WO2008113866A1 - Equipo electrico aislado con fluido dieléctrico biodegradable - Google Patents

Equipo electrico aislado con fluido dieléctrico biodegradable Download PDF

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WO2008113866A1
WO2008113866A1 PCT/ES2007/000149 ES2007000149W WO2008113866A1 WO 2008113866 A1 WO2008113866 A1 WO 2008113866A1 ES 2007000149 W ES2007000149 W ES 2007000149W WO 2008113866 A1 WO2008113866 A1 WO 2008113866A1
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electrical equipment
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dielectric fluid
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oil
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PCT/ES2007/000149
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Alberto Sanchez De Lema
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Alberto Sanchez De Lema
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    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/20—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances liquids, e.g. oils
    • H01B3/22—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances liquids, e.g. oils hydrocarbons
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F27/00—Details of transformers or inductances, in general
    • H01F27/08—Cooling; Ventilating
    • H01F27/10—Liquid cooling
    • H01F27/12—Oil cooling
    • H01F27/125—Cooling by synthetic insulating and incombustible liquid

Definitions

  • the present invention belongs to the field of insulation and cooling of electrical systems, in particular, it refers to an electrical equipment comprising a biodegradable dielectric fluid of high oxidation resistance consisting of an oil or a mixture of vegetable oils With a very high oleic acid content that substantially conserves all its natural tocopherols and contains a metal deactivator.
  • the dielectric fluids that are used in the electrical industry consist of gases or liquids whose most important mission is to achieve electrical insulation between live parts, as well as to serve as a cooling medium.
  • Liquids that are used as dielectric media can have different origins.
  • the liquids most used as dielectric fluids are mineral oils derived from petroleum.
  • the great use of mineral oils is due to its low cost and easy availability, as well as its dielectric, cooling properties, low viscosity at high temperatures and excellent performance at very low temperatures. They also have a high oxidation stability.
  • mineral oils have the disadvantage that due to their chemical composition, their biodegradability is very low, so that a spill of said oil can cause damage to the ecosystem and can last in the environment for many years.
  • mineral oils have a high combustion power and have a very low fire point, so they pose a high risk in case of fire and / or explosion.
  • Current regulations also require that any dielectric fluid intended for use as a refrigerant must not be classified as flammable.
  • a recognized safety option is the replacement of mineral oils with less flammable or non-flammable liquids. Less flammable liquids must have a fire point equal to or greater than 300 0 C. In this way, dielectric liquids with high fire point (equal to or greater than 300 0 C) are sometimes used, such as silicone oils, high molecular weight hydrocarbons (HMWH) or synthetic esters. However, silicone oils and high molecular weight hydrocarbons (HMWH) are characterized, like mineral oils, by their zero or low biodegradability. Also, all these liquids have a higher cost than mineral oils.
  • Natural esters are obtained from oils of vegetable origin through appropriate refining and purification processes.
  • Vegetable oils are mainly composed of triacylglycerols, and other components in a smaller proportion such as monoacylglycerols, diacylglycerols, free fatty acids, phosphatides, sterols, oil soluble vitamins, tocopherols, pigments, waxes, long chain alcohols etc.
  • triacylglycerols that appear in vegetable oils are triesters formed by three fatty acids chemically linked to glycerin.
  • the general formula of a triacylglycerol is:
  • R, R, R can be the same or different fatty acids with carbon chains from C 14 to C 22 normally and with saturation levels of O to 3.
  • the main differences between the different vegetable oils are caused by the different fatty acid contents present in the composition of their triacylglycerols.
  • fatty acids including myristic, palmitic, stearic, oleic, linoleic, linolenic, arachidic, eicosenoic, behenic, erucic, palmiolitic, docosadienoic, lignospheric, tetracosenoic, margaric, margaroleic, gadoleic, caprilic, capric, laphanic, lauric or lauric acids. . They differ between them by the number of carbon atoms and by the number of unsaturations (carbon-carbon double bonds)
  • the three fatty acids in a triacylglycerol molecule can be all the same or they can be two or three different fatty acids.
  • the fatty acid composition of triacylglycerols varies between plant species and less among strains of a particular species. Vegetable oils derived from a single strain have essentially the same fatty acid composition in their triacylglycerols. Each triacylglycerol has unique properties depending on the fatty acids it contains.
