CN102352128A - 一种ε型酞菁蓝的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开一种ε型酞菁蓝的制备方法，包括如下步骤：(1)将α型酞菁蓝100份与作为晶种的ε型酞菁蓝5～25份混合进行球磨形成α与ε混晶型酞菁蓝；球磨温度为0～100℃，球磨时间为1～15小时；(2)将步骤(1)得到的α与ε混晶型酞菁蓝100份与酞菁衍生物2～15份一起加入到由50～200份水和100～300份有机溶剂组成的溶剂中，升温至沸点处回流处理1～12小时，然后蒸馏除去有机溶剂；(3)物料过滤，并水洗干净，于80～90℃烘干，得ε型酞菁蓝；所涉及到的份均以重量份计。本发明方法不使用捏合机，减少能源消耗；单批产能大，产物应用于彩色滤光片、太阳能电池中性能优异，表现特殊的红光蓝波长。

Description

一种ε型酞菁蓝的制备方法

技术领域

本发明涉及一种ε型酞菁蓝的制备方法。

背景技术

酞菁蓝颜料是一种性能稳定的蓝色有机颜料，广泛应用于油墨、油漆、塑料等诸多领域，晶型主要有α、β、ε等。其中的ε晶型则是酞菁蓝颜料中红光最足的一种蓝色颜料，对热、有机溶剂有良好的稳定性，着色强度较α型要高15～30％左右，主要用于彩色滤光片油墨及光电功能性材料，如太阳能电池、静电照相光敏感光板等。传统制备方法主要有直接合成粗品ε型铜酞菁，再经捏合处理而得，或以α型酞菁蓝利用捏合处理而得。上述两种方法皆存在耗能过于严重的状况，主要就是由于采用捏合机进行处理，单批产能小、耗能高、并且产品质量易受捏合机机械性能的影响而发生大的波动，很不稳定。因此，单批产能小、耗能高、质量不稳定成为传统工艺进一步发展的制约因素，前景不是太明朗。

发明内容

发明目的：本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种不使用捏合机、单批产能大、能耗少的ε型酞菁蓝的制备方法。

技术方案：本发明所述的ε型酞菁蓝的制备方法，包括如下步骤：

(1)将α型酞菁蓝100份与作为晶种的ε型酞菁蓝5～25份混合进行球磨形成α与ε混晶型酞菁蓝；所述作为晶种的ε型酞菁蓝优选为8～13份；球磨温度为0～100℃，优选30～50℃；球磨时间为1～15小时，优选3～6小时；球磨处理设备包括球磨机、振动磨、砂磨机、超细粉碎机等，本发明优先选用球磨机；

(2)将步骤(1)得到的α与ε混晶型酞菁蓝100份与酞菁衍生物2～15份一起加入到由50～200份水和100～300份有机溶剂组成的溶剂中，升温至沸点处回流处理1～12小时，然后蒸馏除去有机溶剂；所述有机溶剂为醇类、醚类、苯类或酚类溶剂，优选正丙醇；所述酞菁衍生物的结构式如(I)：

(3)物料过滤，并水洗干净，于80～90℃烘干，得ε型酞菁蓝；

所涉及到的份均以重量份计。

本发明与现有技术相比，其有益效果是：本发明方法不使用捏合机，减少能源消耗；单批产能大，产物应用于彩色滤光片、太阳能电池中性能优异，表现特殊的红光蓝波长。

具体实施方式

下面对本发明技术方案进行详细说明，但是本发明的保护范围不局限于所述

实施例。

实施例1

1000g α型酞菁蓝(纯α型，＞99％，市售商品，下同)、100gε型酞菁蓝(市售商品，下同)，加入到15L小型球磨机中，控制球磨温度35℃，球磨4小时制备混晶型(α+ε)酞菁蓝。

将上述球磨料100g、酞菁衍生物(式1)8g，加入到1000ml玻璃釜中(预先加入100g水和300g正丙醇，并配有冷凝回流装置)，升温至沸点处回流处理6小时，改变冷凝管回流方式为蒸馏方式，蒸馏回收物料中的正丙醇(蒸馏过程须适当补水保持物料含固率)。然后将物料过滤，并洗水干净，于80～90℃烘干，得到ε型酞菁蓝。

其中，酞菁衍生物(式1)的制备方法如下：

在1000L搪瓷釜中加入500Kg氯磺酸及40Kg浓硫酸，搅拌下加入40Kg粗品铜酞菁，搅拌40分钟，加入聚甲醛45Kg，搅拌30分钟，然后缓慢升温至98℃，保温6小时，降温至室温。物料稀释至1600L水中(控制温度低于20℃)。然后在室温搅拌2小时。物料过滤、洗水至中性，收集滤饼。

将滤饼加入至500L水中打浆均匀，然后加入二丁胺17Kg，升温至120℃，保温搅拌4小时。降温，物料过滤(收集滤液，循环使用)，洗水到中性，滤饼于90℃烘干，粉碎。即得上式所示酞菁衍生物。

