CN102344765B - 一种抑甲醛复合粘土胶黏剂填料 - Google Patents
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Abstract
本发明为一种抑制游离甲醛释放量的复合硅镁粘土脲醛树脂胶黏剂填料，该填料由改性凹凸棒石粉、改性海泡石粉和植物蛋白粉组成，其质量百分比含量为：改性凹凸棒石粉30％～70％，改性海泡石粉0％～50％，植物蛋白粉15％～30％，所有组分百分比之和为100％。本发明利用储量丰富、分布广泛、价格低廉的天然凹凸棒石、海泡石矿物粉体为原料，通过浸润具体吸收甲醛特点的尿素，并利用具有改善填料与脲醛树脂胶黏剂亲和性的硅烷偶联剂进行粉体的表面改性，硅烷偶联剂用于无机填料填充胶黏剂时，可以改善填料的分散性和粘合性。该加工技术易于实现连续化工业生产，没有三废排放。
Description
技术领域
本发明的技术方案涉及用尿素浸润，硅烷偶联剂改性后的粘土矿物，加工成能够有效降低胶黏剂中游离甲醛含量的复合粉体填料的制备技术及应用领域，具体地说就是改性复合粘土矿物粉体作为脲醛树脂胶黏剂的填料，用于抑制胶合板、人造纤维板，密度板等产品中游离甲醛的释放量。
背景技术
复合板的大规模生产，需使用大量的胶黏剂和固体填料。由于脲醛树脂胶黏剂的性能优异，其原料易得、价格低廉、合成工艺简单，而成为用量最大的木材胶黏剂。但脲醛树脂粘结的人造复合板，其游离甲醛释的放量偏高，严重污染环境，危害人体健康。在我国科技部的大力支持下，尽管许多相关单位的科研人员已开展了大量的合成工艺技术的研究，以期合成出低甲醛释放量的绿色、环保的脲醛树脂胶黏剂。
但至今低毒、无污染的脲醛树脂胶黏剂的合成技术还没有真正突破，所以我国木材加工业中仍大量使用游离甲醛含量较高脲醛树脂。为此，很多研究者又希望通过所添加的填料，来降低游离甲醛的释放量。即利用具有特殊的吸收、捕捉、催化降解等功能填料的加入，在保证人造板强度的前提下，大幅度的降低脲醛树脂胶中游离甲醛的释放量。从而提高产品的品级标准，改善室内居住环境和人体健康。
CN 101818036A公开了一种硅酸盐纳米粘土/脲醛树脂复合胶粘剂的制备方法，该技术通过对硅酸盐粘土进行表面活化处理，用可溶性硅酸盐溶液和硅烷偶联剂分别对纳米粘土进行无机和有机改性，最后在合成脲醛树脂过程中加入改性纳米粘土，制成硅酸盐纳米粘土/脲醛树脂复合胶粘剂。ZL 200610038659.1将活性凹凸棒石粘土、氧化镁、聚乙烯醇、聚丙烯酰铵和十二烷基磺酸钠混合磨粉，制成脲醛树脂添加剂成品。CN 101200624公布了一种木材胶粘剂用添加剂及配制工艺，包括：A料填充料35～80％、B料增量剂15～60％、C料酸碱度调节剂0～10％、D料甲醛吸收剂0～5％；ZL 99114595.X用茶粉作为木材胶粘剂脲醛树脂填料及甲醛捕捉剂。ZL 200810016389.3发明了一种胶合板胶粘剂专用填充剂，成分包括：高岭土40-60；玉米蛋白40-50；改性剂0～5。填充剂的加入量为胶粘剂总重量的20～30％。ZL 200810071377.0发明了一种人造板用胶粘剂的添加剂和人造板用胶粘剂，添加剂包括重量百分比为30％～50％的活性白土，4％～10％的纤维素和20％～40％的麸皮。上述专利均称能够有效降低胶合板胶粘剂的成本，改善人造板的胶合强度，提高人造板的耐水、耐温性能，减少甲醛释放量，并减少粮食消耗。
