CN102351745A - 乙二醇双磺基琥珀酸二（2-乙基-1-丁基）酯钠的制备方法 - Google Patents
乙二醇双磺基琥珀酸二（2-乙基-1-丁基）酯钠的制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种乙二醇双磺基琥珀酸二（2-乙基-1-丁基）酯钠的制备方法，马来酸酐与乙二醇上的两个羟基结合进行单酯化反应生成乙二醇双马来酸单酯，乙二醇双马来酸单酯再与2-乙基-1-丁醇进行双酯化反应得到乙二醇双马来酸二（2-乙基-1-丁基）酯，然后乙二醇双马来酸二（2-乙基-1-丁基）酯与亚硫酸氢钠进行共轭加成反应制得产品；其中马来酸酐与乙二醇反应时采用碳基固体酸催化剂。本发明方法简单、易操作，减少了原料的耗用量、节约了成本、同时减少了产物的杂质。
Description
技术领域
本发明涉及一种乙二醇双磺基琥珀酸二(2-乙基-1-丁基)酯钠的制备方法。
背景技术
乙二醇双磺基琥珀酸二(2-乙基-1-丁基)酯钠是在分子中设计将单链表面活性剂磺基琥珀酸(2-乙基-1-丁基)酯钠盐作为两个双亲分子的离子头，经连接基团乙二醇通过化学键连接起来而成的双子表面活性剂。其表面活性除了具有单烷烃链和单离子头的传统表面活性剂的所有优点外，还具有更低的面张力即更高的表面活性。由于其特殊的结构表现出其独特的性能，因而更加广泛应用。如除了常规领域中作为高效洗涤剂、乳化剂、高效增溶剂、乳液和泡沫稳定剂增粘剂等，还在纳米材料制备中、作为分子器件在医药合成中、酶等生物分离中、分散染料的增溶、三次采油、驱除地下水中非水相液体和吸附土壤污染物从而达到修复环境等方面有着广泛的应用。
以乙二醇、顺酐和2-乙基-1-丁醇为原料制备乙二醇双磺基琥珀酸二(2-乙基-1-丁基)酯钠目前还无文献报道。与本发明关系密切的文献是以丙酮为溶剂的条件下，以顺丁烯二酸酐、乙二醇、己醇为主要原料合成。反应条件为：催化剂用量为顺酐质量的1％，n(顺酐)∶n(乙二醇)＝2.05∶1，于70℃下单酯化反应2.0h，n(己醇)∶n(顺酐)＝1.15∶1，160℃下双酯化反应40min，n(NaHSO3)∶n(顺酐)＝1.05∶ 1，110℃下反应2.5h。与本发明相关的文献有以乙二醇、马来酸酐、正辛醇为主要原料，采用单酯化后先磺化再在真空条件下双酯化的合成路线。也有采用1，4-丁二醇、马来酸酐及十八醇等为主要原料。以上文献都是用丙酮为溶剂，在单酯化和双酯化时分别用无水乙酸钠和对甲苯磺酸作催化剂、单酯化时用丙酮作助溶剂、双酯化采用甲苯作溶剂或减压操作，中间产物进行分离，产物需洗涤、结晶、分离等工序除溶剂等杂质。
发明内容
本发明的目的在于提供一种合成方法简单的乙二醇双磺基琥珀酸二(2-乙基-1-丁基)酯钠的制备方法。
本发明的技术解决方案是：
一种乙二醇双磺基琥珀酸二(2-乙基-1-丁基)酯钠的制备方法，其特征是：包括下列步骤：马来酸酐与乙二醇上的两个羟基结合进行单酯化反应生成乙二醇双马来酸单酯，乙二醇双马来酸单酯再与2-乙基-1-丁醇进行双酯化反应得到乙二醇双马来酸二(2-乙基-1-丁基)酯，然后乙二醇双马来酸二(2-乙基-1-丁基)酯与亚硫酸氢钠进行共轭加成反应制得产品；其中马来酸酐与乙二醇反应时采用碳基固体酸催化剂。
所述碳基固体酸催化剂由下列步骤制得：在烧杯中按m(对甲苯磺酸)∶m(淀粉)＝1∶2加入可溶性淀粉和对甲苯磺酸，加热用蒸馏水溶解，待溶液澄清透明时冷却至室温，用旋转蒸发仪蒸发成粘稠状胶体，置入马弗炉中于200℃下炭化8h，碾磨，80目筛子过筛即得碳基固 体酸催化剂。
马来酸酐与乙二醇的摩尔比为2.1∶1.0；马来酸酐与2-乙基-1-丁醇的摩尔比为1.00∶1.20；马来酸酐与亚硫酸氢钠的摩尔比为1.00∶1.05。
上述反应的反应式：
本发明的优点在于：
1、本发明采用自制的碳基固体酸(淀粉固载对甲苯磺酸)作酯化反应催化剂，催化剂制造简单、价格低廉，并且对酯化产物只需进行简单过滤就能分离催化剂，分离的催化剂可重复使用。避免了液体酸催化剂与产物难以分离，腐蚀设备，金属固体酸等催化剂制造麻烦 和价格高等缺点。
2、采用碳基固体酸作催化剂，只需在第一步单酯化反应时加入，第二步双酯化反应时不再另外加入，避免了原有工艺两步酯化反应需分步并分别加入不同催化剂的工序，工艺简单、减少了原料的耗用量、节约了成本、同时减少了产物的杂质。
3、本工艺在双酯化反应时不需要外加如甲苯等溶剂作带水剂且双酯化反应在常压下进行酯化脱水反应。避免了现有制备双子琥珀酸酯磺酸盐需外加带水剂或需采用减压脱水的方法，减少了减压对设备的要求、减少了原料的耗用量和蒸馏除甲苯的工序。
4、本工艺在酯化反应时，直接将乙二醇和顺酐反应，不需外加丙酮等作助溶剂，避免了原有工艺需外加丙酮作助溶剂，减少了原料的耗用和反应结束时需蒸馏除丙酮的工序，也避免了环境污染。
5、本发明单、双酯化反应时间短，有效遏制了双酯的水解和产物色泽加深的现象。
6、磺化反应不外加相转移催化剂，利用控制双酯化反应酯化率，将双酯化反应中的单酯中和成盐作为相转移催化剂。减少了产物的杂质及设备的利用率。
