CN102344595B

CN102344595B - 辐射线屏蔽性聚烯烃系树脂膜

Info

Publication number: CN102344595B
Application number: CN201010277871.XA
Authority: CN
Inventors: 森口刚志; 儿岛伴树
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2010-07-27
Filing date: 2010-07-27
Publication date: 2016-01-13
Anticipated expiration: 2030-07-27
Also published as: CN102344595A

Abstract

本发明提供一种树脂膜，其含有满足下述(1)的第一辐射线屏蔽剂和具有与所述第一辐射屏蔽剂不同的化学组成、且满足下述(2)的第二辐射线屏蔽剂和聚烯烃系树脂，并且该膜满足下述(3)，该膜具有良好的耐吸湿失透性并能高效地屏蔽辐射线：(1)辐射线屏蔽剂在温度23℃、相对湿度50％条件下保存72小时，接着在温度60℃、相对湿度50％条件下保存24小时的吸湿水分量以β表示时，β≤5重量％；(2)辐射线屏蔽剂的射线透过指数以α表示时，α≤60。(3)树脂膜中所含的第一辐射线屏蔽剂的重量与该树脂膜中所含第二辐射线屏蔽剂的重量比是3∶1～8∶1。

Description

辐射线屏蔽性聚烯烃系树脂膜

技术领域

本发明涉及一种辐射线屏蔽性聚烯烃系树脂膜。

背景技术

用于覆盖房屋、隧道等设施的农业用膜是具有代表性的农业物资之一。在现有技术中，聚氯乙烯膜，由聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等聚烯烃系树脂形成的膜被广泛用作农业用膜。其中，轻质且燃烧时不易产生有毒气体的聚烯烃系树脂膜被广泛用于温室园艺(施設園芸)。为了使温室园艺中的作物具有良好的生长性，一般要求农业用膜要具有透明性和辐射线屏蔽性等性能。

作为使膜具有辐射线屏蔽性的方法，一般使用在膜的基材中混入无机填料的方法。作为混入了无机填料的树脂膜的实例，日本特开2001-16995中公开了一种聚烯烃系树脂多层膜，其具有含配合物的聚烯烃系树脂组合物层，所述配合物为锂·铝·镁和/或锌复合氢氧化物缩合硅酸盐与水滑石类化合物的配合重量比为30/70～70/30的配合物。

发明内容

但是日本特开2001-16995中记载的膜在长时间暴露于水时，由于吸湿，有透明性变差的问题。

本发明的目的是提供一种长时间暴露于水透明性也不易变差，即耐吸湿失透性(耐吸湿失透性)良好，且可高效地屏蔽辐射线的树脂膜。

即本发明是含有满足下述(1)的第一辐射线屏蔽剂、具有与所述第一辐射线屏蔽剂不同的化学组成、且满足下述(2)的第二辐射线屏蔽剂、和聚烯烃系树脂，并且满足下述(3)的树脂膜。

(1)将辐射线屏蔽剂在温度23℃、相对湿度50％条件下保存72小时，接着在温度60℃、相对湿度50％条件下保存24小时时的吸湿水分量用β表示时，β≤5重量％。

(2)辐射线屏蔽剂的辐射线透过指数用α表示时，α≤60。

(3)树脂膜所含的第一辐射线屏蔽剂的重量与该树脂膜所含的第二辐射线屏蔽剂的重量比为3∶1～8∶1。

发明效果

本发明的树脂膜是耐吸湿失透性和辐射线屏蔽性的平衡良好的膜。

具体实施方式

本发明的树脂膜含有至少2种辐射线屏蔽剂。辐射线屏蔽剂是具有吸收或反射波长在2～25μm区域的红外线的物质。

作为辐射线屏蔽剂，例如可列举红外线吸收剂、红外线反射剂。红外线反射剂至少反射上述波长区域中的任意波长的红外线。

本发明使用的第一辐射线屏蔽剂是这样一种辐射线屏蔽剂，即，将在温度23℃、相对湿度50％条件下保存72小时的试样接着在温度60℃、相对湿度50％条件下保存24小时，将此时该试样的吸湿水分量用β重量％表示时，满足β≤5重量％，优选β≤2重量％，更优选β≤0.5重量％。此处，吸湿水分量按下式定义。

吸湿水分量β＝((W2-W1)/W2)×100(％)