在文献报道方面：杜官本等，沈青峰等，研究了以凹凸棒石矿物为主的脲醛树脂填料，邵明坤等，刘彦龙等，郭治遥等，童汉星等研究了以膨润土(或称蒙脱土)为主要成分的脲醛树脂复合填料，研究表明面凹凸棒石、膨润土等的制备方法，用量等对树脂甲醛释放量和胶结强度有一定的影响。王海峰等以及牛育华等利用有机阳离子溴化铵盐对蒙脱土进行有机化处理后制成填料，以提高树脂与矿物填料相容性，提高胶合板、中密度纤维板的内结合强度，减少甲醛释放量。
本发明利用经过吸醛物质尿素浸润，有机化改性的凹凸棒石和(或)海泡石等天然矿粉为载体，通过表面包覆植物蛋白粉，制备成与脲醛树脂胶黏剂具有较好的亲和性的功能填料，通过填料的吸附和催化降解功能，能够明显改善胶黏剂的粘接强度，降低游离甲醛释的放量。
发明内容
本发明的技术方案涉及利用经尿素浸润，偶联剂改性后的粘土矿物，加工成能够有效降低胶黏剂中游离甲醛含量的复合粉体填料的制备技术及应用领域，具体地说就是改性复合粘土矿物粉体作为脲醛树脂胶黏剂的填料，用于抑制胶合板、人造纤维板，密度板等产品中游离甲醛的释放量。
本发明的技术方案是：
一种复合硅镁粘土脲醛树脂胶黏剂填料，该填料由改性凹凸棒石粉、改性海泡石粉和植物蛋白粉组成，其质量百分比含量为：改性凹凸棒石粉30％～70％，改性海泡石粉0％～50％，植物蛋白粉15％～30％，所有组分百分比之和为100％。
所述的改性凹凸棒石粉为先经过除杂、尿素浸润和硅烷偶联剂改性后的凹凸棒石粉，其中尿素含量为除杂凹凸棒石粉质量的1％，硅烷偶联剂含量为除杂凹凸棒石粉质量的1～5％；
所述的改性海泡石粉为先经过除杂、尿素浸润和硅烷偶联剂改性后的海泡石粉，其中尿素含量为除杂海泡石粉质量的1％，硅烷偶联剂含量为除杂海泡石粉质量的1～5％；
所述的改性复合矿物粉体填料的制备方法，包括以下步骤：
第一步矿物粉体的准备
将干燥凹凸棒石和海泡石矿物颗粒用分别颚式破碎机粉碎，经对辊挤压成粒径小于2mm的粉体。
第二步矿物除杂
在两个搅拌桶中均加入含有质量百分比2％盐酸的水溶液，在低速搅拌(＜50rpm)过程中分别加入凹凸棒石或海泡石矿物粉体，其配比为每100L 2％盐酸水溶液加入5～15kg矿物粉体，然后在1000rpm～1450rpm搅拌30～40分钟，静置4h以上；用虹吸方法分离出上层矿浆，弃去下层的固体沉淀物。矿浆用转速大于3500rpm的离心机脱水后得除杂矿泥；经烘干、粉碎，得到除杂的凹凸棒石或海泡石矿粉；
第三步尿素浸润矿物粉体
定量称取第二步得到的除杂后的凹凸棒石和海泡石矿粉，分别加入除杂矿粉质量1％的尿素，1200rpm搅拌30分钟，105℃烘干、粉碎。其中尿素预先配制成浓度10％的水溶液后使用；
第四步矿粉硅烷偶联剂表面改性
定量称取第三步制备的尿素浸润过的凹凸棒石或海泡石矿粉，分别加入矿粉质量1％～5％的硅烷偶联剂，该偶联剂预先配制成质量百分比5％～10％的偶联剂丙酮溶液后加入，在1250rpm搅拌转速下分散30分钟，静置4h以上，烘干、粉碎。
第五步复合改性粉体填料的制备
将第四步硅烷偶联改性的凹凸棒石和海泡石矿粉按设定比例，定量放入球磨机中，加入陶瓷球，保持陶瓷球与改性矿物粉的质量比为3∶1，在1200rpm研磨30分钟后，加入植物蛋白粉，继续研磨20分钟，使软质植物蛋白包覆到硬质的矿物粉体的表面，最后制成能够降低游离甲醛含量的改性复合矿物填料。