  • oils formed by triacylglycerols with mono-unsaturated fatty acids have a greater oxidation stability than oils formed by triacylglycerols with two or three carbon-carbon double bonds.
  • the oils formed by triacylglycerols with saturated fatty acids will have an oxidation stability even greater than the mono-unsaturated ones but their minimum flow temperature would be much higher.
  • the freezing point (or minimum fluidity temperature) of vegetable oils is a property to consider.
  • the freezing point defines the temperature at which a liquid enters the solid state, with the consequent loss of cooling properties.
  • the freezing point must be a maximum of -10 0 C. It is therefore important that the dielectric fluid It is based on vegetable oils that ensure permanence as a flowing liquid even when the dielectric fluid is subjected to moderately low temperatures (less than -15 0 C).
  • Additives are usually used to reduce the freezing point and get dielectric liquids more resistant to low temperatures.
  • additives such as PMA (polymethacrylate), polyvinyl acetate oligomers and / or oligomers and acrylic polymers, diethylhexyl adipate, polyalkyl methacrylate have been used.
  • Vegetable oils are normally susceptible to polymerization when exposed to oxygen. The exposure to oxygen activates the unsaturated bonds present in the fatty acids of the triacylglycerols of the oils causing the oxidative polymerization of the oil, with potentially adverse effects on the properties of the dielectric fluid itself. Its susceptibility to oxidation is a strong obstacle to its use as a dielectric.
  • the tocopherols are substances naturally present in the composition of the oils and which have important antioxidant properties.
  • the inventors of the present invention provide for the incorporation of metal deactivators such as triazole, benzotriazole, dimercaptothiadiazole derivatives, etc.
  • a first object of the invention is an electrical equipment for an electrical energy distribution network comprising a tank or enclosure that integrates one or more insulated electrical elements in a biodegradable dielectric fluid free of added antioxidant additives, synthetic or not. , which comprises an oil or a mixture of vegetable oils with an oleic acid content (C18: 1) greater than 75%, a natural tocopherol content exceeding 200 ppm and incorporating a metal deactivating additive in a proportion lower than 1 % in weigh.
  • C18: 1 oleic acid content
  • the second object of the invention is a method for isolating and cooling electrical elements in an energy distribution network comprising submerging or wrapping said electrical elements in a biodegradable dielectric fluid free of synthetic antioxidant additives added thereto comprising an oil or a mixture of vegetable oils with an oleic acid content (C18: 1) greater than 75%, with a natural tocopherol content greater than 200 ppm and a metal deactivating additive in a proportion lower than 1%.
  • a biodegradable dielectric fluid free of synthetic antioxidant additives added thereto comprising an oil or a mixture of vegetable oils with an oleic acid content (C18: 1) greater than 75%, with a natural tocopherol content greater than 200 ppm and a metal deactivating additive in a proportion lower than 1%.
  • the invention relates firstly to an electrical equipment for an electrical energy distribution network comprising a tank or enclosure that integrates one or more insulated electrical elements in a biodegradable dielectric fluid free of synthetic antioxidant additives added thereto comprising an oil or a mixture of vegetable oils with an oleic acid content (C18: 1) greater than 75%, characterized by having a natural tocopherol content greater than 200 ppm and a metal deactivating additive in a proportion lower than 1%.
  • the content of natural tocopherols of the fluid is greater than 300 ppm and in an even more preferred embodiment it is greater than 400 ppm.
  • the oleic acid content of the oil or vegetable oils that make up the dielectric fluid is greater than 80% and in an even more preferred embodiment said content is greater than 90%.
  • the dielectric fluid since dielectric liquids are usually in contact with metals within electrical equipment, the dielectric fluid includes as an additive a metal deactivator to prevent copper or other metal in contact with the oil from acting as a catalyst for oxidation reactions of the same. Therefore, it is suitable to include in the composition of the dielectric liquid a metal deactivator such as any derivative of triazole, benzotriazole or dimercaptothiadiazole.
  • a metal deactivator such as any derivative of triazole, benzotriazole or dimercaptothiadiazole.