W1：将在温度23℃、相对湿度50％条件下保存72小时的辐射线屏蔽剂的试样开始暴露于温度60℃、相对湿度50％条件下时的该试样的重量。

W2：从测定W1的时间点开始，将该试样进一步在温度60℃、相对湿度50％条件下保存24小时的时间点的该试样的重量。

使用这样的第一辐射线屏蔽剂有助于膜的耐吸湿失透性的提高。

作为优选的第一辐射线屏蔽剂，优选下式(I)所示的水滑石类化合物。

M²⁺ _1-XAl_X(OH)₂(A^n-)_X/n·mH₂O式(I)

式中M²⁺是2价金属阳离子，A^n-是n价阴离子，x和m满足条件0＜x＜0.5，以及0≤m＜2。

作为2价金属阳离子M²⁺，可列举Mg²⁺、Ca²⁺以及Zn²⁺。对n价的阴离子A^n-没有特别限定，可列举例如Cl^-、Br^-、I^-、NO₃ ^-、ClO₄ ^-、SO₄ ^2-、CO₃ ^2-、HPO₄ ^3-、HBO₄ ^3-、PO₄ ^3-、Fe(CN)₆ ^3-、Fe(CN)₆ ^4-、CH₃COO^-、C₆H₄(OH)COO^-、(COO)₂ ^2-、对苯二甲酸根离子、萘磺酸根离子等阴离子。式(I)所示化合物具体而言可列举天然水滑石、スタビエ一スHT-P(堺化学工业株式会社制)、DHT-4A(协和化学工业株式会社制)等的合成水滑石。此外，式(I)中的n优选为1～4。

本发明使用的第二辐射线屏蔽剂的辐射线透过指数用α表示时，满足α≤60，优选α≤56，更优选α≤52。使用这样的第二辐射线屏蔽剂，能够得到辐射线屏蔽性能优异的膜。

下面对辐射线屏蔽剂的辐射线透过指数进行说明。

首先制得由KBr和辐射线屏蔽剂形成的片剂。此时，KBr和辐射线屏蔽剂的各自的配合重量是：KBr＝190mg，辐射线屏蔽剂＝0.3mg，片剂的大小为：直径＝10mm，厚度＝1mm。

然后对该片剂在波长2.5×10^-6～25×10^-6m范围，用透光法在温度296K测定红外吸收光谱，计算波长λ下的透光率T(λ)％的值。

另一方面，用根据普朗克法则导出的下式(IV)，计算296K下波长λ下的黑体辐射光谱强度e(λ)。

黑体辐射光谱强度e(λ)＝(A/λ⁵)/{exp(B/(λ×T))-1}(式IV)其中，A＝2πhC²＝3.74×10^-16(W·m²)

B＝hC/k＝0.01439(m·K)

T为绝对温度(K)，λ为波长(m)

h为普朗克常数，C为光速，k为波尔兹曼常数，A为第一放射常数，B为第二放射常数。

然后根据(式(V))将黑体辐射光谱强度e(λ)与透光率T(λ)的积除以100算得辐射线透光强度f(λ)。

辐射线透光强度f(λ)＝e(λ)×T(λ)/100(式V)

在波长2.5×10^-6～25×10^-6m范围对辐射线透光强度f(λ)进行积分，得到辐射线透光能量F，在波长2.5×10^-6～25×10^-6m的范围对黑体辐射光谱强度e(λ)进行积分，得到黑体辐射能量E，然后算出式：α＝100×F/E定义的参数α。在本发明中，将参数α定义为辐射线屏蔽剂的辐射线透光指数。

第二辐射线屏蔽剂满足α≤60即可，优选具有Si-O键的化合物。从地面放射出的红外线光谱在波长约10μm处有峰，另一方面Si-O键在波长约10μm处具有吸收特性。因此具有Si-O键的辐射线屏蔽剂能够高效地吸收辐射线。

这样的第二辐射线屏蔽剂可列举WO97/00828公开的下式(II)表示的复合氢氧化物。

[(Li⁺ _(1-X)M²⁺ _X)(Al³⁺)₂(OH^-)₆]₂(Si_yO_(2y+1) ^2-)_(1+X)·mH₂O(II)