所述的尿素，先制成浓度为质量百分比10％的溶液使用；所述的硅烷偶联剂，先配制成质量百分比浓度为5％～10％丙酮硅烷偶联剂溶液使用。
所述的植物蛋白粉为普通面粉。
所述的硅烷偶联剂为：二苯基二甲氧基硅烷(ZH-1106)，甲基三乙酰氧基硅烷(ZH-1103)，N-β-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷(ZH-1301)，N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(ZH-1304)或γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH-570)等。
所述的复合粘土胶黏剂填料的应用方法，为用于制备填充脲醛树脂胶黏剂，包括以下步骤：
按照摩尔比甲醛∶尿素＝1.3∶1，计算称量甲醛和尿素的用量；将甲醛全部加入反应釜中，用NaOH溶液调溶液pH＝8左右，加入第一批尿素，使甲醛/尿素的摩尔比为0.5～0.6∶1，升温至85℃反应50min后，用甲酸将反应液的pH值调至4～5，再加入剩余尿素的三分之二，保温反应约40分钟后，使树脂充分缩合；开动搅拌器和冷凝器，用NaOH溶液调pH＝7～8，加入三聚氰胺和剩余尿素，在35℃保温约30分钟，降温出料；
再将制备的复合改性粉体填料与降温出料的脲醛树脂胶液混合，其配比为每100L脲醛树脂胶液加26kg复合改性粉体填料，再加入矿粉质量2％～3％的NH4Cl和3％的乌洛托品，在转速为1200rpm的搅拌机上分散20分钟，得到脲醛树脂胶黏剂。
本发明的有益效果是
利用储量丰富、分布广泛、价格低廉的天然凹凸棒石、海泡石矿物粉体为原料，通过浸润具体吸收甲醛特点的尿素，并利用具有改善填料与脲醛树脂胶黏剂亲和性的硅烷偶联剂进行粉体的表面改性，硅烷偶联剂用于无机填料填充胶黏剂时，可以改善填料的分散性和粘合性。同时，偶联剂的活性基团还能抑制游离甲醛的形成，从而降低游离甲醛的释放量。进而利用植物蛋白粉，通过简单的研磨、包覆，制备出具有优异的抑制甲醛释放量的复合矿物粉体填料。该加工技术易于实现连续化工业生产，没有三废排放。
具体实施方式
实施例1
第一步矿物粉体的准备
将干燥凹凸棒石和海泡石矿物颗粒分别用颚式破碎机粉碎，经对辊挤压成粒径小于2mm的粉体。本发明涉及的凹凸棒石矿物为产于甘肃临泽的凹凸棒石，海泡石矿物纤维为产于河南西陕的海泡石等。
第二步粘土矿物除杂
在两个搅拌桶中分别加入含有2％盐酸的水溶液100L，启动搅拌机，在转速约50rpm的搅拌速度下，分别加入上步得到的15kg凹凸棒石粉体和15kg海泡石粉体，然后调整转速1250rpm，搅拌30分钟，静置4h。用虹吸方法将上层矿浆分离出来，弃去下层的固体沉淀物。矿浆用转速4500rpm的离心机脱水15分钟后，得到除杂矿泥，经烘干、粉碎，分别得到除杂凹凸棒石矿粉和除杂海泡石粉。
第三步尿素浸润矿物粉体
称取第二步得到的除杂凹凸棒石矿粉加入到高速捏合机中，加入含有除杂凹凸棒石矿粉质量1％的尿素的尿素水溶液(质量百分比浓度为10％)，保持1200rpm搅拌30分钟，105℃烘干、粉碎，得到尿素浸润凹凸棒石矿物粉体。