  • the dielectric fluid incorporated in the electrical equipment of the invention preferably comprises: a) a linoleic acid (C18: 2) content of less than 3.5% b) a linolenic acid (C18: 3) content of less than 1% c) a palmitic acid (C16: 0) content of less than 4% d) a stearic acid (C18: 0) content of less than 2.5%
  • oils or mixtures of sunflower, rapeseed, soybean, cotton, jojoba, safflower, olive or olive pomace oils with high content oleic are oils or mixtures of sunflower, rapeseed, soybean, cotton, jojoba, safflower, olive or olive pomace oils with high content oleic, although the preferred embodiment of the invention involves the use of high oleic sunflower oil.
  • These oils in addition to high levels of oleic acid, naturally possess tocopherols in a high amount that are largely lost in the normal processes of refined.
  • the refining of said oils according to methods capable of largely conserving their natural tocopherols contributes to these oils being very suitable for use as dielectric fluids without danger of oxidation thereof.
  • the methods described in US Patent 5928696 allow to obtain oils with tocopherol concentrations greater than 400 ppm and with low phosphatide, free fatty acid and wax content.
  • the oil or oils resulting from the aforementioned methods can be subjected to a subsequent vacuum distillation process, using a combination of heat and vacuum, to remove a large part of its moisture. Dehumidification of the oil is necessary because the oil can have an initial level of humidity that makes it inappropriate to be used as a dielectric liquid. In this way, the vegetable oil is processed in order to eliminate excessive moisture to a level below 50 ppm.
  • the oils thus obtained are characterized by having induction times greater than 25 hours in Rancimat test (EN 14112) and a biodegradability index greater than 99% after 21 days (CEC-L-33-A-93). That is to say, using the aforementioned oils or their mixtures, dielectric fluids of high quality and excellent performance are achieved that meet or exceed safety standards and which in turn are not toxic, are environmentally friendly and of lower cost than other dielectric fluids. .
  • the dielectric fluid incorporated into the apparatus of the invention can also carry additional additives depending on the type of application to which it is to be subjected.
  • the electrical equipment of the invention can be maneuver and / or protection cells, transformers, self-protected transformers with current limiting fuses or transformation centers with multiple maneuvering elements and multiple protection devices.
  • the second aspect of the invention relates to a method for isolating and cooling electrical elements in an energy distribution network comprising submerging or wrapping said electrical elements in a biodegradable dielectric fluid free of synthetic antioxidant additives added thereto comprising an oil or a mixture of vegetable oils with an oleic acid content (C18: 1) greater than 75%, with a natural tocopherol content greater than 200 ppm and a metal deactivating additive in a proportion lower than 1%.
  • a biodegradable dielectric fluid free of synthetic antioxidant additives added thereto comprising an oil or a mixture of vegetable oils with an oleic acid content (C18: 1) greater than 75%, with a natural tocopherol content greater than 200 ppm and a metal deactivating additive in a proportion lower than 1%.
  • a preferred example of the invention consists of a transformer in which a dielectric liquid with the following composition is included as insulator and coolant:
  • the dielectric liquid with the composition indicated above has the following properties:
  • the flow temperature can be reduced further by adding an additive to the oil to obtain a lower freezing point.
  • an additive to the oil to obtain a lower freezing point.
  • commercially available additives that are compatible with vegetable oils such as the product known as Viscoplex 10-310, can be used.

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Abstract

La presente invención pertenece al campo del aislamiento y refrigeración de sistemas eléctricos, en concreto, se refiere a un equipo eléctrico que comprende un fluido dieléctrico biodegradable de alta resistencia a la oxidación que consiste en un aceite o una mezcla de aceites vegetales con muy alto contenido en ácido oleico que conservan sustancialmente todos sus tocoferoles naturales y contiene un desactivador de metales.

Description

EQUIPO ELÉCTRICO AISLADO CON FLUIDO DIELÉCTRICO
BIODEGRADABLE
CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención pertenece al campo del aislamiento y refrigeración de sistemas eléctricos, en concreto, se refiere a un equipo eléctrico que comprende un fluido dieléctrico biodegradable de alta resistencia a Ia oxidación que consiste en un aceite o una mezcla de aceites vegetales con muy alto contenido en ácido oleico que conservan sustancialmente todos sus tocoferoles naturales y contiene un desactivador de metales.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
Generalmente, los fluidos dieléctricos que se emplean en Ia industria eléctrica consisten en gases o líquidos que tienen como misión más importante conseguir el aislamiento eléctrico entre partes en tensión, así como Ia de servir como medio de refrigeración. Los líquidos que se emplean como medios dieléctricos pueden tener diferentes procedencias.