附图说明
下面结合附图和实施例对本发明作进一步说明。
图1是本发明产品的IR谱图。
图中：2963.82cm-1，2877.63cm-1分别为-CH3的反对称伸缩振动和对称伸缩振动；2936.01cm-1为-CH2反对称伸缩振动；1735.70cm-1为羰基C＝O伸缩振动；1463.10cm-1为-C-CH3的弯曲振动；1233.64cm-1为C-O伸缩振动；1048.19cm-1为C-O-C非对称伸缩振动；1019.11cm-1，577.03cm-1，529.88cm-1为磺酸基的吸收峰。由此可证明合成的产物为目标产物。
具体实施方式
一种乙二醇双磺基琥珀酸二(2-乙基-1-丁基)酯钠的制备方法，包括下列步骤：第一步单酯化反应，按马来酸酐与乙二醇摩尔比为2.1∶1.0比例称取乙二醇、马来酸酐加入到配有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应釜中，再加入占马来酸酐质量2％的碳基固体酸催化剂(碳基固体酸催化剂的制备方法：在烧杯中按m(对甲苯磺酸)∶m(淀粉)＝1∶2加入可溶性淀粉和对甲苯磺酸，加热用蒸馏水溶解。待溶液澄清透明，冷却至室温，用旋转蒸发仪蒸发成粘稠状胶体，置入马弗炉中于200℃下炭化8h。碾磨，80目筛子过筛即得碳基固体酸催化剂)，通入氮气，10min内搅拌升温至90℃并计时，保持温度90℃±2℃，保温时间1.5h，单酯化反应结束。第二步双酯化反应，在同一台反应装置上加入2-乙基-1-丁醇，加入量按马来酸酐与2-乙基-1-丁醇的摩尔比为1.00∶1.20称取，装上分水装置，继续通入氮气，10分钟内搅拌升温到200±2℃并计时，保温反应，期间从分水器中不断分出所生成的水，带出的2-乙基1-丁戊醇重新回流入反应釜内，反应时间50～60min双酯化反应结束(酯化率达94％～96％)。将产物 冷却到50±10℃，过滤回收催化剂，催化剂回收后可重复利用。滤液用30％NaOH水溶液中和至pH值达7±0.5。第三步磺化反应，在同一台反应装置上加入磺化剂亚硫酸氢钠水溶液，NaHSO3的量按马来酸酐与NaHSO3的摩尔比为1.00∶1.05称取，配置的NaHSO3水溶液水量按双酯产物理论产量的1.0倍加入。通氮气，搅拌下10min内油浴升温到120±2℃保温，剧烈搅拌下，反应体系在102±2℃下恒沸反应1h成熟，即得产品。磺化尾气SO2用稀碱液吸收并回供磺化反应。
Claims (3)
1. 一种乙二醇双磺基琥珀酸二（2-乙基-1-丁基）酯钠的制备方法，其特征是：包括下列步骤：马来酸酐与乙二醇上的两个羟基结合进行单酯化反应生成乙二醇双马来酸单酯，乙二醇双马来酸单酯再与2-乙基-1-丁醇进行双酯化反应得到乙二醇双马来酸二（2-乙基-1-丁基）酯，然后乙二醇双马来酸二（2-乙基-1-丁基）酯与亚硫酸氢钠进行共轭加成反应制得产品；其中马来酸酐与乙二醇反应时采用碳基固体酸催化剂。
2. 根据权利要求1所述的乙二醇双磺基琥珀酸二（2-乙基-1-丁基）酯钠的制备方法，其特征是：所述碳基固体酸催化剂由下列步骤制得：在烧杯中按m(对甲苯磺酸)：m(淀粉)=1:2加入可溶性淀粉和对甲苯磺酸，加热用蒸馏水溶解，待溶液澄清透明时冷却至室温，用旋转蒸发仪蒸发成粘稠状胶体，置入马弗炉中于200℃下炭化8h，碾磨， 80目筛子过筛即得碳基固体酸催化剂。
3. 根据权利要求1或2所述的乙二醇双磺基琥珀酸二（2-乙基-1-丁基）酯钠的制备方法，其特征是：马来酸酐与乙二醇的摩尔比为2.1:1.0；马来酸酐与2-乙基-1-丁醇的摩尔比为1.00:1.20；马来酸酐与亚硫酸氢钠的摩尔比为1.00:1.05。
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Cited By (13)
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|---|---|---|---|---|
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| CN103086928A (zh) * | 2013-02-04 | 2013-05-08 | 南通大学 | 1,4-丁二醇双琥珀酸月桂醇聚氧乙烯醚(3)异辛基混合双酯磺酸钠及制备方法 |
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| CN103450052A (zh) * | 2013-08-26 | 2013-12-18 | 南通大学 | 1,3-丙二醇双子琥珀酸二仲辛酯磺酸钠的制备方法 |
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| CN103623744A (zh) * | 2013-09-30 | 2014-03-12 | 江苏理工学院 | 一种烷基糖苷双子表面活性剂及其制备方法 |