同样，称取第二步得到的除杂海泡石矿物粉体，加入到高速捏合机中，加入含有除杂海泡石矿粉质量1％的尿素水溶液(质量百分比浓度为10％)，保持1200rpm搅拌30分钟，105℃烘干、粉碎，得到尿素浸润海泡石矿物粉体。
第四步矿物粉体硅烷偶联剂表面改性
在第三步制备的1.0kg尿素浸润凹凸棒石粉体中，加入含有10g二苯基二甲氧基硅烷(ZH-1106)的丙酮溶液(二苯基二甲氧基硅烷的质量百分比5％～10％)，调整搅拌机转速为1250rpm，分散30分钟，静置4h以上，105℃烘干后，球磨得到硅烷偶联剂改性的凹凸棒石粉体1.01kg。
同样在第三步制备的1.0kg尿素浸润海泡石矿粉中，加入含有10g二苯基二甲氧基硅烷(ZH-1106)的丙酮溶液(二苯基二甲氧基硅烷的质量百分比5％～10％)，调整搅拌机转速为1250rpm，分散30分钟，静置4h以上，105℃烘干后，球磨得到硅烷偶联剂改性的海泡石矿粉粉体1.01kg。
第五步复合改性粉体填料的制备
在球磨罐中加入按照上面方法制得的硅烷偶联剂改性的凹凸棒石粉体400g，硅烷偶联剂改性的海泡石粉体400g放入球磨机中，加入陶瓷球2400g，保持转速1200rpm，研磨30分钟后，加入面粉200g，继续研磨20分钟，使软质植物蛋白包覆到硬质的矿物粉体的表面。制成能够降低游离甲醛含量的改性复合矿物填料。
第六步脲醛树脂胶的合成
设定甲醛/尿素的摩尔比为1.3∶1，计算称量甲醛和尿素的用量。将甲醛全部加入应釜中，用NaOH溶液调溶液pH＝8左右，加入第一批尿素，使甲醛/尿素的摩尔比为0.5～0.6∶1，升温至85℃反应50min后，用甲酸将反应液的pH值调至4～5，再加入剩余尿素的三分之二，保温反应约40分钟后，使树脂充分缩合；开动搅拌器和冷凝器，用NaOH溶液调pH＝7～8，加入三聚氰胺和剩余尿素，在35℃保温约30分钟，降温出料。
脲醛树脂胶液的理化指标：固体含量50％～52％，粘度60～200mPa·s，固化速度70～120s，游离甲醛＜0.30％，pH值7～8。
第七步，调胶
在第六步合成的脲醛树脂胶液中加入第五步制备的复合改性粉体填料，其配比为脲醛树脂胶液∶复合改性粉体填料＝100L∶26kg，再加入粉体填料质量3％的NH4Cl和3％的乌洛托品，在转速为1200rpm的搅拌机上分散20分钟，得到质地均匀的调和胶粘剂。
第八步，涂胶拼板
将第七步制成的调和胶粘剂倒入涂胶机的胶桶中，用涂胶机(滚胶机)对板皮进行单面或双面均匀涂胶，然后拼贴到板床上。
第九步，冷压、热压
将第八步拼贴好的胶合板连同拼贴板床整体放到平板压力机中，常温下冷压30分钟后。然后将每一张胶合板从拼贴板床上取下，分别放到热加机的每一格层之中，在70℃下再次热压5分钟～8分钟(根据胶合板的层数不同而改变)，使尿醛树脂胶黏剂完全固化。
第十步，修补、打磨、贴面、裁边、检验、包装
将第九步热压固化后的胶合板毛坯进行，修补、打磨、贴面、裁边、检验和包装。最终得到商品胶合板，产品质量及胶合板中释放出的游离甲醛的含量指标按照中华人民共和国国家标准GB/T9846.1～9846.8-2004《胶合板》中的各项性能指标的要求进行检测。