Los líquidos más empleados como fluidos dieléctricos son los aceites minerales derivados del petróleo. La gran utilización de los aceites minerales se debe a su bajo coste y fácil disponibilidad, así como a sus propiedades dieléctricas, de refrigeración, a Ia baja viscosidad a temperaturas elevadas y a su excelente comportamiento a temperaturas muy bajas. Igualmente, tienen una estabilidad a Ia oxidación alta. Pero por otro lado, los aceites minerales suponen el inconveniente de que debido a su composición química, su biodegradabilidad es muy baja, por Io que un derramamiento de dicho aceite puede provocar daños en el ecosistema y puede perdurar en el medio ambiente durante muchos años. Asimismo, los aceites minerales poseen un alto poder de combustión y tienen un punto de fuego muy bajo, por Io que suponen un alto riesgo en caso de incendio y/o explosión. La normativa actual además requiere que cualquier fluido dieléctrico destinado para uso como refrigerante no debe estar clasificado como inflamable. De acuerdo con el empleo del fluido y el grado de riesgo, se pueden requerir una o más medidas de seguridad. Una opción de seguridad reconocida es Ia sustitución de aceites minerales por líquidos menos inflamables o no inflamables. Los líquidos menos inflamables deben tener un punto de fuego igual o mayor a 3000C. De esta forma, en ocasiones se emplean líquidos dieléctricos con alto punto de fuego (igual o mayor a 3000C), como por ejemplo aceites de silicona, hidrocarburos de alto peso molecular (HMWH) o esteres sintéticos. Sin embargo, los aceites de silicona y los hidrocarburos de alto peso molecular (HMWH) se caracterizan, al igual que los aceites minerales, por su nula o baja biodegradabilidad. Asimismo, todos estos líquidos tienen un coste superior al de los aceites minerales.
Entre las alternativas a los líquidos citados anteriormente que han ido apareciendo durante los últimos años, se deben destacar los esteres naturales procedentes de aceites vegetales. Los esteres naturales se obtienen a partir de aceites de origen vegetal a través de adecuados procesos de refinado y purificación.
Los aceites vegetales se componen de triacilgliceroles fundamentalmente, y de otros componentes en menor proporción como por ejemplo, monoacilgliceroles, diacilgliceroles, ácidos grasos libres, fosfátidos, esteróles, vitaminas solubles en el aceite, tocoferoles, pigmentos, ceras, alcoholes de cadena larga etc.
Los triacilgliceroles que aparecen en los aceites vegetales son triesteres formados por tres ácidos grasos químicamente enlazados a Ia glicerina. La fórmula general de un triacilglicerol es:
Figure imgf000004_0001
donde R, R , R pueden ser los mismos o diferentes ácidos grasos con cadenas de carbono de C14 a C22 normalmente y con niveles de ¡nsaturación de O a 3.
Las principales diferencias entre los distintos aceites vegetales son causadas por los diferentes contenidos de ácidos grasos presentes en Ia composición de sus triacilgliceroles.
Existen varios ácidos grasos, incluyendo ácidos mirístico, palmítico, esteárico, oleico, linoleico, linolenico, araquídico, eicosenoico, behénico, erúcico, palmiolítico, docosadienoico, lignosérico, tetracosenoico, margárico, margaroleico, gadoleico, caprílico, cáprico, laúrico, pentadecanoico y heptadecanoico. Se diferencian entre ellos por el numero de átomos de carbono y por el número de insaturaciones (dobles enlaces carbono- carbono)
Los tres ácidos grasos en una molécula de triacilglicerol pueden ser todos los mismos o pueden ser dos o tres ácidos grasos diferentes. La composición de ácidos grasos de los triacilgliceroles varía entre especies vegetales y menos entre cepas de una especie particular. Los aceites vegetales derivados de una cepa única tienen esencialmente Ia misma composición de ácidos grasos en sus triacilgliceroles. Cada triacilglicerol tiene propiedades únicas dependiendo de los ácidos grasos que contenga.
