从DNA杂交图中可以清楚地看出在初始转化事件中GmFad 2-1构建体已经在大豆基因组中的两个不同位点发生了整合。GmFad 2-1构建体在一个基因座(基因座A)引起内源GmFad 2-1基因的沉默，结果油酸的相对含量为约85％(与优质大豆品种中约20％相比)。在基因座A有两个pBS43拷贝。在DNA杂交印迹上这可见为两条共分离的带。GmFad 2-1在其他整合基因座(基因座B)过量表达。
使由初始转化体生成的第四代分离品系(R4植株)生长至成熟。在开花后20天收获的仅包含沉默基因座A(例如G94-1)的R4种子在样品中不包含任何可检测到的GmFad 2-1mRNA(当通过Northern印迹法进行测量时)。尽管GmFad 2-2mRNA与对照物相比有些许减少，但未被抑制。因此GmFad 2-1正义构建体具有期望的阻止GmFad 2-1基因表达的效果，并且因此提高种子的油酸含量。所有GmFad 2-1沉默基因座的植株纯合子经历多代后具有相同的Southern印迹特征图。这指示经过至少四代，该插入序列是稳定的并且插入基因组的相同位点。
使用已知的萃取方法从植物源萃取大豆油。优选的萃取方法是那些避免使用导致天然生育酚含量受损的步骤的方法。例如，优选的是避免将油长时间加热至超过200℃，例如在脱臭步骤期间，此步骤可简化或去掉。在某些情况下避免氢化反应可能是优选的。
还优选的是采用“首先”萃取的油的馏分，“首先”萃取意指在从种子中更极限地萃取油之前的操作。物理萃取较溶剂萃取或免除物理萃取步骤的任何组合萃取方法更为优选。
萃取和加工大豆种子以制备大豆油和粗粉的方法为整个大豆加工业所熟知。一般来讲，使用一系列实现从含油种子中萃取和纯化食用油产品的步骤生产大豆油。本发明的油不限于食品级油。大豆油和大豆副产品使用下面图表示出的通用步骤制备。
大豆种子经清洁、回火、脱壳和去皮而提高了油脂萃取的效率。油脂萃取通常利用溶剂(己烷)萃取来完成，但也可以通过联合使用物理压榨和/或溶剂萃取而实现。所得到的油称为粗制油。粗制油可通过水合磷脂和其他极性与中性脂类复合物进行脱胶，所述复合物有利于它们从非水合的甘油三酯馏分(大豆油)分离。所得卵磷脂胶可进行进一步加工以制备商业上重要的卵磷脂产品，该产品可作为乳化剂和脱模剂(抗粘剂)用于多种食品和工业产品。脱胶油可进一步精炼以除去杂质，这些杂质主要是游离脂肪酸、色素、和残留胶。通过加入苛性剂完成精炼，苛性剂与游离脂肪酸反应形成皂并水合粗制油中的磷脂和蛋白质。用水洗去精炼过程所形成的皂类痕迹。皂料副产品可直接用于动物饲料或进行酸化以回收游离脂肪酸。通过漂白土、粉末活性炭和/或合成中性树脂吸附除去颜色。所述吸附除去了大多数叶绿素和类胡萝卜素化合物。脱臭(主要是真空蒸汽蒸馏)是最后的步骤，并经设计以除去赋予油气味或风味的化合物。关于大豆种子加工、大豆油生产和副产品利用的更详细的参考可见于Erickson，1995，Practical Handbook of SoybeanProcessing and Utilization，The American Oil Chemists’Society and UnitedSoybean Board。
本发明的第二方面提供了产生、储存、转换和/或分配其中有或无光信号的电能的装置，该装置包括：
(a)导电材料；
(b)介电材料；和
(c)传热介电流体，其为大豆油，所述大豆油中至少70％、优选至少75％的脂肪酸为C14至C22单不饱和的，并且少于16％、优选少于7％、更优选少于6％的脂肪酸为多不饱和的。
用于本发明装置的传热介电流体可以是任何优选的用于本文所述发明的油及其任何混合物。
在一个优选的实施方案中，所述装置是变压器。通常，变压器具有导线线圈或绕组和接线形式的导电材料(例如铜、铝、铁、钢、银等)。导电材料围绕介电材料进行缠绕和覆盖，该介电材料通常选自织造或非织造纤维材料、膜和层压板(例如纸、板和/或多维结构)。纸或板可以是纤维质，或它可以例如由以下材料组成：芳族聚酰胺纤维(优选间位芳族聚酰胺纤维)、聚酰亚胺、聚苯砜、聚酰胺、聚酯(如PET)和聚乙烯、以及它们各种形式的组合，例如复合材料、层压板和定制形态的定制表面和/或多维结构以及它们的杂合物/混合物。将导电材料和介电材料置于容器中，并加入介电传热流体以浸没或部分浸没组件。作为另外一种选择，用介电传热流体浸渍介电材料(例如纸或板)，所述浸渍通过其加工各个阶段的吸收(“吸收作用”)进行。
在另一个优选的实施方案中，介电传热流体可用于例如发电机、电容器、反相器或电动马达、开关和电缆。
本发明的第三方面是预调理传热介电流体的方法，所述传热介电流体为植物三酰基甘油，包括以下步骤：
(a)将所述流体暴露到恒定并均匀分布的电磁场中。电磁场可连续地或以一系列的恒定和/或可变脉冲和弛豫序列施加；按需多次重复暴露。
预处理的有益效果扩展至所有三酰基甘油介电传热流体以及它们的混合物，并且不限于用于根据本发明的用途的流体。
在一个优选的实施方案中，电磁场以微波的形式施加。
优选地，电磁场以充足的能量施加充足的时间周期，以处理植物三酰基甘油到至少100℃或约100℃，优选至少120℃或约120℃，但不高于170℃或约170℃，更优选不高于160℃或约160℃。尤其优选的是将植物三酰基甘油加热到140℃或约140℃。
将流体暴露到电磁场后，使其冷却。
在一个实施方案中，将植物三酰基甘油以净流体(即在合适的容器中)暴露到电磁场，然后按需使用。在另一个实施方案中，将植物三酰基甘油首先施用到吸收性介电材料，例如纸(如纤维质或芳族聚酰胺)，然后将吸收的纸置于电磁场(包括在线加工处理)中。此类在线或离线加工处理优选地以最大地将油暴露到电磁场的方式进行，例如在大部分处理的材料内减小梯度，主要是温度和/或电磁辐射通量。降膜传递设备和/或液滴室是合适的。
本发明的第四方面是包括有机纤维结构(例如织造薄织物或纺织物或非织造物)的介电材料，该结构浸渍有至少1重量％的植物三酰基甘油，优选为大豆油，所述大豆油中至少70％、优选至少75％的脂肪酸为C14至C22单不饱和的，并且少于16％、优选少于7％、更优选少于6％的脂肪酸为多不饱和的。
用于浸渍的植物三酰基甘油可以是用于根据本文所述的发明的任何流体。
在一个优选的实施方案中，有机纤维结构是由以下材料制成的非织造物：纤维质或芳族聚酰胺纤维、聚酰亚胺、聚苯砜、聚酰胺、聚酯(如PET)和聚乙烯以及它们各种形式的组合，例如复合材料、层压板和定制形态的定制表面和/或多维结构以及它们的杂合物/混合物。
植物三酰基甘油优选以约1重量％至10重量％、更优选10重量％至约50重量％、甚至更优选20重量％至40重量％或约20重量％至40重量％存在。
在第五方面，本发明提供了植物油在产生、储存、转换和/或分配电能的装置中作为传热介电流体的用途，其中该植物油为具有至少一种羟基脂肪酸的三酰基甘油。优选羟基脂肪酸为顺式-12-羟基十八碳-9-烯酸，优选在手性碳处具有D构型。在一个尤其优选的实施方案中，三酰基甘油中的所有脂肪酸是D-顺式-12-羟基十八碳-9-烯酸(蓖麻油或蓖麻酸)，并且该三酰基甘油以各种比例与另外的三酰基甘油混合，在另外的三酰基甘油中至少70％、优选地至少75％的脂肪酸为C14至C22单不饱和的，并且少于16％、优选地少于7％、更优选地少于6％的脂肪酸为多不饱和的。优选地，在调和油中，蓖麻油提供5至15％的三酰基甘油。
术语“高油酸大豆”是指具有至少60％、61％、62％、63％、64％、65％、66％、67％、68％、69％、70％、71％、72％、73％、74％、75％、76％、77％、78％、79％、80％、81％、82％、83％、84％、85％、86％、87％、88％、89％、90％、91％、92％、93％、94％、和95％油酸含量的大豆种子。优选的高油酸大豆油原料在世界专利公布WO94/11516中有所公开，其公开内容以引用方式并入本文。
术语“高油酸油”是指具有至少70％、71％、72％、73％、74％、75％、76％、77％、78％、79％、80％、81％、82％、83％、84％、85％、86％、87％、88％、89％、90％、91％、92％、93％、94％、和95％油酸含量的油。