通过实验，制成胶合板的粘结强度为1.36Mpa，远高于国家标准GB/T9846.1～9846.8-2004《胶合板》规定的0.7Mpa的指标要求，同时，游离甲醛的释放量为1.45mg/L。而用同一胶液，以普通面粉做填料，工艺条件不变时制成胶合板的粘结强度为1.34Mpa，但游离甲醛的释放量为2.8mg/L，比本专利方法制成的尿素及偶联剂矿物复合填料提高出了近50％。显然本方法能够明显的降低胶合板中游离甲醛的释放量。
实施例2
第一步到第三步完全同实施例1。第四步
第四步矿物粉体硅烷偶联剂表面改性
在第三步制备的1.0kg尿素浸润凹凸棒石粉体和/或海泡石矿粉体中，加入含有40g二苯基二甲氧基硅烷(ZH-1106)的丙酮溶液(二苯基二甲氧基硅烷的质量百分比5％～10％)，调整搅拌机转速为1250rpm，分散30分钟，静置4h以上，105℃烘干，球磨后，得到硅烷偶联剂改性的凹凸棒石粉体1.04kg或硅烷偶联剂改性的海泡石粉体1.04kg。
第五步复合改性粉体填料的制备
在球磨罐中加入硅烷偶联剂改性的凹凸棒石粉体700g，硅烷偶联剂改性的海泡石粉体150g放入球磨机中，加入陶瓷球2400g，保持转速1200rpm，研磨30分钟后，加入面粉150g，继续研磨20分钟，使软质植物蛋白包覆到硬质的矿物粉体的表面。制成能够降低游离甲醛含量的改性复合矿物填料。
第六步到第十步完全同实施例1，其测试结果的对比见附表1。
实施例3
第一步到第三步完全同实施例1。
第四步矿物粉体硅烷偶联剂表面改性
在第三步制备的1.0kg尿素浸润凹凸棒石粉体和/或海泡石矿粉体中，加入含有30g二苯基二甲氧基硅烷(ZH-1106)的丙酮溶液(二苯基二甲氧基硅烷的质量百分比5％～10％)，调整搅拌机转速为1250rpm，分散30分钟，静置4h以上，105℃烘干，球磨后，得到硅烷偶联剂改性的凹凸棒石粉体1.03kg或硅烷偶联剂改性的海泡石粉体1.03kg。
第五步复合改性粉体填料的制备
在球磨罐中加入硅烷偶联剂改性的凹凸棒石粉体500g，硅烷偶联剂改性的海泡石粉体200g放入球磨机中，加入陶瓷球2400g，保持转速1200rpm，研磨30分钟后，加入面粉300g，继续研磨20分钟，使软质植物蛋白包覆到硬质的矿物粉体的表面。制成能够降低游离甲醛含量的改性复合矿物填料。
第六步到第十步完全同实施例1，其测试结果的对比见附表1。
实施例4
第一步到第三步完全同实施例1。第四步
第四步矿物粉体硅烷偶联剂表面改性
在第三步制备的1.0kg尿素浸润凹凸棒石粉体和/或海泡石矿粉体中，加入含有50g二苯基二甲氧基硅烷(ZH-1106)的丙酮溶液(二苯基二甲氧基硅烷的质量百分比5％～10％)，调整搅拌机转速为1250rpm，分散30分钟，静置4h以上，105℃烘干，球磨后，得到硅烷偶联剂改性的凹凸棒石粉体1.05kg或硅烷偶联剂改性的海泡石粉体1.05kg。
第五步复合改性粉体填料的制备
在球磨罐中加入硅烷偶联剂改性的凹凸棒石粉体250g，硅烷偶联剂改性的海泡石粉体500g放入球磨机中，加入陶瓷球2400g，保持转速1200rpm，研磨30分钟后，加入面粉250g，继续研磨20分钟，使软质植物蛋白包覆到硬质的矿物粉体的表面。制成能够降低游离甲醛含量的改性复合矿物填料。
第六步到第十步完全同实施例1，其测试结果的对比见附表1。
实施例5
第一步到第三步完全同实施例1。第四步
第四步矿物粉体硅烷偶联剂表面改性