Por ejemplo, algunos triacilgliceroles son más susceptibles a oxidación que otros. En este sentido, los aceites formados por triacilgliceroles con ácidos grasos mono-insaturados (con un solo enlace doble C=C) tienen una estabilidad a Ia oxidación mayor que los aceites formados por triacilgliceroles con ácidos grasos dos o tres dobles enlaces carbono-carbono. Asimismo, los aceites formados por triacilgliceroles con ácidos grasos saturados (ningún doble enlace C=C) tendrán una estabilidad a Ia oxidación aun mayor que los mono-insaturados pero su mínima temperatura de fluidez sería mucho más alta.
Las mayores ventajas del empleo de aceites vegetales como fluidos dieléctricos se resumen en su excelente biodegradabilidad, su obtención a partir de fuentes naturales renovables, su no-toxicidad, su alto punto de fuego (~ 360 0C) y su reducido coste en comparación con otras opciones con alto punto de fuego como los esteres sintéticos. Todas las tendencias medioambientales, de salud y de seguridad han reforzado Ia idea de utilizar los fluidos dieléctricos basados en aceites vegetales.
Sin embargo, los aceites vegetales o sus derivados no están exentos de problemas en su aplicación como fluidos dieléctricos en equipos eléctricos.
Por ejemplo, el punto de congelación (o mínima temperatura de fluidez) de los aceites vegetales es una propiedad a tener en cuenta. El punto de congelación define Ia temperatura a Ia que un líquido pasa al estado sólido, con Ia consiguiente pérdida de propiedades refrigerantes. Según Ia única norma existente que especifica las propiedades de un aceite vegetal para su uso como fluido dieléctrico, Ia norma americana ASTM D6871-03, el punto de congelación debe ser como máximo de -10 0C. Por ello es importante que el fluido dieléctrico esté basado en aceites vegetales que aseguren Ia permanencia como líquido fluyente incluso cuando el fluido dieléctrico este sometido a temperaturas moderadamente bajas (menores que -15 0C).
Habitualmente se utilizan aditivos para disminuir el punto de congelación y conseguir líquidos dieléctricos más resistentes a las bajas temperaturas. Por ejemplo se han venido utilizando aditivos como PMA (polimetacrilato), oligómeros y polímeros de acetato de polivinilo y/o oligómeros y polímeros acrílicos, dietilhexil adipato, polialquilmetacrilato.
Otros factores problemáticos en las propiedades de los aceites vegetales son Ia presencia de agua, crecimiento microbiano, Ia presencia de sólidos, etc.
Pero de hecho uno de los problemas más importantes que presentan los aceites vegetales es el de Ia oxidación. Los aceites vegetales son normalmente susceptibles a Ia polimerización cuando se exponen al oxigeno. La exposición al oxigeno activa los enlaces no saturados presentes en los ácidos grasos de los triacilgliceroles de los aceites causando Ia polimerización oxidativa del aceite, con efectos potencialmente adversos sobre las propiedades del propio fluido dieléctrico. Su susceptibilidad a Ia oxidación es un fuerte obstáculo para su utilización como dieléctrico.
El problema de Ia oxidación de los aceites se ha solucionado habitualmente mediante Ia adición a los aceites de antioxidantes sintéticos como BHA
(hidroanisol butilado), BHT (hidrotolueno butilado), TBHQ (butilhidroquinona terciaria), THBP (tetra-hidro-butro-fenona), palmitato de ascorbilo (aceite de romero), galato de propilo etc. Por otro lado, el problema de Ia oxidación de los fluidos dieléctricos basados en aceites vegetales se acentúa en aparatos eléctricos debido a Ia actividad catalítica del cobre o de otros metales presentes en este tipo de aparatos.
Todos los problemas anteriormente citados ya han sido planteados anteriormente en las patentes EP1365420, US 2004069975, US6613250, US6340658, US6645404, US6280659, JP2000090740 y JP2005317259, con soluciones dispares. Los inventores de Ia presente invención proponen un equipo eléctrico que comprende un líquido dieléctrico que aporta una solución técnica alternativa al problema de Ia oxidación y que proporciona unas características muy ventajosas al líquido para su aplicación como aislante y refrigerante de aparatos eléctricos.