用于本发明的多不饱和的油的含量的有用实例为少于16％、15％、14％、13％、12％、11％、10％、9％、8％、7％、6％、5％、4％、3％、2％、1％。
在第六方面，本发明提供了在恒定的温度下具有改善的Df值的调和高油酸油，其包含：
a)1-100体积％范围内的第一种油，所述第一种油为高油酸大豆油；以及
b)1至100体积％范围内的第二种油；以及
c)其中该调和高油酸油具有至少70％的油酸含量；并且其中在恒定的温度下该调和高油酸油的Df值在相同条件下与不含高油酸大豆油的油相比得到了改善。
本发明调和油的a)和b)油的体积百分比的有用实例为1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％、11％、12％、13％、14％、15％、16％、17％、18％、19％、20％、21％、22％、23％、24％、25％、26％、27、28％、29％、30％、31％、32％、33％、34％、35％、36％、37％、38％、39％、40％、41％、42％、43％、44％、45％、46％、47％、48％、49％、50％、51％、52％、53％、54％、55％、56％、57％、58％、59％、60％、61％、62％、63％、64％、65％、66％、67％、68％、69％、70％、71％、72％、73％、74％、75％、76％、77％、78％、79％、80％、81％、82％、83％、84％、85％、86％、87％、88％、89％、90％、91％、92％、93％、94％、95％、96％、97％、98％、99％、和100％。可使用的油的含量取决于所得的最终调和油产品中寻求实现的期望特性。
在第七方面，本发明提供了在恒定温度下具有改善的Df值的调和高油酸油，其包含：
a)1-100体积％范围内的第一种油，所述第一种油为高油酸大豆油；和
b)1-100体积％范围内的第二种油，所述第二种油为油酸单烷基酯；和
c)1至100体积％范围内的第三种油；以及
d)其中该调和高油酸油具有至少70％的油酸含量；并且其中在恒定的温度下该调和高油酸油的Df值在相同条件下与不含高油酸大豆油和/或纯化油酸酯的油相比得到了改善。
本发明调和油的a)、b)和c)油的体积百分比的有用实例为1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％、11％、12％、13％、14％、15％、16％、17％、18％、19％、20％、21％、22％、23％、24％、25％、26％、27、28％、29％、30％、31％、32％、33％、34％、35％、36％、37％、38％、39％、40％、41％、42％、43％、44％、45％、46％、47％、48％、49％、50％、51％、52％、53％、54％、55％、56％、57％、58％、59％、60％、61％、62％、63％、64％、65％、66％、67％、68％、69％、70％、71％、72％、73％、74％、75％、76％、77％、78％、79％、80％、81％、82％、83％、84％、85％、86％、87％、88％、89％、90％、91％、92％、93％、94％、95％、96％、97％、98％、99％、和100％。可使用的油的含量取决于所得的最终调和油产品中寻求实现的期望特性。
为油酸单烷基酯的b)油可以是油酸的任何C1至C12烷基酯。尤其优选的是C1至C8烷基酯，更优选C1至C6烷基酯，例如直链和支链的甲酯、乙酯、丙酯、丁酯、戊酯和己酯。
通过测量介电损耗Df来测试本文所述的油作为传热介电流体的适用性。Df是在电场和/或磁场存在的情况下比较用于介电绝缘和/或传热的流体的重要参数。
介电损耗Df部分地代表流体在交替电磁场中脱离理想的纯电介质的趋势，其中所述纯电介质不会发生能量损耗。介电损耗通常随着流体中杂质(特别是带电杂质)的存在，随着水含量的增加，随着游离酸并且随着流体的分子分解为更小的物质而增加。此外，在典型温度范围内介电损耗对温度的稳定性是耐用流体组合物的保障，该组合物在很长的一段时间内表现出良好的性能(即良好的老化行为)。
Df的测量使用ASTM D924，基于超外差原理进行。
在一个方面，根据本发明使用的大豆油或调和油，在23℃测量时优选地表现出少于1.2×10-3或约1.2×10-3，在70℃测量时优选地少于5.4×10-3或约5.4×10-3，在90℃测量时优选地少于9.1×10-3，在100℃测量时优选地少于1.21×10-2或约1.21×10-2，在120℃测量时优选地少于1.95×10-2或约1.95×10-2，在130℃测量时优选地少于2.32×10-2或约2.32×10-2的Df，并且优选地，在23-130℃或约23-130℃的温度范围内，它表现出少于2.32×10-2或约2.32×10-2的Df。
在另一个方面，根据本发明使用的大豆油或调和油，在23℃测量时优选地表现出少于2.5×10-4或约2.5×10-4，在70℃测量时优选地少于2.5×10-3或约2.5×10-3，更优选地少于1.5×10-3或约1.5×10-3，在90℃测量时优选地少于5×10-3或约5×10-3，更优选地少于3×10-3或约3×10-3，在100℃测量时优选地少于7×10-3或约7×10-3，更优选地少于4×10-3或约4×10-3，在120℃测量时优选地少于2×10-2或约2×10-2，更优选地少于7×10-3或约7×10-3，并且在130℃测量时优选地少于2×10-2或约2×10-2，更优选地少于1×10-2或约1×10-2的Df。优选地，在2×10-2或约23-130℃的温度范围内它表现出少于2×10-2或约2×10-2，更优选地少于1×10-2或约1×10-2的Df。
在根据本发明使用的一个方面，可使用调和油。此类调和油通过将具有至少70％，优选地至少75％油酸含量的高油酸大豆油与另一种油，优选地植物油调和而制备。加入另一种油中的高油酸大豆油的数量可通过滴定确定：直到调和油在23℃测量时具有少于1.2×10-3或约1.2×10-3，在70℃测量时优选地少于5.4×10-3或约5.4×10-3，在90℃测量时优选地少于9.1×10-3，在100℃测量时优选地少于1.21×10-2或约1.21×10-2，在120℃测量时优选地少于1.95×10-2或约1.95×10-2，在130℃测量时优选地少于2.32×10-2或约2.32×10-2的Df，并且优选地，在23-130℃或约23-130℃的温度范围内，它表现出少于2.32×10-2或约2.32×10-2的Df，高油酸大豆油才可加入。
用于调和的高油酸大豆油优选地具有少于16％或约16％、更优选地少于7％或约7％的多不饱和物含量。
在根据本发明使用的另一方面，可使用调和油。此类调和油通过将具有至少70％，优选地至少75％油酸含量的高油酸大豆油与另一种油，优选地植物油调和而制备。加入另一种油中的高油酸大豆油的数量可通过滴定确定：直到调和油在23℃测量时具有少于2.5×10-4或约2.5×10-4，在70℃测量时优选地少于2.5×10-3或约2.5×10-3，更优选地少于1.5×10-3或约1.5×10-3，在90℃测量时优选地少于5×10-3或约5×10-3，更优选地少于3×10-3或约3×10-3，在100℃测量时优选地少于7×10-3或约7×10-3，更优选地少于4×10-3或约4×10-3，在120℃测量时优选地少于2×10-2或约2×10-2，更优选地少于7×10-3或约7×10-3，并且在130℃测量时优选地少于2×10-2或约2×10-2，更优选地少于1×10-2或约1×10-2的Df，高油酸大豆油才可加入。优选地，在23-130℃或约23-130℃的温度范围内调和油表现出少于0.02或约0.02，更优选地少于1×10-2或约1×10-2的Df。用于调和的高油酸大豆油优选地具有少于16％或约16％、更优选地少于7％或约7％的多不饱和物含量。