在第三步制备的1.0kg尿素浸润凹凸棒石粉体和/或海泡石矿粉体中，加入含有20g二苯基二甲氧基硅烷(ZH-1106)的丙酮溶液(二苯基二甲氧基硅烷的质量百分比5％～10％)，调整搅拌机转速为1250rpm，分散30分钟，静置4h以上，105℃烘干，球磨后，得到硅烷偶联剂改性的凹凸棒石粉体1.02kg或硅烷偶联剂改性的海泡石粉体1.02kg。
第五步复合改性粉体填料的制备
在球磨罐中加入硅烷偶联剂改性的凹凸棒石粉体700g放入球磨机中，加入陶瓷球2400g，保持转速1200rpm，研磨30分钟后，加入面粉300g，继续研磨20分钟，使软质植物蛋白包覆到硬质的矿物粉体的表面。制成能够降低游离甲醛含量的改性复合矿物填料。
第六步到第十步完全同实施例1，其测试结果的对比见附表1。
实施例6
第一步到第三步完全同实施例1。第四步中硅烷偶联剂改性中的偶联剂由二苯基二甲氧基硅烷(ZH-1106)替换为甲基三乙酰氧基硅烷(ZH-1103)，其它步骤同实施例1，其测试结果的对比见附表1。
实施例7
第一步到第三步完全同实施例1。第四步中硅烷偶联剂改性中的偶联剂由二苯基二甲氧基硅烷(ZH-1106)替换为N-β-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷(ZH-1301)，其它步骤同实施例1，其测试结果的对比见附表1。
实施例8
第一步到第三步完全同实施例1。第四步中硅烷偶联剂改性中的硅烷偶联剂由二苯基二甲氧基硅烷(ZH-1106)替换为N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(ZH-1304)，其它步骤同实施例1，其测试结果的对比见附表1。
实施例9
第一步到第三步完全同实施例1。第四步中硅烷偶联剂改性中的硅烷偶联剂由二苯基二甲氧基硅烷(ZH-1106)替换为γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH-570)，其它步骤同实施例1，其测试结果的对比见附表1。
表1各实施例制成胶合板的强度和游离甲醛的释放量对比
上述实施例1至实施例9的测试结果说明，利用本发明制备的经尿素浸润和偶联剂改性复合粘土胶黏剂填料，在不影响胶合板的粘结强度的前提下，具有明显的降低胶合板中游离甲醛含量的作用。
Claims (6)
1.一种复合硅镁粘土脲醛树脂胶黏剂填料，其特征为该填料由改性凹凸棒石粉、改性海泡石粉和植物蛋白粉组成，其质量百分比含量为：改性凹凸棒石粉30%～70%，改性海泡石粉15%～50%，植物蛋白粉15%～30%，所有组分百分比之和为100%；
所述的改性凹凸棒石粉为先经过除杂、尿素浸润和硅烷偶联剂改性后的凹凸棒石粉，其中尿素含量为除杂凹凸棒石粉质量的1%，硅烷偶联剂含量为除杂凹凸棒石粉质量的1～5%；
所述的改性海泡石粉为先经过除杂、尿素浸润和硅烷偶联剂改性后的海泡石粉，其中尿素含量为除杂海泡石粉质量的1%，硅烷偶联剂含量为除杂海泡石粉质量的1～5%。
2.如权利要求1所述的复合硅镁粘土脲醛树脂胶黏剂填料，其特征为所述的尿素，先制成浓度为质量百分比10%的溶液使用；所述的硅烷偶联剂，先配制成质量百分比浓度为5%～10%丙酮硅烷偶联剂溶液使用。
3.如权利要求1所述的复合硅镁粘土脲醛树脂胶黏剂填料，其特征为所述的植物蛋白粉为普通面粉。