实施例2

1000g α型酞菁蓝、250gε型酞菁蓝，加入到15L小型球磨机中，控制球磨温度50℃，球磨6小时制备混晶型(α+ε)酞菁蓝。

将上述球磨料100g、酞菁衍生物(式1，制备方法同实施例1)15g，加入到1000ml玻璃釜中(预先加入200g水和200g苯，并配有冷凝回流装置)，升温至沸点处回流处理12小时，改变冷凝管回流方式为蒸馏方式，蒸馏回收物料中的苯(蒸馏过程须适当补水保持物料含固率)。然后将物料过滤，并洗水干净，于80～90℃烘干，得到ε型酞菁蓝。

实施例3

1000g α型酞菁蓝、50gε型酞菁蓝，加入到15L小型球磨机中，控制球磨温度30℃，球磨1小时制备混晶型(α+ε)酞菁蓝。

将上述球磨料100g、酞菁衍生物(式1，制备方法同实施例1)2g，加入到1000ml玻璃釜中(预先加入50g水和100g烷基苯，并配有冷凝回流装置)，升温至沸点处回流处理1小时，改变冷凝管回流方式为蒸馏方式，蒸馏回收物料中的烷基苯(蒸馏过程须适当补水保持物料含固率)。然后将物料过滤，并洗水干净，于80～90℃烘干，得到ε型酞菁蓝。

实施例4

1000g α型酞菁蓝、130gε型酞菁蓝，加入到15L小型球磨机中，控制球磨温度80℃，球磨10小时制备混晶型(α+ε)酞菁蓝。

将上述球磨料100g、酞菁衍生物(式1，制备方法同实施例1)13g，加入到1000ml玻璃釜中(预先加入150g水和250g异丙醇，并配有冷凝回流装置)，升温至沸点处回流处理8小时，改变冷凝管回流方式为蒸馏方式，蒸馏回收物料中的异丙醇(蒸馏过程须适当补水保持物料含固率)。然后将物料过滤，并洗水干净，于80～90℃烘干，得到ε型酞菁蓝。

实施例5

1000g α型酞菁蓝、80gε型酞菁蓝，加入到15L小型球磨机中，控制球磨温度10℃，球磨15小时制备混晶型(α+ε)酞菁蓝。

将上述球磨料100g、酞菁衍生物(式1，制备方法同实施例1)10g，加入到1000ml玻璃釜中(预先加入120g水和180g正丙醇，并配有冷凝回流装置)，升温至沸点处回流处理9小时，改变冷凝管回流方式为蒸馏方式，蒸馏回收物料中的正丙醇(蒸馏过程须适当补水保持物料含固率)。然后将物料过滤，并洗水干净，于80～90℃烘干，得到ε型酞菁蓝。

对比例：

4000g氯化钠、500g α型酞菁蓝(纯α型，＞99％，市售商品)、50gε型酞菁蓝(市售商品)，加入到5L小型捏合机中，搅拌状态下，均匀加入650g乙二醇，搅拌30分钟，升温至105±2℃，捏合18小时，物料移至20L带搅拌装置的聚丙烯桶中，加入10L水，搅拌打浆均匀，加入1600g30％的盐酸，升温至95，保温2小时，物料过滤，清水洗涤滤饼至中性，再用纯水洗涤至电导率低于200us/cm，滤饼于85℃烘干，粉碎，得到ε型酞菁蓝。

将上述对比例与实施例样品进行汽车涂料应用检测，结果见下表1(以对比例为标准进行比较)

表1实施例1～5制备的产品与对比例产品比较

从上表可看出，本发明方法与传统方法对比，制备出的样品更红、更鲜、着色强度高出10％以上。

如上所述，尽管参照特定的优选实施例已经表示和表述了本发明，但其不得解释为对本发明自身的限制。在不脱离所附权利要求定义的本发明的精神和范围前提下，可对其在形式上和细节上作出各种变化。

Claims (6)

1.一种ε型酞菁蓝的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

(1)将α型酞菁蓝100份与作为晶种的ε型酞菁蓝5～25份混合进行球磨形成α与ε混晶型酞菁蓝；球磨温度为0～100℃，球磨时间为1～15小时；

(2)将步骤(1)得到的α与ε混晶型酞菁蓝100份与酞菁衍生物2～15份一起加入到由50～200份水和100～300份有机溶剂组成的溶剂中，升温至沸点处回流处理1～12小时，然后蒸馏除去有机溶剂；所述酞菁衍生物的结构式如(I)：

(3)物料过滤，并水洗去除杂质及水溶盐，于80～90℃烘干，得ε型酞菁蓝；

所涉及到的份均以重量份计。

2.根据权利要求1所述的ε型酞菁蓝的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述作为晶种的ε型酞菁蓝为8～13份。

3.根据权利要求1所述的ε型酞菁蓝的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述球磨温度为30～50℃。

4.根据权利要求1所述的ε型酞菁蓝的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述球磨时间为3～6小时。

5.根据权利要求1所述的ε型酞菁蓝的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述有机溶剂为醇类、醚类、苯类或酚类溶剂。

6.根据权利要求5所述的ε型酞菁蓝的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述有机溶剂为正丙醇。