CN102351233A - 一种纳米硫酸钡的生产方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种纳米硫酸钡的生产方法,工艺过程包括催化转型、洗涤和干燥三个主要步骤,先在硫酸溶液中加入催化剂和缓冲剂,然后搅拌加入碳酸钡催化转型过滤,得硫酸钡滤饼和转型后液,转型后液返回催化转型工序循环使用,滤饼洗涤、烘干得纳米硫酸钡产品,具有生产工艺简单,产品质量好,工艺过程无废水废渣产生,环境友好等优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种纳米硫酸钡的生产方法。
背景技术
硫酸钡是一种重要的化工原料。它广泛用于油漆、颜料、涂料、油墨、蓄电池、造纸、塑料、橡胶、陶瓷、搪瓷、香料等行业。纳米硫酸钡除具有普通硫酸钡的用途外,还可以有其它特殊的用途。例如,纳米硫酸钡用于高级复印纸、树脂、橡胶的填充剂,及X射线双重造影技术的显影剂等。现有纳米硫酸钡的生产工艺有破碎筛分法、撞击流-旋转填料床法及络合-沉淀法。破碎筛分法是将普通硫酸钡破碎后筛分,得到的纳米硫酸钡不仅粒度分布宽,而且硫酸钡离子表面粗糙,不进一步处理无法使用。撞击流-旋转填料床法是:分别配制一定浓度Na2SO4和BaCl2溶液,经净化处理后分别以一定的流量注入撞击流-旋转填料床反应器进行快速混合反应,反应产物经陈化、高速离心分离、洗涤、干燥制得纳米硫酸钡产品。Na2SO4和BaCl2反应属液-液反应,硫酸钡沉淀物的粒度取决于料液的浓度及反应器的性能,料液的浓度高反应器旋转速度慢得到的是普通硫酸钡,只有低浓度高速旋转才能得到纳米硫酸钡,这严重制约了该技术工业应用的经济性。络合-沉淀法是:将Na2SO4溶液注入Ba2+-EDTA络合体系进行反应,反应得到的产物经离心分离、洗涤、干燥,得纳米硫酸钡产品。但该方法的试剂耗量大,生产成本高,产生大量的含盐废水。
发明内容
本发明的目的在于提供可有效控制纳米硫酸钡的粒径及粒径分布,提高产品质量和经济效益,减少环境污染的一种纳米硫酸钡的生产方法。
本发明的技术方案是:
一种纳米硫酸钡的生产方法,包括以下步骤:
(1)催化转型:将碳酸钡搅拌加入含催化剂和缓冲剂的硫酸溶液中转型,过滤得硫酸钡滤饼;
(2)洗涤:过滤得到的硫酸钡滤饼直接加水洗涤,或烘干后再加水洗涤;
(3)干燥:水洗过的硫酸钡先用无水乙醇淋洗再烘干得纳米硫酸钡,或将水洗过的硫酸钡加水调浆、喷雾干燥得纳米硫酸钡。
所述的催化转型是指在浓度为0.5~50wt%的硫酸溶液中加入0.01~10wt%的催化剂,并按缓冲剂与硫酸的摩尔比为1∶0.2~2.5加入缓冲剂,再按碳酸钡转化为硫酸钡化学反应计量数的0.2-1.0倍加入碳酸钡,0~100℃搅拌1~10小时。
所述的催化剂是指在水溶液中能电离出Cl-、ClO3 -、NO3 -中的一种或几种的化合物。
所述的缓冲剂是指硫酸钠、硫酸钾、硫酸铵中的一种或几种。
所述的洗涤具体选择以下任一种方式:1)过滤得到的硫酸钡滤饼加水25-90℃搅拌洗涤0.5-3.5小时或经2-5级沉淀槽浓密洗涤;2)过滤得到的硫酸钡滤饼烘干后再加水,在25-90℃搅拌洗涤0.5-3.5小时。
所述的干燥具体选择以下任一种方式:1)水洗过滤得到的硫酸钡滤饼先用其体积0.5~2.5倍的无水乙醇淋洗后,再经80~120℃烘干1~4小时得纳米硫酸钡;2)水洗过的硫酸钡加水调成固含量20~80wt%浆液,120~320℃喷雾干燥得纳米硫酸钡。
步骤(1)过滤后得到的转型后液返回转型工序循环使用。
本发明实施的具体工艺过程为:
纳米硫酸钡生产工艺过程包括催化转型、洗涤和干燥;在浓度为0.5~50wt%的硫酸溶液中加入0.01~10wt%的催化剂,并按缓冲剂与硫酸的摩尔比为1∶0.2~2.5加入缓冲剂,然后再按碳酸钡转化为硫酸钡化学反应计量数的0.2-1.0倍加入碳酸钡,0~100℃搅拌1~10小时,过滤得硫酸钡滤饼和转型后液,转型后液返回催化转型工序循环使用;过滤得到的硫酸钡滤饼按固液比1∶1~6g/ml直接加水25-90℃搅拌洗涤0.5-3.5小时或2-5级浓密洗涤或烘干后再按固液比1∶1~6g/ml加水搅拌洗涤过滤,然后用滤饼体积0.5~2.5倍的无水乙醇淋洗;无水乙醇淋洗过的硫酸钡经80~120℃烘干1~4小时得纳米硫酸钡,或将水洗过的硫酸钡加水调成固含量20~80wt%浆液120~320℃喷雾干燥得纳米硫酸钡。
本发明通过加入催化剂和缓冲剂,可有效控制纳米硫酸钡的粒径及粒径分布。本发明催化转型原理为:
H2SO4+Na2SO4—→2NaHSO4
H2SO4+K2SO4—→2KHSO4
H2SO4+(NH4)2SO4—→2NH4HSO4
BaCO3+2Cl-—→BaCl2+CO3 2-