动态(自然或强制)传热发生于大多数用油冷却和电绝缘的电气设备中。考虑到冬天和夏天内部热点和外部温度极端之间相当大的温度变化，充液变压器的加热在很大程度上必须通过冷却剂和介电流体控制。在良好控制的条件下变压器可运转超过30年；但是与针对每种变压器定义的理想工作温度和为它们设计的能量转化载荷的偏差即使相对较小(有时小于10℃)，也可迅速损坏变压器。
油的至少四种重要特性随着温度而变化，它们每种特性可在不同程度上导致介电传热流体(油)的可逆或不可逆性质变化。这些特性是密度、热导率、动态粘度(这三种特性随着温度的升高而减小)和比热(随着温度的升高而增大)。
对于油的温度从25℃变为85℃，优选的是密度变化少于5％或约5％，电导率变化少于3％或约3％，热容变化少于10％或约10％。粘度变化最为显著，因为对于相同的温度范围，粘度变化可达50％。
因此，粘度(通过Re数(雷诺数Re＝(速率×直径×密度)/粘度)描述粘度对流体力学的作用)直接影响流体的传热能力，当粘度增大时得到较差的传热，并且如果粘度减小则得到较好的传热。
实施例
实施例1
大豆(Glycine max)的转化
胚芽培养物并再生大豆植株。
通过粒子枪轰击方法，使用本领域已知的程序转化大豆胚芽悬浮培养物(Klein等人(1987)Nature(London)327：70 73；美国专利4,945,050；Hazel等人(1998)Plant Cell.Rep.17：765 772；Samoylov等人(1998)InVitro Cell Dev.Biol.Plant 34：8 13)。在粒子枪轰击程序中，可能使用纯化的1)完整质粒DNA或，2)仅包含受关注的重组DNA表达盒的DNA片段。
转化实验的原液组织通过萌发大豆不成熟种子获得。在培养起始培养基上培养6至8周后，从外植体切除第二胚芽。起始培养基是琼脂固化的改良MS(Murashige和Skoog(1962)Physiol.Plant.15：473-497)培养基，补充有维生素、2，4-D和葡萄糖。将第二胚芽置于烧瓶中的液体培养物维持培养基中，并且在转动摇床上保持7-9天，培养在26+/-2℃，约80μEm-2s-1光照强度下进行。培养物维持培养基是改良MS培养基，补充有维生素、2，4-D、蔗糖和天冬酰胺。在轰击之前，从烧瓶中移除组织块并将其移动到空的60×15mm培养皿中进行轰击。组织在Whatman #2滤纸上吸水干燥。每个培养皿使用的轰击组织为大约100-200mg，对应于10-20个组织块(每块尺寸为1-5mm)。
在轰击后，分开来自每个轰击培养皿的组织并将每个培养皿的轰击组织置于液体培养物维持培养基的两个烧瓶中。轰击后七天，每个烧瓶中的液体培养基用补充有100ng/ml选择剂(选择培养基)的新鲜培养物维持培养基置换。对于转化大豆细胞的选择，使用的选择剂可以是化学名为2-氯-N-((4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基羰基)苯磺酰胺(通用名：DPX-W4189和氯磺隆)的磺酰脲类(SU)化合物。氯磺隆是DuPont磺酰脲类除草剂GLEAN
Figure BPA00001443536600171
中的活性成分。每周更换包含SU的选择培养基，持续6-8周。在6-8周的选择期后，观察从未转化的坏死胚芽发生簇上生长的绿色转化组织的岛状物。分离这些推定的转基因事件并保存在具有100ng/mL SU的培养基中再培养2-6周，每隔1-2周改变培养基以生成新的无性繁殖的转化胚芽悬浮培养物。胚芽经总计大约8-12周接触SU。然后可将悬浮培养物作为未成熟胚进行传代培养和维持，也通过使单独体细胞胚成熟并萌发而再生成整株植株。
实施例2
用于生产高油酸性状的遗传物质
通过如实施例1所述的粒子共轰击，用片段PHP19340A(图10；SEQ ID NO：1)和PHP17752A(图11；SEQ ID NO：2)制备大豆(Glycinemax)事件。这些片段通过用Asc I消化源质粒来获取。片段PHP19340A获自质粒PHP19340(图12；SEQ ID NO：3)，片段PHP17752A获自质粒PHP17752(图13；SEQ ID NO：4)。PHP19340A片段包含具有大豆微粒体ω-6去饱和酶基因1(gm-fad2-1)的597bp片段的盒(Heppard等人，1996，Plant Physiol.110：311-319)。
在表达盒中存在的gm-fad2-1片段作用在于抑制内源ω-6去饱和酶的表达，导致油酸含量提高而棕榈酸、亚油酸、和亚麻酸含量降低。gm-fad2-1片段的上游是来自Kunitz胰蛋白酶抑制剂基因3(KTi3)的启动子区(Jofuku和Goldberg，1989，Plant Cell 1：1079-1093；Jofuku等人，1989，Plant Cell 1：427-435)，可调控转录物的表达。KTi3启动子在大豆胚芽中具有高度活性，而在叶片组织中活性降低1000倍(Jofuku和Goldberg，1989，Plant Cell 1：1079-1093)。KTi3基因的3’非翻译区(KTi3终止子)(Jofuku和Goldberg，1989，Plant Cell 1：1079-1093)终止从该盒的表达。
PHP17752A片段包含具有改进版本的大豆乙酰乳酸合成酶基因(gm-hra)的盒，所述大豆乙酰乳酸合成酶基因编码GM-HRA蛋白，该蛋白有两个氨基酸残基与内源酶相比发生改变，并且在蛋白N-末端区有五个附加氨基酸，这五个附加氨基酸来源于大豆乙酰乳酸合成酶基因5’非翻译区的翻译(Falco和Li，2003，美国专利申请：2003/0226166)。gm-hra基因编码乙酰乳酸合成酶的一种形式，该乙酰乳酸合成酶对磺酰脲类除草剂具有抗性。GM-HRA蛋白由656个氨基酸构成并具有大约71kDa的分子量。
gm-hra基因的表达受来自大豆的S-腺苷-L-甲硫氨酸合成酶(SAMS)基因的5’启动子区的调控(Falco和Li，2003，美国专利申请：2003/0226166)。该5’区域由组成型启动子和间插SAMS 5’非翻译区域的内含子构成(Falco和Li，2003)。gm-hra基因的终止子是内源大豆乙酰乳酸合成酶终止子(als终止子)(Falco和Li，2003，美国专利申请：2003/0226166)。
实施例3
大豆高油酸事件的转化和选择
为了转化大豆组织，包含gm-fad2-1基因序列和表达必需的调控元件的DNA线性部分用限制性酶Asc I从质粒PHP19340中切除，并且使用琼脂糖凝胶电泳进行纯化。包含gm-hra基因序列和表达必需的调控元件的DNA线性部分用限制性酶Asc I从质粒PHP17752中切除，并且使用琼脂糖凝胶电泳进行纯化。将包含gm-fad2-1基因的DNA线性部分命名为插入序列PHP19340A，其大小为2924bp。将包含gm-hra基因的DNA线性部分命名为插入序列PHP17752A，其大小为4511bp。导入转化事件DP-305423-1的唯一DNA是上述的DNA插入序列。
来自事件DP-305423-1的转基因植物通过如实施例1所述的微粒轰击方法获取。采集胚芽组织样品通过Southern印迹分析进行分子分析以确认gm-fad2-1和gm-hra转基因的存在。从来源于每个单独事件的组织再生植物并将其转移到温室中进行种子生产。
实施例4
包含高油酸事件的植物的Southern印迹分析
材料和方法：使用标准尿素抽提缓冲液法从DP 305423 1和对照物(品种：Jack)的T4和T5代单个植株的冰冻大豆叶片组织提取基因组DNA。在荧光分光光度计上用Pico Green
Figure BPA00001443536600191
试剂(Molecular Probes，Invitrogen)定量基因组DNA。每个样品大约4μg DNA用Hind III或NcoI消化。就阳性对照样品而言，在消化前将大约3pg(2基因组拷贝等同物)质粒PHP19340或PHP17752加到对照大豆基因组DNA中。阴性对照样品由未修饰的大豆基因组DNA组成(品种：Jack)。用琼脂糖凝胶电泳按大小分离DNA片段。