| CN110698366A (zh) * | 2019-10-17 | 2020-01-17 | 吉林大学 | 一种用于氯代烃污染物高效增溶的阴离子型Gemini表面活性剂及其合成方法 |
| CN111995551A (zh) * | 2020-09-01 | 2020-11-27 | 吉林大学 | 用于高效增溶地下水中氯代烃污染物的表面活性材料及其合成方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102001975A (zh) * | 2010-10-29 | 2011-04-06 | 南通大学 | 乙二醇双磺基琥珀酸二(2-甲基戊基)酯钠及生产方法 |
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2011
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Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102001975A (zh) * | 2010-10-29 | 2011-04-06 | 南通大学 | 乙二醇双磺基琥珀酸二(2-甲基戊基)酯钠及生产方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 任立国等: "新型碳基固体酸催化剂在酯化反应中的催化性能研究", 《石油炼制与化工》 * |
| 李小芳等: "Gemi表面活性剂-乙二醇双琥珀酸正辛醇双酯磺酸钠的合成与性能研究", 《化学世界》 * |
| 金瑞娣等: "一种新型双子表面活性剂的合成与性能", 《日用化学工业》 * |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103073459A (zh) * | 2013-01-22 | 2013-05-01 | 南通大学 | 月桂醇聚氧乙烯醚(7)异辛基磺基琥珀酸混合双酯钠的制备方法 |
| CN103086928A (zh) * | 2013-02-04 | 2013-05-08 | 南通大学 | 1,4-丁二醇双琥珀酸月桂醇聚氧乙烯醚(3)异辛基混合双酯磺酸钠及制备方法 |
| CN103450049A (zh) * | 2013-08-26 | 2013-12-18 | 南通大学 | 1,3-丙二醇双子琥珀酸二正辛酯磺酸钠的制备方法 |
| CN103450053A (zh) * | 2013-08-26 | 2013-12-18 | 南通大学 | 乙二醇双子琥珀酸二异辛酯磺酸钠的制备方法 |
| CN103435521A (zh) * | 2013-08-26 | 2013-12-11 | 南通大学 | 乙二醇双子琥珀酸二正辛酯磺酸钠的制备方法 |
| CN103450054A (zh) * | 2013-08-26 | 2013-12-18 | 南通大学 | 1,4-丁二醇双子琥珀酸二仲辛酯磺酸钠的制备方法 |
| CN103450051A (zh) * | 2013-08-26 | 2013-12-18 | 南通大学 | 1,4-丁二醇双子琥珀酸二正辛酯磺酸钠的生产方法 |
| CN103450052A (zh) * | 2013-08-26 | 2013-12-18 | 南通大学 | 1,3-丙二醇双子琥珀酸二仲辛酯磺酸钠的制备方法 |
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| CN106431996B (zh) * | 2013-08-26 | 2017-10-31 | 南通大学 | 环保性好的1,4‑丁二醇双子琥珀酸二仲辛酯磺酸钠的制备方法 |
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| CN106431996A (zh) * | 2013-08-26 | 2017-02-22 | 南通大学 | 环保性好的1,4‑丁二醇双子琥珀酸二仲辛酯磺酸钠的制备方法 |
| CN103623744B (zh) * | 2013-09-30 | 2015-07-22 | 江苏理工学院 | 一种烷基糖苷双子表面活性剂及其制备方法 |
| CN103623744A (zh) * | 2013-09-30 | 2014-03-12 | 江苏理工学院 | 一种烷基糖苷双子表面活性剂及其制备方法 |
| CN110698366A (zh) * | 2019-10-17 | 2020-01-17 | 吉林大学 | 一种用于氯代烃污染物高效增溶的阴离子型Gemini表面活性剂及其合成方法 |
| CN111995551A (zh) * | 2020-09-01 | 2020-11-27 | 吉林大学 | 用于高效增溶地下水中氯代烃污染物的表面活性材料及其合成方法 |
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