La solución al problema de Ia oxidación del fluido dieléctrico en el seno de los equipos eléctricos proviene del uso de aceites con muy alto contenido en ácido oleico, y obtenidos por procedimientos de refinado que permiten conservar en un alto porcentaje los tocoferoles naturales presentes en dichos aceites vegetales, dado que los procedimientos tradicionales de refinado comportan Ia pérdida de una importante cantidad de sus tocoferoles. Un ejemplo de procedimiento apropiado para los fines de Ia presente invención viene descrito en Ia patente US 5928696. Los inventores han descubierto que determinados aceites vegetales con muy altos contenidos en ácido oleico y bajos contenidos en linoleico y que conserven en gran medida sus tocoferoles naturales tienen suficiente poder antioxidante para evitar tener que añadir aditivos antioxidantes, como por ejemplo aditivos antioxidantes sintéticos no biodegradables, como se venía haciendo hasta ahora. Los tocoferoles, sin embargo, además de ser sustancialmente biodegradables, son sustancias presentes de forma natural en Ia composición de los aceites y que poseen importantes propiedades antioxidantes. Existen cuatro tipos de tocoferoles α-, β-, y- y δ-tocoferol que poseen diferente poder antioxidante y que se presentan en diferentes proporciones dependiendo del tipo de aceite vegetal y de Ia variedad de Ia cual se obtenga.
Además para solucionar el problema de Ia aceleración de Ia oxidación por causa de Ia actividad catalítica de los metales presentes en los equipos eléctricos, los inventores de Ia presente invención prevén Ia incorporación de desactivadores de metales como derivados de triazol, de benzotriazol, de dimercaptotiadiazol, etc
OBJETO DE LA INVENCIÓN Un primer objeto de la invención es un equipo eléctrico para una red de distribución de energía eléctrica que comprende una cuba o envolvente que integra uno o más elementos eléctricos aislados en un fluido dieléctrico biodegradable exento de aditivos antioxidantes añadidos, sintéticos o no, que comprende un aceite o una mezcla de aceites vegetales con un contenido en ácido oleico (C18:1) superior al 75%, un contenido en tocoferoles naturales superior a 200 ppm y que incorpora un aditivo desactivador de metales en una proporción inferior al 1 % en peso.
El segundo objeto de Ia invención es un método para aislar y refrigerar elementos eléctricos en una red de distribución de energía que comprende sumergir o envolver dichos elementos eléctricos en un fluido dieléctrico biodegradable exento de aditivos antioxidantes sintéticos añadidos al mismo que comprende un aceite o una mezcla de aceites vegetales con un contenido en ácido oleico (C18:1) superior al 75%, con un contenido en tocoferoles naturales superior a 200 ppm y un aditivo desactivador de metales en una proporción inferior al 1 %.
DESCRIPCIÓN DETALLADA LA INVENCIÓN
La invención se refiere en primer lugar a un equipo eléctrico para una red de distribución de energía eléctrica que comprende una cuba o envolvente que integra uno o más elementos eléctricos aislados en un fluido dieléctrico biodegradable exento de aditivos antioxidantes sintéticos añadidos al mismo que comprende un aceite o una mezcla de aceites vegetales con un contenido en ácido oleico (C18:1) superior al 75%, caracterizado por tener un contenido en tocoferoles naturales superior a 200 ppm y un aditivo desactivador de metales en una proporción inferior al 1%. En una realización preferida de Ia invención el contenido de tocoferoles naturales del fluido es superior a 300 ppm y en una realización aun más preferida es superior a 400 ppm.
En una realización preferida de Ia invención el contenido en ácido oleico del aceite o los aceites vegetales que componen el fluido dieléctrico es superior al 80% y en una realización aun más preferida dicho contenido es superior al 90%.
Como en el seno de los equipos eléctricos los líquidos dieléctricos suelen estar en contacto con metales, el fluido dieléctrico incluye como aditivo un desactivador de metales para evitar que el cobre u otro metal en contacto con el aceite actúe como catalizador de las reacciones de oxidación del mismo. Por Io tanto, es adecuado incluir en Ia composición del liquido dieléctrico un desactivador de metales como por ejemplo cualquier derivado del triazol, del benzotriazol o del dimercaptotiadiazol.