在琼脂糖凝胶电泳后，使用如针对TURBOBLOTTERTM快速向下转移系统(Schleicher & Schuell)所述的方法，将分离的DNA片段去嘌呤化、变性、原位中和、并且在20×SSC缓冲液中将其转移到尼龙膜上。在转移到膜上之后，通过UV交联使DNA与膜结合。
使用PCR DIG探针合成试剂盒(Roche)，通过PCR用地高辛(DIG)标记用于gm-fad2-1和gm-hra的DNA探针。
基本上如制造商所述，使用DIG Easy Hyb溶液(Roche)将标记探针杂交到在尼龙膜上的靶DNA上，用于检测特异片段。在高严格条件下进行杂交后洗涤。使用CDP-Star化学发光核酸检测系统(Roche)检测与结合片段杂交的DIG标记探针。将印迹在室温下曝光于X射线胶片一个或多个时间点以检测杂交片段。如实施例2所述测定该事件的脂肪酸组成。在29个不同事件中测定的油酸含量(T1代)在61.5-84.6％的范围内。一个事件(T4-T5代)的油酸含量在72-82％的范围内。
实施例5
脂肪酸含量和组成
使用如下修订的AOCS Ce 2-66(Preparations of methyl esters of fattyacids)和AOCS Ce 1e-91(Determination of fatty acids in edible oils andfats by capillary GLC)官方方法对油的脂肪酸组成进行定性和定量。通过将0.5000gm(称量和记录精确到0.0001g)油和0.0130g至0.0260g(称量和记录精确到0.0001g)内标物(三-十五烷酸甘油酯；NuChek Prep；Elysian MN，USA)加入到10ml容量瓶中来制备油原液；分析仅限于定性(面积％)数据时内标物可省略。加入7ml庚烷并对原液进行2min超声处理，确保完全溶解内标粉末(IST)。冷却至室温后用庚烷定容原液。在即将分析之前配制原液。然后通过如下方法配制一系列油原液的稀释液：将0、50、100、(4×150)、200、250、和300μl(每管约0-0.0150g油)油原液加入到预标记的试管(玻璃13×100mm，含Teflon盖塞；VWR53283 800试管，60826-304盖；VWR Bridgeport NJ，USA)中，并且用庚烷将每个样品定容至300μl的最终体积。用PTFE密封带缠绕螺纹部分，为试管做好衍生化准备。衍生化通过如下方法进行：涡旋混合试管并且加入1mL衍生化酸原液(通过将5mL乙酰氯(Fluka 00990；SigmaAldrich St Louis MO，USA)加入到50ml冰冷的无水甲醇中制备)。盖紧试管，重新涡旋并且在80℃加热块中温育1h。将试管冷却至室温并在加入0.5mL庚烷后加入1mL的1M NaCl水溶液。剧烈涡旋混合样品并使各相分离，再将约200μL上层(庚烷)相转移至配备衬管的GC样品瓶(部件#225350-631SP；Wheaton，Millville NJ，USA)。按如下方法通过GC分析样品。Agilent 6890配备了Omegawax 320(Supelco，Bellefonte PA，USA)毛细管柱(30m×0.32mm内径；0.25μm膜厚度)。将每微升样品以10∶1的分流比注入加热至250℃的GC进样口。氢气用作线速度为39cm/s(恒流模式)的载气。初始烘箱温度为160℃，保持4min，然后烘箱温度以2C/min跃升至220℃，然后在最终温度下保持10min(总运行时间44min)。通过火焰电离检测，并使用NuChek Prep461标准品(溶于庚烷的1∶100稀释液；NuChek Prep；Elysian MN，USA)通过混合层析法鉴定峰。所有面积＞0.01％的峰均包括于分析中。
生育酚分析
根据AOCS官方方法Ce 8-89在配备250×4mm Lycoshere Si 60(5μm)分析柱和G1321A荧光检测器的Agilent 1100HPLC系统上测量生育酚含量。如上所述，将无内标物的油原液用于该分析。溶于庚烷的定量标准品用认证的α、β、γ和δ生育酚标准品(Supelco，Bellefonte PA，USA)制备。标准品浓度通过紫外光谱学使用如下波长和消光系数确定[α，OD292，0.0076；β OD296，0.0089；γ，OD298，0.0091；δ，OD298，0.0087]。
油质量和氧化稳定性测量
游离脂肪酸含量
根据制造商规程M345(食用油的酸值)使用Mettler-Toledo DL22F&B滴定仪(Mettler-Toledo，Columbus OH，USA)通过滴定来测定油的游离脂肪酸含量。
过氧化值
根据制造商规程M346(食用油和脂肪的过氧化值)使用Mettler-Toledo DL22 F&B滴定仪(Mettler-Toledo，Columbus OH，USA)通过碘量滴定来测定油的过氧化值。
对茴香胺值
根据AOCS官方方法Cd 18-90测定油的对茴香胺值。
氧化稳定性指数
根据AOCS官方方法Cd 12b-92，使用OSI-24氧化稳定性测定仪测定5.0+/-0.2g纯油样品(含或不含添加剂)的氧化稳定性指数。仪器控制和数据分析使用OSI Program v8.18和Instacal 5.33软件(Omnion，Inc，Rockland MA，USA)进行。
Figure BPA00001443536600221
就该表而言，脂肪酸％将单个脂肪酸与指出的五种主要脂肪酸的总量相关联。其他有时存在的并占小于3％总脂肪酸的脂肪酸类型不予考虑进行比较。
1商品大豆油中的五种主要脂肪酸的值范围得自“The LipidHandbook”第2版，(1994)Gunstone，F.D.、Harwood，J.L.、Padley，F.B.，Chapman & Hall。
16:0＝棕榈酸，18:0＝硬脂酸，18:1＝油酸，18:2＝亚油酸，18:3＝亚麻酸
实施例6
介电损耗
使用ASTM D924方法测量表2中示出的介电传热流体在不同温度下的损耗因子(Df)。绘制损耗因子对温度的曲线。
结果在图1中示出，其中正方形■和三角形▲示出了比较性流体C1的损耗因子(在两个不同的时间测得)，交叉形X示出了比较性流体C2的损耗因子，菱形◆示出了根据本发明使用的大豆油E1的损耗因子，并且实心圆●示出了包括在内用作参考的矿物油的损耗因子。
Figure BPA00001443536600231
Figure BPA00001443536600241
从图1中可以明显地看出，根据本发明使用的大豆油(E1)表现出低介电损耗因子，该介电损耗因子与温度的增加保持相对一致，而其他植物油(C1和C2)表现出随着温度升高，损耗因子显著增加。
结果以表格形式在表4中示出。
Figure BPA00001443536600251
实施例7
击穿电压
电介质击穿电压是在电场和磁场的存在下比较用于介电绝缘和/或热交换的流体的重要参数。它也是流体的电弧传输特征的相关指标。
电介质击穿电压根据ASTM D877方法测量，表征流体的介电性能极限，其作为整体性质间接描述了电介质可运行的极限电压及其维持最终电压脉冲的能力。
根据本发明使用的大豆油(E1)在23℃具有在57至66kV范围内的击穿电压。相比之下，两种比较性流体C1和C2在25℃具有47至65kV，即显著更宽和更低范围内的击穿电压。根据本发明使用的流体(E1)是明显优异的，也显示出更好的稠度与电弧传输的关系。
实施例8
预处理方法
根据本发明使用的流体(E1)以及两种质量为2.6g的比较性流体(C1和C2)在900W的最大功率下暴露于商业微波处理一分钟。选择此类条件以产生低于200℃，并且优选地低于160℃的流体温度，以便保持流体基本组分的分子完整性。
实施例9
差示扫描量热法和热重量分析
为了说明电磁微波辐照(实施例8)的预处理方法的有益效果，在预处理和未预处理两种情况下，对各种植物介电传热流体实施差示扫描量热法，同时结合热重量分析。
下列提供具体的条件和设备参考：
设备：2960 SDT-CE5275 Ta仪器(同步执行DSC-TGA-差示扫描量热法和热重量分析)
测试条件：
-10℃/min直至650[℃]