式中M²⁺是2价金属阳离子，m、x和y满足条件0≤m＜5、0≤x＜1、2≤y≤4。M²⁺例如是Mg²⁺、Ca²⁺以及Zn²⁺。

上述式(II)所示复合氢氧化物的优选方案是式(II)中x＝0的化合物，即用下式(III)表示的复合氢氧化物。

[Li⁺(Al³⁺)₂(OH^-)₆]₂(Si_yO_(2y+1)^2-)·mH₂O(III)

其中m和y满足条件0≤m＜5、2≤y≤4。这种复合氢氧化物的例子可列举OPTIMA-SS(户田工业株式会社制)。

从树脂膜的辐射线屏蔽性和耐吸湿失透性的平衡考虑，本发明的树脂膜中的第一辐射线屏蔽剂和第二辐射线屏蔽剂的配合重量比为第一辐射线屏蔽剂∶第二辐射线屏蔽剂＝3∶1～8∶1，优选4∶1～6∶1。

第一辐射线屏蔽剂的平均粒径和第二辐射线屏蔽剂的平均粒径均优选为5μm以下，更优选为0.05～3μm，特别优选为0.1～1μm。

为了提高树脂中或膜中的辐射线屏蔽剂的分散性，可以对辐射线屏蔽剂用分散剂进行表面处理。分散剂例如是硬脂酸、软脂酸、月桂酸等高级脂肪酸，作为高级脂肪酸的金属盐(例如钙盐、锌盐、镁盐、钡盐、钠盐)的金属皂，磷酸酯、硅烷类偶联剂、铝类偶联剂、锆类偶联剂、各种蜡等。表面处理的方法可以是使上述分散剂均一地附着于辐射线屏蔽剂表面的方法，例如可列举将辐射线屏蔽剂分散于适当的溶媒中，制成浆料，将该浆料与上述分散剂混合、搅拌的方法。

本发明使用的聚烯烃系树脂例如是低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯与碳原子数为3～20的α-烯烃的共聚物、乙烯·醋酸乙烯酯共聚物、乙烯·甲基丙烯酸甲酯共聚物等乙烯为主要成分的乙烯与不同单体的共聚物等的聚乙烯系树脂。对低密度聚乙烯的密度没有特别限制，例如可使用密度为910～930kg/m³的低密度聚乙烯。此外本发明中对高密度聚乙烯的密度没有特别限制，例如可使用密度为941～970kg/m³的低密度聚乙烯。

作为与乙烯共聚的碳原子数为3～20的α-烯烃，例如可列举丙烯、1-丁烯、4-甲基1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯。更优选列举4-甲基1-戊烯、1-己烯。前述碳原子数为3～20的α-烯烃可以是两种以上的组合，作为这样的组合可以列举例如1-丁烯与4-甲基-1-戊烯的组合、1-丁烯与1-己烯的组合、1-丁烯与1-辛烯的组合、1-丁烯和1-癸烯的组合等。更优选列举1-丁烯与4-甲基-1-戊烯的组合、1-丁烯与1-己烯的组合。

对乙烯·α-烯烃共聚物的密度无特别限定，例如可使用密度为870～940kg/m³的乙烯·α-烯烃共聚物。

本发明的乙烯·α-烯烃共聚物优选列举乙烯·1-己烯共聚物、乙烯·1-丁烯·1-己烯共聚物、乙烯·1-辛烯共聚物、乙烯·1-丁烯·1-辛烯共聚物。

乙烯为主要成分的乙烯和其它单体形成的共聚物中，优选乙烯·醋酸乙烯酯共聚物。醋酸乙烯酯单元的含量优选为30重量％以下，更优选为20重量％以下。对乙烯·醋酸乙烯酯共聚物的密度并无特别限定，例如可使用密度为910～950kg/m³的乙烯·醋酸乙烯酯共聚物。

从透明性、强度和辐射线屏蔽性能的平衡的角度考虑，本发明的树脂膜中第一辐射线屏蔽剂和第二辐射线屏蔽剂的合计配合量为，相对于聚烯烃系树脂为100重量份，优选为5～15重量份，更优选为8～12重量份。对本发明树脂膜中聚烯烃系树脂的配合量并无特殊限定，以树脂膜整体为100重量％时，优选为95～70重量％。

从膜强度的角度考虑，本发明的树脂膜的厚度优选为0.01mm以上。另外，从覆盖操作性等角度考虑，该树脂膜用于温室园艺覆盖膜时其厚度优选为0.3mm以下，更优选为0.03～0.25mm，特别优选为0.1～0.15mm。