BaCO3+2ClO3 -—→Ba(ClO3)2+CO3 2-
BaCO3+2NO3 -—→Ba(NO3)2+CO3 2-
HSO4 -+BaCl2—→BaSO4↓+H++2Cl-
HSO4 -+Ba(ClO3)2—→BaSO4↓+H++2ClO3 -
HSO4 -+Ba(NO3)2—→BaSO4↓+H++2NO3 -
CO3 2-+H++HSO4 -—→H2O+SO4 2-+CO2↑
CO3 2-+2H2SO4—→H2O+2HSO4 -+CO2↑
综上所述,本发明与已有的技术相比具有以下优点及效果:
本发明的优势在于,用碳酸钡和硫酸为原料生产纳米硫酸钡,借助Cl-、ClO3 -和NO3 -的催化作用,及HSO4 -弱酸电离的缓冲剂作用,通过分子/离子自组装制取高纯度硫酸钡纳米晶体,硫酸钡晶体粒径分布窄,晶粒规整,表面光滑(见图1),性能稳定,产品质量好。纳米硫酸钡的生产工艺简单,操作方便,整个生产工艺过程无废水废渣产生,环境友好。
附图说明
图1为本发明方法制备的纳米硫酸钡电镜照片。
具体实施方式
下面结合实施例,对本发明作进一步描述,以下实施例旨在说明本发明而不是对本发明的进一步限定。
实施例1
1000mL浓度为H2SO410wt%的硫酸溶液,加入10g硝酸钠和5g氯酸钠作催化剂,加入100g硫酸钠和50g硫酸钾作缓冲剂,搅拌加入200g碳酸钡,25℃催化转型8小时,过滤得硫酸钡滤饼和转型后液,硫酸钡滤饼按固液比1∶3g/ml加水30℃搅拌洗涤2小时过滤,然后用滤饼体积1倍的无水乙醇淋洗后,95℃烘干3小时得纯度为98.8%粒径为30~60nm的硫酸钡产品。
实施例2
在实施例1得到的转型后液中加入50ml浓硫酸(98%)作反应剂,加入6g氯化钠作催化剂,搅拌加入190g碳酸钡,45℃催化转型6小时,过滤得硫酸钡滤饼和转型后液,硫酸钡滤饼烘干后,再按固液比1∶3g/ml加水60℃搅拌洗涤1小时过滤,滤饼加水调成固含量50%的浆液,180℃喷雾干燥得纯度为99.6%粒径为40~85nm的硫酸钡产品。
实施例3
在实施例2得到的转型后液中加入120ml浓硫酸(98%)作反应剂,加入1g氯酸钠和5g硝酸钠作催化剂,20g硫酸铵作缓冲剂,搅拌加入400g碳酸钡,65℃催化转型4小时,过滤得硫酸钡滤饼和转型后液,硫酸钡滤饼按固液比1∶5g/ml加水85℃搅拌洗涤0.5小时过滤,然后用滤饼体积1.5倍的无水乙醇淋洗后,105℃烘干2小时得纯度为99.1%粒径为45~90nm的硫酸钡产品。
Claims (7)
1.一种纳米硫酸钡的生产方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)催化转型:将碳酸钡搅拌加入含催化剂和缓冲剂的硫酸溶液中转型,过滤得硫酸钡滤饼;
(2)洗涤:过滤得到的硫酸钡滤饼直接加水洗涤,或烘干后再加水洗涤;
(3)干燥:水洗过的硫酸钡先用无水乙醇淋洗再烘干得纳米硫酸钡,或将水洗过的硫酸钡加水调浆、喷雾干燥得纳米硫酸钡。
2.根据权利要求1所述的一种纳米硫酸钡的生产方法,其特征在于,所述的催化转型是指在浓度为0.5~50wt%的硫酸溶液中加入0.01~10wt%的催化剂,并按缓冲剂与硫酸的摩尔比为1∶0.2~2.5加入缓冲剂,再按碳酸钡转化为硫酸钡化学反应计量数的0.2-1.0倍加入碳酸钡,0~100℃搅拌1~10小时。
3.根据权利要求1至2所述的一种纳米硫酸钡的生产方法,其特征在于,所述的催化剂是指在水溶液中能电离出Cl-、ClO3 -、NO3 -中的一种或几种的化合物。
4.根据权利要求1至2所述的一种纳米硫酸钡的生产方法,其特征在于,所述的缓冲剂是指硫酸钠、硫酸钾、硫酸铵中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的一种纳米硫酸钡的生产方法,其特征在于,所述的洗涤具体选择以下任一种方式:1)过滤得到的硫酸钡滤饼加水25-90℃搅拌洗涤0.5-3.5小时或经2-5级沉淀槽浓密洗涤;2)过滤得到的硫酸钡滤饼烘干后再加水,在25-90℃搅拌洗涤0.5-3.5小时。
6.根据权利要求1所述的一种纳米硫酸钡的生产方法,其特征在于,所述的干燥具体选择以下任一种方式:1)水洗过滤得到的硫酸钡滤饼先用其体积0.5~2.5倍的无水乙醇淋洗后,再经80~120℃烘干1~4小时得纳米硫酸钡;2)水洗过的硫酸钡加水调成固含量20~80wt%浆液,120~320℃喷雾干燥得纳米硫酸钡。
7.根据权利要求1所述的一种纳米硫酸钡的生产方法,其特征在于,步骤(1)过滤后得到的转型后液返回转型工序循环使用。
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