-空气流速：100ml/min
-空气组成
N2：78.09％
O2：20.95％
Ar：0.93％
CO2：0.03
图2示出了将药品级蓖麻油暴露于实施例8的电磁微波处理之前(虚线)和之后(实线)生成的热重图和热通量。
热通量信号清晰度及其相对强度清楚地显示，采用电磁微波处理程序以及它们的方法对此油进行的预调理是有益的，正如例如峰的尖锐度、预处理之后的启动温度和初始温度所示。
图3示出了将商品级高油酸向日葵油-比较性流体C2暴露于实施例8的电磁微波处理之前(虚线)和之后(实线)生成的热重图和热通量。
热通量信号清晰度及其相对强度清楚地显示，采用电磁微波处理程序以及它们的方法对此油进行的预调理是有益的，正如预处理之后峰的尖锐度所示。
图4示出了将商品级正常大豆油-比较性流体C1暴露于实施例8的电磁微波处理之前(实线)和之后(虚线)生成的热重图和热通量。
热通量信号清晰度及其相对强度清楚地显示，采用电磁微波处理程序以及它们的方法对此油进行的预调理是有益的，正如预处理之后峰的尖锐度所示。
图5示出了将本发明使用的流体E1暴露于实施例8的电磁微波处理之前(实线)和之后(虚线)生成的热重图和热通量。
热通量信号清晰度及其相对强度清楚地显示，采用电磁微波处理程序以及它们的方法对此油进行的预调理是有益的，正如预处理之后峰的尖锐度所示。
注意：预处理的有益效果扩展至所有三酰基甘油介电传热流体以及它们的混合物，并且不限于用于根据本发明的用途的流体。
实施例10
介电纸的介电传热流体行为
可从Weidmann AG(Rapperswill，Switzerland)商购获得的变压器绝缘牛皮纸通过一个天然存在的吸收过程在室温下进行浸渍，浸渍量相当于根据本发明所使用的流体的30重量％。所述纸的初始比重为95g/m2。
对此类吸收纸的一个样品执行实施例8中的微波预处理方法，另一个样品不接受此预处理方法。
图6示出了未处理的牛皮纸(实线)、吸入了根据本发明使用的流体的牛皮纸(虚线)以及吸入了根据本发明使用的流体并根据实施例8用微波进行了预处理的牛皮纸(点划线)的热行为。
此牛皮纸吸入了根据本发明使用的流体会使此牛皮纸的热阻增加20-40℃。微波预处理会使热阻再增加10℃。
可在牛皮纸的生产期间或之后完成浸渍。可按需多次重复此微波处理，并可以按如下方式执行微波处理：将所述流体暴露在一个恒定且分布均匀的电磁场下，所述电磁场可连续地或以一系列恒定和/或可变脉冲和弛豫序列施加；按需多次重复该暴露序列。本发明人发现，例如将7.2g本发明的油暴露于20个10s 300W微波脉冲和50s弛豫的循环，这样可对此油进行有效的预调理，而不会造成可能因长时间较高微波功率暴露而引起的损坏。
所述吸收油可以是本发明的任何一种油混合物。本发明中的一种混有20％商品亚麻籽油的油已展示出惊人的高密封性能，此密封性能对于本发明的密封电气器件非常宝贵，尤其是随着时间推移容易发生微渗漏的变压器，特别是那些使用时间较长(例如20至30年)的变压器。本发明的调和油中的油的密封性备受赞誉。同时还发现，天然存在或合成的环氧植物油的密封效果与绝缘纸和密封界面不相上下。
使用本发明的油和/或它们的混合物对纸材进行处理会对纸材的粘弹性行为及其例如戳穿和撕裂的机械阻力具有重要的作用；因此增强了纸张的耐用度，有助于延长电气器件，例如充液变压器的使用寿命。
实施例12
据发现，在中度老化过程中(170℃在通风烘箱中处理88小时)，具有约21％单不饱和C18/1的常规商品大豆油的动态粘度不可逆地从60增加至180mPa.s，如在23℃所测量的。此外，常规油表现出从淡黄色到红木色的明显颜色变化。这说明动态粘度在一个相对短的时间内增加了3倍。这样的动态粘度增加可能需要对变压器内部的循环量和压降补偿量作出25％的调整。
根据本发明使用的油E1接受了相同的热老化实验，但并未观察到动态粘度发生变化。
这种特性使此油尤其可用作介电传热流体。
实施例13
实施一项实验以确定油酸含量对Df值的影响与温度行为的关系。
将具有表6中给定的脂肪酸组成(“FAC”)特征的给定量的低亚油酸大豆油(LL)与具有表6中给定特征的本发明使用的油E4进行混合，以形成调和油，该调和油对应于具有表6中给定的FAC特征的含70％和65％油酸的油混合物。具有表6中给定的FAC特征的商品大豆油样品(Cm)是较低油酸油含量样品的代表。
表6：实施例13中所使用的各种大豆油和调和大豆油的FAC。
Figure BPA00001443536600291
按照实施例6所述方法提交表6中所列出的油和调和油的样品进行Df分析，在23至130℃的温度范围内根据温度来测量Df值。
图7A和7B示出了Df值根据表6中所列出的油和调和油的温度所发生的变化。图7A示出了本发明的油，其包含相对于商品油的78％的油酸(E2，)，以及65％的油酸调和油和70％的油酸调和油。图7B示出了本发明的油，其包含相对于商品油的74％的油酸含量(E4，)，以及65％的油酸调和油和70％的油酸调和油。
图7A中的正方形表示具有77.74％油酸的E2(“HOSO”)的结果。
图7B的X表示具有74.36％油酸(74％)的E4的结果；
图A和图B中的星号表示具有21％油酸和61％多不饱和物的商品大豆油(Cm)的结果。
图7A和7B中的三角形表示具有70％油酸和16％多不饱和物的大豆油调和油的结果。
图7A和7B中的菱形表示具有65％油酸和20％多不饱和物的大豆油调和油的结果。
从图7A和7B中可以清楚地看出，根据本发明使用的油E1显示出优于其他油的行为，因为Df值较低并且在23-130℃的整个温度范围内保持较低的水平。此外，本发明的油E1，例如70％油酸调和油，以及油E2和油E4的Df值随温度变化的增加量较小。
不含抗氧化剂和其他添加剂的商品大豆油Cm的反应类似于变压器应用中包含常规添加剂的商品大豆油C1。
图8示出了在两个温度下(130℃，上线，90℃，下线)，根据油酸含量(用百分比表示)所得出的Df的变化。从图8中可以看出，在这两个温度下，随着油酸含量升高，Df均减小，当油酸含量65％或约65％到70％或约70％时Df锐减。本实验使用的油为油E2，其作为本发明的其中一种油的实例。
实施例14
与高油酸的向日葵油(84％的油酸，8％的总多不饱和物)以及油C1和C2相比，通过根据本发明使用的两种不同的大豆油E2和E4来实施另外一个实验，以根据温度来测量Df(根据实施例6的方法)。表7列出了油的FAC。
Figure BPA00001443536600311
根据实施例6在不同温度下测量Df。结果列于表8中。结果清楚地显示，与比较性油相比，作为根据本发明使用的大豆油的油E2和E4在23-130℃的温度范围内，Df值明显较低，在高温下Df增加量较小。高油酸向日葵的Df数据正好介于E4和C1之间，接近C1，这表明在23至130℃温度范围内，高油酸向日葵的Df值发生了明显的变化。不含抗氧化剂和其他添加剂的高油酸向日葵的反应类似于变压器应用中包含常规添加剂的商品高油酸向日葵C2。
图9以图表形式示出了比较性流体C1与C2和油E2与E4的介电损耗因子(Df)与温度的关系，其中正方形■显示了比较性流体C1的损耗因子，空心三角形▲显示了比较性流体C2的损耗因子，菱形◆显示了根据本发明使用的大豆油E2和E4的损耗因子，下线为E2，上线为E4。
Figure ISB00000650328200011
Figure ISB00000650328200021
Figure ISB00000650328200031
Figure ISB00000650328200041
Figure ISB00000650328200051
Figure ISB00000650328200061
Figure ISB00000650328200071
Figure ISB00000650328200081
Figure ISB00000650328200091
Figure ISB00000650328200101
Figure ISB00000650328200111
Figure ISB00000650328200121
Figure ISB00000650328200131