本发明的树脂膜并不限于单层膜，也可以是多层膜。本发明的树脂膜为多层膜时，对其层构成并无特殊限定，可以列举例如2种2层、2种3层、3种3层、3种4层、4种4层、4种5层、5种5层等层构成。

对多层膜时第一辐射线屏蔽剂和第二辐射线屏蔽剂的分布状态并无特别限定。第一辐射线屏蔽剂和第二辐射线屏蔽剂可以包含在同一聚烯烃系树脂层中，也可以包含在不同的聚烯烃系树脂层中。此外，多层膜除了具有含辐射线屏蔽剂的聚烯烃系树脂层之外，还可以具有不含辐射线屏蔽剂的聚烯烃系树脂层。

本发明的树脂膜是例如将规定量的辐射线屏蔽剂和根据需要的各种添加剂加入聚烯烃系树脂中，将它们用混合混炼机混炼得到的树脂组合物制造的。制造单层膜时可使用吹塑成型法、挤出T-模头浇注成型法和压延成型法等成膜方法，制造多层膜可使用共挤出吹塑成型法、共挤出T-模头浇注成型法、熔融涂布成型法、挤出层压成型法、干层压成型法等成膜方法。制备上述树脂组合物所用的混合混炼机是例如螺带混合机、高速混合器、班伯里密炼机、单轴挤出机以及双轴挤出机等聚烯烃系树脂加工中通常使用的装置。其中优选能够高效制备宽幅树脂膜的吹塑成型法。

本发明的树脂膜的优选例之一，可以列举包含第一层、与该第一层邻接的第二层、以及与该第二层邻接且位于前述第一层对侧的第三层的多层膜，前述第二层(中间层)包含第一辐射线屏蔽剂、第二辐射线屏蔽剂和聚烯烃系树脂，前述第一层和第三层(外层)分别包含聚烯烃系树脂。具有这种构成的树脂膜透明性、强度、冲击性、防粘连性、耐吸湿失透性、辐射线屏蔽性等优异。

前述3层膜中，前述两外层的厚度分别优选10～50μm。前述中间层的厚度优选30～150μm。优选该中间层的厚度大于两个外层各自的厚度，该中间层的厚度优选是各外层的各自厚度的2～4倍。

本发明的树脂膜的优选实施方式的实例是前述本发明的树脂膜，具有构成一侧表面的防雾性被膜(防性被膜)的层。这种防雾性被膜可以列举无机氧化物溶胶的涂布膜、包含无机氧化物和有机化合物的涂布膜。无机氧化物溶胶可以列举例如胶态二氧化硅、氧化铝溶胶，有机化合物可以列举丙烯酸系树脂、聚酯系树脂、聚氨酯系树脂等高分子树脂粘合剂、表面活性剂。防雾性被膜可以在树脂膜的一面形成，也可以在树脂膜的两面各自之上形成防雾性被膜。此外，防雾性被膜可以是单层膜，也可以是2层以上的多层膜。在树脂膜上层叠防雾性被膜的方法可以是涂布法，也可以是将预先制作的防雾性被膜层叠在树脂膜上的方法。

在使用涂布法时，可使用凹版辊涂布法、刮棒涂布法等公知的涂布方法。

本发明的树脂膜在必要时可以含有除辐射线屏蔽剂以外的添加剂。添加剂可以列举例如抗氧化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、防雾剂(防剤)、润滑剂、防粘连剂、抗静电剂、颜料等。

抗氧化剂可以列举例如2，6-二烷基苯酚衍生物、2-烷基苯酚衍生物等所谓的受阻酚类化合物，亚磷酸酯系化合物、亚膦酸酯系化合物等含有3价磷原子的磷类酯化合物。这些抗氧化剂可以单独使用或将2种以上并用。特别是从色相稳定化角度考虑，优选并用受位阻酚类化合物和磷类酯化合物。此外，以各层的重量为100％时，抗氧化剂优选在各层中含有0.01～1重量％，更优选含有0.03～0.5重量％。