Además, el fluido dieléctrico incorporado en el equipo eléctrico de Ia invención comprende preferiblemente: a) un contenido en ácido linoleico (C18:2) inferior al 3,5% b) un contenido en ácido linolénico (C18:3) inferior al 1 % c) un contenido en ácido palmitico (C16:0) inferior al 4% d) un contenido en ácido esteárico (C18:0) inferior al 2,5%
Se hacen especialmente adecuados para su uso como fluido dieléctrico en el contexto de Ia presente invención aceites o mezclas de aceites de girasol, de colza, de soja, de algodón, de jojoba, de cártamo, de oliva o de orujo de oliva con alto contenido oleico, aunque Ia realización preferida de Ia invención supone el uso de aceite de girasol alto oleico. Estos aceites, además de niveles altos de ácido oleico, poseen de manera natural tocoferoles en una cantidad elevada que se pierden en gran parte en los procesos normales de refinado. El refinado de dichos aceites de acuerdo con métodos capaces de conservar en gran medida sus tocoferoles naturales contribuye a que estos aceites sean muy adecuados para su uso como fluidos dieléctricos sin peligro de oxidación de los mismos. Por ejemplo, los métodos descritos en Ia patente US 5928696 permiten obtener aceites con concentraciones de tocoferoles superiores a 400 ppm y con bajos contenidos en fosfátidos, ácidos grasos libres y ceras.
El aceite o aceites resultantes de los métodos citados pueden someterse a un proceso posterior de destilación a vacío, utilizando una combinación de calor y vacío, para eliminar una gran parte de su humedad. La deshumidificación del aceite es necesaria debido a que el aceite puede presentar un nivel inicial de humedad que Io hace inapropiado para ser utilizado como líquido dieléctrico. De esta forma, el aceite vegetal es procesado con objeto de eliminar Ia humedad excesiva hasta un nivel inferior a 50 ppm.
Los aceites así obtenidos se caracterizan por tener unos tiempos de inducción superiores a 25 hs en ensayo Rancimat (EN 14112) y un índice de biodegradabilidad superior al 99% después de 21 días (CEC-L-33-A-93). Es decir, usando los mencionados aceites o sus mezclas se consiguen fluidos dieléctricos de alta calidad y rendimiento excelente que satisfacen o exceden los estándares de seguridad y que a su vez no son tóxicos, son inocuos con el medioambiente y de menor coste que otros fluidos dieléctricos.
El fluido dieléctrico incorporado al aparato de Ia invención puede llevar además aditivos adicionales dependiendo del tipo de aplicación a la cual se Ie vaya a someter.
Para aplicaciones en equipos eléctricos presentes en ambientes donde Ia temperatura puede descender a temperaturas inferiores a -15 0C es recomendable añadir además un aditivo para disminuir el punto de congelación preferiblemente del tipo polialquilmetacrilato. El uso de estos aditivos permite obtener fluidos dieléctricos con puntos de congelación igual o inferiores a -18° C.
En una realización particular de Ia invención los equipos eléctricos de Ia invención pueden ser celdas de maniobra y/o protección, transformadores, transformadores autoprotegidos con fusibles limitadores de corriente o centros de transformación con múltiples elementos de maniobra y múltiples dispositivos de protección.
El segundo aspecto de Ia invención se refiere a método para aislar y refrigerar elementos eléctricos en una red de distribución de energía que comprende sumergir o envolver dichos elementos eléctricos en un fluido dieléctrico biodegradable exento de aditivos antioxidantes sintéticos añadidos al mismo que comprende un aceite o una mezcla de aceites vegetales con un contenido en ácido oleico (C18:1 ) superior al 75%, con un contenido en tocoferoles naturales superior a 200 ppm y un aditivo desactivador de metales en una proporción inferior al 1 %. Como resulta obvio todos los elementos y caracterñísticas opcionales y adicionales aquí descritos y referentes al fluido dieléctrico son aplicables en el seno del método de aislamiento y refrigeración de elementos eléctricos en una red de distribución aquí descrito.
REALIZACIÓN PREFERENTE DE LA INVENCIÓN
La especial composición en ácidos grasos de los triacilgliceroles de los aceites vegetales empleados y el proceso de obtención de los mismos, así como su secado final, confieren al líquido resultante unas propiedades físicas específicas que Ie hacen particularmente adecuado para su uso como líquido dieléctrico. Un ejemplo preferido de la invención consiste en un transformador en el que se incluye como aislante y refrigerante un líquido dieléctrico con Ia siguiente composición:
Aceite de girasol de alto contenido en ácido oleico con:
a) tocoferoles naturales
Figure imgf000012_0001
b) triacilgliceroles, con Ia siguiente composición de ácidos grasos
Figure imgf000012_0002
c) 5000 ppm de un aditivo desactivador de metales derivado de dimercaptotiadiazol (Additin RC 8210 de Rhein Chemie) que corresponde a menos de 1 % peso del total de Ia composición.