Claims (42)

1.大豆油在产生、储存、转换和/或分配电能的装置中作为传热介电流体的用途，其中所述大豆油中至少70％的脂肪酸为C14至C22单不饱和的并且少于16％的脂肪酸为多不饱和的。
2.根据权利要求1的用途，其中所述大豆油具有少于6％的多不饱和脂肪酸。
3.根据权利要求1或2的用途，其中所述大豆油具有至少80％含量的单不饱和C14至C22脂肪酸。
4.根据任一项前述权利要求的用途，其中所述大豆油具有少于12％或约12％的饱和脂肪酸含量。
5.根据任一项前述权利要求的用途，其中所述大豆油具有少于10％或约10％的饱和脂肪酸含量。
6.根据任一项前述权利要求的用途，其中所述大豆油具有少于4％的多不饱和脂肪酸。
7.根据任一项前述权利要求的用途，其中所述单不饱和脂肪酸为C18单不饱和脂肪酸。
8.根据任一项前述权利要求的用途，其中所述单不饱和脂肪酸为油酸。
9.根据任一项前述权利要求的用途，其中所述多不饱和脂肪酸为具有两个或三个双键的C18脂肪酸，优选地为C18:2和/或C18:3。
10.根据任一项前述权利要求的用途，其中所述大豆油具有下列脂肪酸含量：6％C16:0、3％C18:0、86％C18:1、2％C18:2和2％C18:3或约6％C16:0、3％C18:0、86％C18:1、2％C18:2和2％C18:3。
11.根据任一项前述权利要求的用途，其中所述大豆油具有下列脂肪酸含量：6％C16:0、4％C18:0、79％C18:1、4％C18:2、2％C18:3或约6％C16:0、4％C18:0、79％C18:1、4％C18:2、2％C18:3。
12.根据任一项前述权利要求的用途，其中所述大豆油具有下列脂肪酸含量：7％C16:0、4％C18:0、70％C18:1、13％C18:2、3％C18:3或约7％C16:0、4％C18:0、70％C18:1、13％C18:2、3％C18:3。
13.根据任一项前述权利要求的用途，其中所述大豆油具有下列脂肪酸含量：6％C16:0、4％C18:0、74％C18:1、9％C18:2、3％C18:3或约6％C16:0、4％C18:0、74％C18:1、9％C18:2、3％C18:3。
14.根据任一项前述权利要求的用途，其中所述大豆油具有下列脂肪酸含量：6％C16:0、4％C18:0、78％C18:1、4％C18:2、2％C18:3或约6％C16:0、4％C18:0、78％C18:1、4％C18:2、2％C18:3。
15.根据任一项前述权利要求的用途，其中所述大豆油还包含浓度为至少85mg/100g油的生育酚抗氧化剂。
16.根据权利要求15的用途，其中所述生育酚为天然存在的生育酚。
17.根据任一项前述权利要求的用途，其中所述大豆油来源于种子植物，所述种子植物经遗传学操纵以提高编码油酰基-12-去饱和酶的基因的表达。
18.根据任一项前述权利要求的用途，其中所述C18:2的含量少于5％或约5％。
19.用于产生、储存、转换和/或分配电能的装置，所述装置包括：
(a)导电材料；
(b)介电材料；和
(c)传热介电流体，其为大豆油，所述大豆油中至少75％的脂肪酸为C14至C22单不饱和的，并且少于7％的脂肪酸为多不饱和的。
20.根据权利要求19的装置，其中所述大豆油为权利要求1-18中任一项所述的植物油。
21.根据权利要求19或20的装置，其中所述介电材料为纸材或板材，所述纸材或板材由下列材料制成：纤维素或芳族聚酰胺、聚酰亚胺、聚苯砜、聚酰胺、聚酯(如PET)和聚乙烯以及它们各种形式的组合，例如复合材料、层压板、形态上定制的表面和/或多维结构以及它们的杂合物/混合物。
22.预调理传热介电流体的方法，所述传热介电流体为植物三酰基甘油，所述方法包括以下步骤：
(a)将所述流体暴露到恒定并均匀分布的电磁场中。
23.根据权利要求22的方法，其中所述电磁场为微波的形式，所述微波以充足的能量被施加充足的时间，以便将植物三酰基甘油加热到至少100℃或约100℃，但不高于170℃或约170℃。
24.包括有机纤维结构(如织造或非织造)的介电材料，所述纤维结构浸渍有至少10重量％的植物三酰基甘油和/或混合物，其中至少75％的脂肪酸为C14至C22单不饱和的，并且少于7％的脂肪酸为多不饱和的。
25.权利要求24的介电材料，其中所述植物三酰基甘油具有少于6％的多不饱和脂肪酸。
26.在恒定的温度下具有改善的Df值的调合高油酸油，所述调合高油酸油包含：
a)1-100体积％范围内的第一种油，所述第一种油为高油酸大豆油；和
b)1-100体积％范围内的第二种油；以及
c)其中所述调合高油酸油具有至少70％的油酸含量；并且其中在恒定的温度下所述调合高油酸油的Df值在相同条件下与不含所述高油酸大豆油的油相比得到了改善。
27.权利要求26的调合高油酸油，所述调合高油酸油在23℃测量时具有少于1.2×10-3或约1.2×10-3的Df。
28.权利要求26的调合高油酸油，所述调合高油酸油在70℃测量时具有少于5.4×10-3或约5.4×10-3的Df。
29.权利要求26的调合高油酸油，所述调合高油酸油在90℃测量时具有少于9.1×10-3或约9.1×10-3的Df。
30.权利要求26的调合高油酸油，所述调合高油酸油在100℃测量时具有少于1.21×10-2或约1.21×10-2的Df。
31.权利要求26的调合高油酸油，所述调合高油酸油在120℃测量时具有少于1.95×10-2或约1.95×10-2的Df。
32.权利要求26的调合高油酸油，所述调合高油酸油在130℃测量时具有少于2.32×10-2或约2.32×10-2的Df。
33.权利要求26的调合高油酸油，所述调合高油酸油在为或约为23-130℃的温度范围内具有少于2.32×10-2的Df。
34.权利要求26的调合高油酸油，所述调合高油酸油在23℃测量时具有少于2.5×10-4或约2.5×10-4的Df。
35.权利要求26的调合高油酸油，所述调合高油酸油在70℃测量时具有少于1.5×10-3或约1.5×10-3的Df。
36.权利要求26的调合高油酸油，所述调合高油酸油在90℃测量时具有少于3×10-3或约3×10-3的Df。
37.权利要求26的调合高油酸油，所述调合高油酸油在100℃测量时具有少于4×10-3或约4×10-3的Df。
38.权利要求26的调合高油酸油，所述调合高油酸油在120℃测量时具有少于7×10-3或约7×10-3的Df。
39.权利要求26的调合高油酸油，所述调合高油酸油在130℃测量时具有少于1×10-2或约1×10-2的Df。
40.权利要求26的调合高油酸油，所述调合高油酸油在23-130℃或约23-130℃的温度范围内具有少于0.01的Df。
41.在恒定的温度下具有改善的Df值的调合高油酸油，所述调合高油酸油包含：
a)1-100体积％范围内的第一种油，所述第一种油为高油酸大豆油；和
b)1-100体积％范围内的第二种油，所述第二种油为油酸的单烷基酯；和
c)1-100体积％范围内的第三种油；以及
d)其中所述调合高油酸油具有至少80％的油酸含量；并且其中在恒定的温度下所述调合高油酸油的Df值在相同条件下与如下油相比得到了改善：所述油不含所述高油酸大豆油和/或纯化的油酸和/或为改善所述高油酸调合油性能所需的油的任何分离组分。
42.权利要求26-41中任一项的油，其中所述油包含至少一种抗氧化剂，所述抗氧化剂选自：生育酚、生育三烯酚、天然存在的生育酚、天然存在的生育三烯酚、Lubrizol 7653、TBHQ、Decanox MPS-90、和/或天然植物提取物。
CN201080013985.1A 2009-03-27 2010-03-29 介电传热流体 Active CN102365343B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US16407409P 2009-03-27 2009-03-27
US61/164074 2009-03-27
PCT/US2010/029037 WO2010111698A2 (en) 2009-03-27 2010-03-29 Dielectric heat-transfer fluid