光稳定剂可以列举例如具有日本特开平8-73667号公报记载的结构的受阻胺类化合物，具体而言，例如是商品名チヌビン622-LD、キマソ一ブ944-LD(以上由チバ·スベシヤルテイ·ケミカルズ社制造)、ホスタビンN30、VPSanduvorPR-31(以上由クラリアント社制造)、サイヤソ一ブUV3529、サイヤソ一ブUV3346(以上由サイテツク社制造)等。此外，还可以列举具有日本特开平11-315067号公报记载的结构的立体阻碍性胺醚化合物，具体而言，例如是商品名チヌビンNOR371(以上由チバ·スベシヤルテイ·ケミカルズ社制造)。各层中含有的光稳定剂的量优选为0.01～3重量％，更优选为0.05～2重量％，特别优选为0.1～1重量％。

紫外线吸收剂可以列举例如二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、苯甲酸酯系紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂等，这些紫外线吸收剂可以单独使用或者将2种以上并用。从赋予耐候性效果和抑制膜表面渗出的角度考虑，各层所含的紫外线吸收剂的量优选为0.01～3重量％，更优选为0.03～2重量％。

防雾剂(防剤)可以列举例如含有全氟烷基、ω-氢氟代烷基等的氟化合物(特别是氟类表面活性剂)，以及具有烷基硅氧烷基的硅氧烷类化合物(特别是硅氧烷类表面活性剂)等。氟类表面活性剂的具体实例可以列举ゲイキンエ业(株)制造的ュニゲインDS-403、DS-406、DS-401(商品名)、セイミケミカル(株)制造的サ一フロンKC-40(商品名)等，硅氧烷类表面活性剂可以列举东レゲウコ一ニンゲ(株)社制造的SH-3746(商品名)。这些可以单独使用或者将2种以上并用。防雾剂的含量优选为0.01～3重量％，更优选为0.02～2重量％，特别优选为0.05～1重量％。

实施例

下面用实施例对本发明进行更具体的说明，但是本发明并不限于这些实例。实施例和比较例中的试验方法如下所述。

(1)辐射线屏蔽剂的吸湿水分量

将在温度23℃、相对湿度50％条件下保存72小时的辐射线屏蔽剂暴露在温度60℃、相对湿度50％下24小时，使用下式计算吸湿水分量β(％)。

吸湿水分量β＝((暴露后的重量-暴露前的重量)/暴露前的重量)×100(％)

(2)辐射线屏蔽剂的辐射线透过指数

制得由KBr和辐射线屏蔽剂形成的片剂。此时，KBr和辐射线屏蔽剂的各自的配合重量是：KBr＝190mg，辐射线屏蔽剂＝0.03mg，片剂的大小：直径＝10mm，厚度＝1mm。

使用傅立叶变换红外分光光度计(ThermoFisherSCIENTIFIC社制造的Nicolet8700FT-IR)按照以下方法算出辐射线屏蔽剂的辐射线透过指数。

在波数400,000～40,000m^-1的范围，在温度296K用透光法测定红外线吸收光谱，每间隔200m^-1波数、计算波数v下的透光率T(v)的值。

然后根据λ＝1/v(λ：波长(m)，v：波数(m^-1))的关系由波数υ下的透光率T(v)的值算出波长λ下的透光率T(λ)的值。

另一方面，根据式(IV)计算波长λ下的黑体辐射光谱强度e(λ)，再根据式(V)算出波长λ下的辐射线透光强度f(λ)。

然后按以下方法，在波长2.5×10^-6～25×10^-6m范围对辐射线透光强度f(λ)进行积分，并在波长2.5×10^-6～25×10^-6m范围，对黑体辐射光谱强度e(λ)进行积分。即，将2.5×10^-6～25×10^-6m的波长范围用λ₁、λ₂、λ₃...λ_n、λ_n+1...(其中λ_n＜λ_n+1、1/λ_n-1/λ_n+1＝200)区分为λ₁到λ₂区间，λ₂到λ₃区间，...λ_n到λ_n+1区间，...。然后，根据梯形近以算出各区间的积分值，再将得到的积分值求和。

(3)膜的耐吸湿失透性

将约3cm×约5cm的膜片浸渍于水中，60℃下保存4周，然后从水中取出膜片，在温度23℃、相对湿度50％条件下自然干燥1.5小时。分别测定浸渍于水中之前的上述膜片的雾度和自然干燥后上述膜片的雾度，计算ΔHaze＝(自然干燥后的雾度)-(浸渍于水中之前的雾度)，作为耐吸湿失透性的指标。ΔHaze为正时，膜由于吸湿而失去透过性，此时膜的ΔHaze越接近0，其耐吸湿失透性越好。另外，雾度的测定根据JISK7105，使用直读式雾度计算机(スガ试验机株式会社制造HGM-2DP)进行。测定光使用JISZ8113规定的C光。