4.如权利要求1所述的复合硅镁粘土脲醛树脂胶黏剂填料，其特征为所述的硅烷偶联剂为：二苯基二甲氧基硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷、N-β-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷或γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
5.如权利要求1所述的复合硅镁粘土脲醛树脂胶黏剂填料的制备方法，其特征为包括以下步骤：
第一步矿物粉体的准备
将干燥凹凸棒石和海泡石矿物颗粒用分别颚式破碎机粉碎，经对辊挤压成粒径小于2mm的粉体；
第二步矿物除杂
在两个搅拌桶中均加入含有质量百分比2%盐酸的水溶液，在小于50rpm的搅拌速度下分别加入凹凸棒石或海泡石矿物粉体，其配比为每100L2%盐酸水溶液加入5～15kg矿物粉体，然后在1000rpm～1450rpm搅拌30～40分钟，静置4h以上；用虹吸方法分离出上层矿浆，弃去下层的固体沉淀物；矿浆用转速大于3500rpm的离心机脱水后得除杂矿泥；经烘干、粉碎，得到除杂的凹凸棒石或海泡石矿粉；
第三步尿素浸润矿物粉体
定量称取第二步得到的除杂凹凸棒石和海泡石矿粉，分别加入除杂矿粉质量1%的尿素，1200rpm搅拌30分钟，105℃烘干、粉碎；其中尿素预先配制成浓度10%的水溶液后使用；
第四步矿粉硅烷偶联剂表面改性
定量称取第三步制备的尿素浸润过的凹凸棒石或海泡石矿粉，分别加入矿粉质量1%～5%的硅烷偶联剂，该偶联剂预先配制成质量百分比5%～10%的偶联剂丙酮溶液后加入，在1250rpm搅拌转速下分散30分钟，静置4h以上，烘干、粉碎；
第五步复合改性粉体填料的制备
将第四步硅烷偶联改性的凹凸棒石和海泡石矿粉按设定比例，定量放入球磨机中，加入陶瓷球，保持陶瓷球与改性矿物粉的质量比为3∶1，在1200rpm研磨30分钟后，加入植物蛋白粉，继续研磨20分钟，使软质植物蛋白包覆到硬质的矿物粉体的表面，最后制成能够降低游离甲醛含量的改性复合矿物填料。
6.如权利要求1所述的复合硅镁粘土脲醛树脂胶黏剂填料的应用方法，其特征为包括以下步骤：
按照摩尔比甲醛∶尿素＝1.3∶1，计算称量甲醛和尿素的用量；将甲醛全部加入反应釜中，用NaOH溶液调溶液pH=8左右，加入第一批尿素，使甲醛/尿素的摩尔比为0.5～0.6∶1，升温至85℃反应50min后，用甲酸将反应液的pH值调至4～5，再加入剩余尿素的三分之二，保温反应约40分钟后，使树脂充分缩合；开动搅拌器和冷凝器，用NaOH溶液调pH=7～8，加入三聚氰胺和剩余尿素，在35℃保温约30分钟，降温出料；
再将制备的复合改性粉体填料与降温出料的脲醛树脂胶液混合，其配比为每100L脲醛树脂胶液加26kg复合改性粉体填料，再加入矿粉质量2%～3%的NH4Cl和3%的乌洛托品，在转速为1200rpm的搅拌机上分散20分钟，得到脲醛树脂胶黏剂。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
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| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20140319 |