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102365343A true CN102365343A (zh) 2012-02-29
CN102365343B CN102365343B (zh) 2016-08-03

Family

ID=42235436

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201080013985.1A Active CN102365343B (zh) 2009-03-27 2010-03-29 介电传热流体

Country Status (9)

Country Link
US (3) US20100243969A1 (zh)
EP (2) EP2411481B1 (zh)
JP (2) JP6090834B2 (zh)
KR (1) KR20110138260A (zh)
CN (1) CN102365343B (zh)
AU (1) AU2010229686B2 (zh)
BR (1) BRPI1006424B8 (zh)
CA (1) CA2754291C (zh)
WO (1) WO2010111698A2 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104798143A (zh) * 2012-11-13 2015-07-22 纳幕尔杜邦公司 可用作介电流体组合物的共混的油组合物及其制备方法
CN111508638A (zh) * 2012-10-18 2020-08-07 陶氏环球技术有限公司 基于非油酸甘油三酯、低粘度、高闪点的介电流体
CN114151357A (zh) * 2015-01-14 2022-03-08 科普莱赛泰克公司 电动泵

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8802422B2 (en) 2007-06-01 2014-08-12 Solazyme, Inc. Renewable diesel and jet fuel from microbial sources
AU2009234176B2 (en) 2008-04-09 2014-08-07 Corbion Biotech, Inc. Direct chemical modification of microbial biomass and microbial oils
JP5859311B2 (ja) 2008-11-28 2016-02-10 ソラザイム, インコーポレイテッドSolazyme Inc 組み換え従属栄養微生物における、用途に応じた油の生産
CA3039432A1 (en) 2010-05-28 2011-12-01 Corbion Biotech, Inc. Tailored oils produced from recombinant heterotrophic microorganisms
CA3024641A1 (en) 2010-11-03 2012-05-10 Corbion Biotech, Inc. Microbial oils with lowered pour points, dielectric fluids produced therefrom, and related methods
BR112013016466B1 (pt) * 2010-12-30 2020-05-05 Union Carbide Chem Plastic método para fabricar fluidos isolantes elétricos a base de óleo de éster natural
CA2825691C (en) 2011-02-02 2020-08-25 Solazyme, Inc. Tailored oils produced from recombinant oleaginous microorganisms
WO2012154626A1 (en) 2011-05-06 2012-11-15 Solazyme, Inc. Genetically engineered microorganisms that metabolize xylose
DE102011101357A1 (de) * 2011-05-12 2012-11-15 Audi Ag Verfahren zum Betreiben eines Kraftwagens mit einem Hybridantrieb
KR101971135B1 (ko) * 2011-06-27 2019-04-22 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 유전자-조작 미생물 오일 유전성 유체
US9028727B2 (en) * 2011-09-23 2015-05-12 E I Du Pont De Nemours And Company Dielectric fluids comprising polyol esters
JP2014528150A (ja) * 2011-09-23 2014-10-23 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ ポリオールエステルを含んでなる誘電流体、ポリオールエステルの混合物の調製方法、およびポリオールエステル誘電流体を含んでなる電気装置
US9240259B2 (en) 2011-10-07 2016-01-19 E I Du Pont De Nemours And Company Liquid compositions used as insulating and heat transfer means, electrical devices containing said compositions and preparation method for such compositions
WO2013134603A1 (en) * 2012-03-09 2013-09-12 Davis Bob Lee Haloalkene complexes
US9719114B2 (en) 2012-04-18 2017-08-01 Terravia Holdings, Inc. Tailored oils
ES2744868T3 (es) 2012-04-18 2020-02-26 Corbion Biotech Inc Aceites hechos a medida
JP2014063876A (ja) * 2012-09-21 2014-04-10 Aichi Electric Co Ltd 油入電気機器
KR102134050B1 (ko) * 2012-10-18 2020-07-14 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 올레산 및 중간 쇄 길이 트리글리세리드 기재의 저점도 고인화점 유전 유체
KR102134051B1 (ko) * 2012-10-18 2020-07-14 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 트리글리세리드 기재의 저점도 고인화점 유전 유체
US9997273B2 (en) * 2012-12-20 2018-06-12 Cargill, Incorporated Enzymatically-degummed oil and uses thereof
US10098371B2 (en) 2013-01-28 2018-10-16 Solazyme Roquette Nutritionals, LLC Microalgal flour
WO2014176515A2 (en) 2013-04-26 2014-10-30 Solazyme, Inc. Low polyunsaturated fatty acid oils and uses thereof
FR3009619B1 (fr) 2013-08-07 2017-12-29 Roquette Freres Compositions de biomasse de microalgues riches en proteines de qualite sensorielle optimisee
EP3052636A2 (en) 2013-10-04 2016-08-10 Solazyme, Inc. Tailored oils
WO2015149026A1 (en) 2014-03-28 2015-10-01 Solazyme, Inc. Lauric ester compositions
WO2016007862A2 (en) 2014-07-10 2016-01-14 Solazyme, Inc. Novel ketoacyl acp synthase genes and uses thereof
BR102016023137A2 (pt) * 2016-10-04 2018-05-02 Cargill, Incorporated Óleo extrarrefinado de origem não mineral ou sintética, seu uso, composição para cuidados pessoais, cosmética, composição alimentícia, composição farmacêutica, composição para cuidados animais e composiçôes para cuidados do lar compreendendo dito óleo e produto compreendendo dito óleo extrarrefinado de origem não mineral ou sintética
WO2018160485A1 (en) 2017-03-03 2018-09-07 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Non-destructive assay for soybean seeds using near infrared analysis
JP6991653B2 (ja) * 2017-09-15 2022-02-03 日清オイリオグループ株式会社 油脂組成物
WO2021138403A1 (en) * 2019-12-30 2021-07-08 Calyxt, Inc. High oleic acid soybean oil