(4)树脂膜的辐射线屏蔽性

使用傅立叶变换红外分光光度计(株式会社岛津制作所制造FTIR-8700)、按以下方法计算树脂膜的辐射线透过率，作为该树脂膜的辐射线屏蔽性的尺度。

波数在400,000～40,000m^-1的范围，在温度296K用透光法测定红外吸收光谱，每间隔200m^-1波数、计算波数v下的透光率T(v)的值。

然后根据λ＝1/v(λ：波长(m)，v：波数(m^-1))的关系由波数υ下的透光率(v)的值算出波长λ下的透光率T(λ)的值。

另一方面，根据式(IV)计算波长λ下的黑体辐射光谱强度e(λ)，再根据式(V)得到波长λ下的射线透光强度f(λ)。

然后在波长2.5×10^-6～25×10^-6m范围对辐射线透光强度f(λ)进行积分，得到辐射线透过能量F，并在波长2.5×10^-6～25×10^-6m范围对黑体辐射光谱强度e(λ)进行积分，得到辐射线透过能量E。实际积分按以下方法进行。即，将2.5×10^-6～25×10^-6m的波长范围用λ₁、λ₂、λ₃...λ_n、λ_n+1...(但是λ_n＜λ_n+1、1/λ_n-1/λ_n+1＝200)区分为λ₁到λ₂区间，λ₂到λ₃区间，...λ_n到λ_n+1区间，...。然后，根据梯形近似算出各区间的积分值，再将得到的积分值求和。

然后算出G＝100×F/E定义的参数G，将该参数G作为辐射线透过率。树脂膜的辐射线透过率越小，其辐射线屏蔽性越好。

e(λ)＝(A/λ⁵)/{exp(B/(λ×T))-1}(式IV)

其中，A＝2πhC²＝3.74×10^-16(W·m²)

B＝hC/k＝0.01439(m·K)

T为绝对温度(K)，λ为波长(m)

f(λ)＝e(λ)×T(λ)/100(式V)

测定以下辐射线屏蔽剂的吸湿水分量β和辐射线屏蔽指数α。结果如表1所示。

辐射线屏蔽剂(1)：水滑石类化合物(HT-P；堺化学工业株式会社制造)

辐射线屏蔽剂(2)：锂·铝复合氢氧化物(OPTIMA-SS；户田株式会社制造)

[表1]

辐射线屏蔽剂(1)对应于本发明的第一辐射线屏蔽剂，辐射线屏蔽剂(2)对应于本发明的第二辐射线屏蔽剂。

实施例1

使用ラボプラストミル制得由86.3重量％聚乙烯树脂(エクセレンGMHGH030、熔体流动速率0.5g/10分钟、密度912kg/m³；住友化学株式会社制造)、11.1重量％辐射线屏蔽剂(1)、1.9重量％辐射线屏蔽剂(2)、0.6重量％作为防雾剂(防剤)的甘油类脂肪酸酯(サンスル一ザ一S4120，花王株式会社制造)以及0.1重量％抗氧化剂(イルガノツクス1010；チバ·スベシヤルテイ·ケミカルズ社制造)组成的组合物。

将得到的组合物用加压成型法(温度：180℃，压力：100kg/cm²)制成膜，得到厚度为100μm的树脂膜。得到的膜的ΔHaze、辐射线透过率如表2所示。

实施例2

除辐射线屏蔽剂(1)的配合量为10.4重量％、辐射线屏蔽剂(2)的配合量为2.6重量％外，采用与实施例1相同的方法得到树脂膜。得到的膜的ΔHaze、辐射线透过率如表2所示。

实施例3

除辐射线屏蔽剂(1)的配合量为9.8重量％、辐射线屏蔽剂(2)的配合量为3.2重量％以外，采用与实施例1相同的方法得到树脂膜。得到的膜的ΔHaze、辐射线透过率如表2所示。