El líquido dieléctrico con Ia composición arriba indicada tiene las siguientes propiedades:
Figure imgf000013_0001
Opcionalmente, para algunas realizaciones más exigentes, en lugares donde los equipos eléctricos están sometidos a temperaturas extremadamente bajas, Ia temperatura de fluidez puede reducirse más añadiendo al aceite un aditivo para obtener un punto de congelación menor. De esta forma, pueden utilizarse aditivos comercialmente disponibles que sean compatibles con los aceites vegetales, como por ejemplo el producto conocido como Viscoplex 10-310.

Claims

REIVINDICACIONES
1. Un equipo eléctrico para una red de distribución de energía eléctrica que comprende una cuba o envolvente que integra uno o más elementos eléctricos aislados en un fluido dieléctrico biodegradable exento de aditivos antioxidantes sintéticos añadidos al mismo que comprende un aceite o una mezcla de aceites vegetales con un contenido en ácido oleico (C18:1) superior al 75%, con un contenido en tocoferoles naturales superior a 200 ppm y un aditivo desactivador de metales en una proporción inferior al 1 %.
2. Un equipo eléctrico de acuerdo con Ia reivindicación 1 donde el fluido dieléctrico comprende un aceite o mezcla de aceites con un contenido en ácido oleico (C18:1 ) superior al 80%.
3. Un equipo eléctrico de acuerdo con Ia reivindicación 1 donde el fluido dieléctrico comprende un aceite o mezcla de aceites con un contenido en ácido oleico (C18:1 ) superior al 90%.
4. Un equipo eléctrico de acuerdo con Ia reivindicación 1 caracterizado porque el contenido de tocoferoles naturales del fluido eléctrico es superior a 300 ppm.
5. Un equipo eléctrico de acuerdo con Ia reivindicación 1 caracterizado porque el contenido de tocoferoles naturales del fluido dieléctrico es superior a 400 ppm.
6. Un equipo eléctrico de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizado porque el fluido dieléctrico tiene un punto de fuego superior a 350 0C.
7. Un equipo eléctrico de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizado porque el fluido dieléctrico comprende aceite o aceites vegetales comprenden:
a) un contenido en ácido linoleico (C18:2) inferior al 3.5 % b) un contenido en ácido linolénico (C18:3) inferior al 1 % c) un contenido en ácido palmítico (C16:0) inferior al 4 % d) un contenido en ácido esteárico (C18:0) inferior al 2.5 %
8. Un equipo eléctrico de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizado porque el fluido dieléctrico comprende un aditivo para disminuir el punto de congelación.
9. Un equipo eléctrico de acuerdo con Ia reivindicación 8, caracterizado porque el aditivo es del tipo polialquil metacrilato.
10. Un equipo eléctrico de acuerdo con las reivindicaciones 8 y 9, caracterizado porque el fluido dieléctrico tiene un punto de congelación igual o inferior a -18 0C.
11. Un equipo eléctrico de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores donde el desactivador de metales del fluido dieléctrico es un derivado del triazol, de benzotriazol o dimercaptotiadiazol.
12. Un equipo eléctrico de acuerdo con Ia reivindicación 11 donde el desactivador de metales es un derivado de dimercaptotiadiazol.
13. Un equipo eléctrico de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el aceite o mezcla de aceites vegetales del fluido dieléctrico pueden ser de aceite de girasol, de colza, de soja, de algodón, de jojoba, de cártamo, de oliva o de orujo de oliva con alto contenido oleico.
14. Un equipo eléctrico de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores seleccionado entre celdas de maniobra y/o protección, transformadores, transformadores autoprotegidos con fusibles limitadores de corriente o centros de transformación con múltiples elementos de maniobra y múltiples dispositivos de protección.
15. Método para aislar y refrigerar elementos eléctricos en una red de distribución de energía que comprende sumergir o envolver dichos elementos eléctricos en un fluido dieléctrico biodegradable exento de aditivos antioxidantes sintéticos añadidos al mismo que comprende un aceite o una mezcla de aceites vegetales con un contenido en ácido oleico (C18:1 ) superior al 75%, con un contenido en tocoferoles naturales superior a 200 ppm y un aditivo desactivador de metales en una proporción inferior al 1%.
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