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2688146A1 (fr) * 1992-03-05 1993-09-10 Frei Charles Procede et dispositif de purification d'un liquide electriquement non conducteur.
US5981781A (en) * 1996-04-26 1999-11-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Soybean oil having high oxidative stability
US20020049145A1 (en) * 1998-05-11 2002-04-25 Cannon Glenn S. Vegetable-based transformer oil and transmission line fluid
WO2003091370A1 (fr) * 2002-04-25 2003-11-06 Aldivia S.A. Procede d’elimination des peroxydes et de leurs derives d’oxydation presents dans les composes insatures
WO2003093403A1 (en) * 2002-05-04 2003-11-13 Renewable Lubricants, Inc. Biodegradable vegetable oil compositions
US20040089855A1 (en) * 1996-06-18 2004-05-13 Abb Technology Ag High oleic acid oil compositions and methods of making and electrical insulation fluids and devices comprising the same
WO2008113866A1 (es) * 2007-03-16 2008-09-25 Alberto Sanchez De Lema Equipo electrico aislado con fluido dieléctrico biodegradable
US7524440B2 (en) * 2003-10-02 2009-04-28 Cooper Industries, Inc. Method comprising additive for dielectric fluid

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4945050A (en) 1984-11-13 1990-07-31 Cornell Research Foundation, Inc. Method for transporting substances into living cells and tissues and apparatus therefor
US4627192B1 (en) * 1984-11-16 1995-10-17 Sigco Res Inc Sunflower products and methods for their production
US5034323A (en) 1989-03-30 1991-07-23 Dna Plant Technology Corporation Genetic engineering of novel plant phenotypes
DE69333025T2 (de) 1992-11-17 2004-04-29 E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington Für mikrosom delta 12 fettsäuredesaturase kodierende gene und verwandte enzyme von pflanzen
US6398986B1 (en) 1995-12-21 2002-06-04 Cooper Industries, Inc Food grade vegetable oil based dielectric fluid and methods of using same
CA2258248C (en) * 1996-06-18 2004-04-06 Abb Power T & D Company Inc. High oleic acid electrical insulation fluids and method of making the same
AU760113C (en) * 1997-11-18 2004-04-22 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Compositions and methods for genetic modification of plants
US7217858B2 (en) 1998-12-21 2007-05-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company S-adenosyl-L-methionine synthetase promoter and its use in expression of transgenic genes in plants
US7759507B2 (en) * 2003-09-05 2010-07-20 Abbott Laboratories Lipid system and methods of use
CA2587103A1 (en) * 2004-11-08 2006-05-18 Neopharm, Inc. Synthesis of cardiolipin analogues and uses thereof
US20060226166A1 (en) * 2005-04-06 2006-10-12 Mark Hartelius Product dispenser
EP1952408A4 (en) * 2005-10-11 2011-03-09 Biolectric Pty Ltd DIELECTRIC FLUIDS BASED ON LOW VISCOSITY VEGETABLE OIL

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2688146A1 (fr) * 1992-03-05 1993-09-10 Frei Charles Procede et dispositif de purification d'un liquide electriquement non conducteur.
US5981781A (en) * 1996-04-26 1999-11-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Soybean oil having high oxidative stability
US20040089855A1 (en) * 1996-06-18 2004-05-13 Abb Technology Ag High oleic acid oil compositions and methods of making and electrical insulation fluids and devices comprising the same
US20020049145A1 (en) * 1998-05-11 2002-04-25 Cannon Glenn S. Vegetable-based transformer oil and transmission line fluid
WO2003091370A1 (fr) * 2002-04-25 2003-11-06 Aldivia S.A. Procede d’elimination des peroxydes et de leurs derives d’oxydation presents dans les composes insatures
WO2003093403A1 (en) * 2002-05-04 2003-11-13 Renewable Lubricants, Inc. Biodegradable vegetable oil compositions
US7524440B2 (en) * 2003-10-02 2009-04-28 Cooper Industries, Inc. Method comprising additive for dielectric fluid
WO2008113866A1 (es) * 2007-03-16 2008-09-25 Alberto Sanchez De Lema Equipo electrico aislado con fluido dieléctrico biodegradable

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111508638A (zh) * 2012-10-18 2020-08-07 陶氏环球技术有限公司 基于非油酸甘油三酯、低粘度、高闪点的介电流体
CN104798143A (zh) * 2012-11-13 2015-07-22 纳幕尔杜邦公司 可用作介电流体组合物的共混的油组合物及其制备方法
CN114151357A (zh) * 2015-01-14 2022-03-08 科普莱赛泰克公司 电动泵

Also Published As

Publication number Publication date
CA2754291C (en) 2016-10-11
CN102365343B (zh) 2016-08-03
EP2411481A2 (en) 2012-02-01
US20140036447A1 (en) 2014-02-06
AU2010229686B2 (en) 2015-09-03
BRPI1006424B1 (pt) 2020-10-20
JP2012522337A (ja) 2012-09-20
KR20110138260A (ko) 2011-12-26
JP2015118942A (ja) 2015-06-25
WO2010111698A3 (en) 2010-11-18
US20160049219A1 (en) 2016-02-18
JP6121459B2 (ja) 2017-04-26
US9185826B2 (en) 2015-11-10
US20100243969A1 (en) 2010-09-30
US9455066B2 (en) 2016-09-27
EP2411481B1 (en) 2016-08-03
EP3093324A1 (en) 2016-11-16
JP6090834B2 (ja) 2017-03-08
BRPI1006424A2 (pt) 2017-04-25
AU2010229686A1 (en) 2011-09-08
BRPI1006424B8 (pt) 2022-12-06
WO2010111698A2 (en) 2010-09-30
CA2754291A1 (en) 2010-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102365343A (zh) 介电传热流体
Ozseyhan et al. Mutagenesis of the FAE1 genes significantly changes fatty acid composition in seeds of Camelina sativa
US20230348926A1 (en) Plants with modified traits
US11859193B2 (en) Plants with modified traits
Liu et al. Metabolic engineering of oilseed crops to produce high levels of novel acetyl glyceride oils with reduced viscosity, freezing point and calorific value
JP2021121200A (ja) 植物脂質から工業製品を製造する工程
AU2012324024B2 (en) Processes for producing lipids
US20170029731A1 (en) Processes for producing lipids
Iven et al. Synthesis of oleyl oleate wax esters in Arabidopsis thaliana and Camelina sativa seed oil
US11913006B2 (en) Plants producing modified levels of medium chain fatty acids
Faure et al. Camelina, a Swiss knife for plant lipid biotechnology
KR20150023296A (ko) 고 올레산 오일
Du et al. Strong co-suppression impedes an increase in polyunsaturated fatty acids in seeds overexpressing FAD2
Murad et al. Mass spectrometry characterisation of fatty acids from metabolically engineered soybean seeds
Lee et al. Accumulation of γ-linolenic acid and stearidonic acid in rapeseeds that heterologously express the Phytophthora citrophthora Δ6 desaturase gene
WO2020203947A1 (ja) 有用物質を蓄積する植物体
Park Modifying the fatty acid profile of soybean oil for nutritional and industrial applications
EP4263837A1 (en) Increasing the accumulation of epa and dha in recombinant camelina
Faure et al. les nouvelles perspectives de l’oleochimie europeenne
WO2005048733A2 (en) Methods of producing specialty grain to segment markets
AU2015227411A1 (en) Dielectric heat-transfer fluid

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20220907

Address after: Indiana, USA

Patentee after: Kedihua Agricultural Technology Co.,Ltd.

Address before: Delaware

Patentee before: E. I. du Pont de Nemours and Co.

TR01 Transfer of patent right