实施例4

使用ラボプラストミル制得由86.3重量％聚乙烯树脂(エクセレンFXCX2001、熔体流动速率2.0g/10分钟、密度898kg/m³；住友化学株式会社制造)、10.4重量％辐射线屏蔽剂(1)、2.6重量％辐射线屏蔽剂(2)、0.6重量％作为防雾剂(防剤)的甘油类脂肪酸酯(サンスル一ザ一S4120，花王株式会社制造)以及0.1重量％抗氧化剂(イルガノツクス1010；チバ·スベシヤルテイ·ケミカルズ社制造)组成的组合物。

比较例1

除辐射线屏蔽剂(1)的配合量为6.5重量％、辐射线屏蔽剂(2)的配合量为6.5重量％以外，采用与实施例1相同的方法得到树脂膜。得到的膜的ΔHaze、辐射线透过率如表2所示。

比较例2

除辐射线屏蔽剂(1)的配合量为3.2重量％，辐射线屏蔽剂(2)的配合量为9.8重量％以外，采用与实施例1相同的方法得到树脂膜。得到的膜的ΔHaze、辐射线透过率如表2所示。

比较例3

使用ラボプラストミル制得由85.0重量％聚乙烯树脂(エクセレンGMHGH030、熔体流动速率0.5g/10分钟、密度912kg/m³；住友化学株式会社制造)、3.2重量％辐射线屏蔽剂(1)、6.5重量％辐射线屏蔽剂(2)、0.6重量％作为防雾剂(防剤)的甘油类脂肪酸酯(サンスル一ザ一S4120，花王株式会社制造)以及0.1重量％抗氧化剂(イルガノツクス1010；チバ·スベシヤルテイ·ケミカルズ社制造)组成的组合物。

比较例4

辐射线屏蔽剂的配合，除辐射线屏蔽剂(1)为12.3重量％、辐射线屏蔽剂(2)为0.7重量％外，采用与实施例1相同的方法得到树脂膜。得到的膜的ΔHaze、辐射线透过率如表2所示。

表2

	a/b	ΔHaze(％)	辐射线透过率
				实施例1	5.8/1.0	1.5	16.3
实施例2	4.0/1.0	1.3	15.9
				实施例3	3.1/1.0	2.7	15.2
实施例4	4.0/1.0	1.5	15.6
				比较例1	1.0/1.0	6.8	12.3
比较例2	0.3/1.0	13.0	10.7
				比较例3	0.5/1.0	7.5	17.0
比较例4	17.6/1.0	0.8	18.5

a/b：辐射线屏蔽剂(1)和辐射线屏蔽剂(2)的重量比。

实施例5

按照共挤出吹塑成型法(加工温度160℃)，以A层、B层和C层的顺序依次层叠、厚度为150μm的树脂膜。另外，A层、B层、C层的挤出量的重量比为，A层/B层/C层＝1/4/1。各层的组成如下所述。

前述A层是用由78.0重量％聚乙烯树脂(エクセレンGMHGH051、熔体流动速率0.4g/10分钟、密度921kg/m³；住友化学株式会社制造)、22.0重量％聚乙烯树脂(スミカセンEFV203、熔体流动速率2.0g/10分钟、密度913kg/m³住友化学株式会社制造)组成的组合物形成的。

前述B层是用由86.3重量％乙烯·醋酸乙烯酯共聚物(エバテ一トH2031、熔体流动速率1.5g/10分钟、密度940kg/m³；住友化学株式会社制造)、10.4重量％辐射线屏蔽剂(1)、2.6重量％辐射线屏蔽剂(2)、0.6重量％作为防雾剂(防剤)的甘油类脂肪酸酯(サンスル一ザ一S4120，花王株式会社制造)以及0.1重量％抗氧化剂(イルガノツクス1010；チバ·スベシヤルテイ·ケミカルズ社制造)组成的组合物形成的。

前述C层是用由40.0重量％聚乙烯树脂(エクセレンGMHGH030、熔体流动速率0.5g/10分钟、密度912kg/m³；住友化学株式会社制造)、35.0重量％聚乙烯树脂(エクセレンGMHGH051、熔体流动速率0.4g/10分钟、密度921kg/m³；住友化学株式会社制造)、25.0重量％聚乙烯树脂(スミカセンEFV203、熔体流动速率2.0g/10分钟、密度913kg/m³；住友化学株式会社制造)组成的组合物形成的。将得到的膜的ΔHaze、辐射线透过率如表3所示。

比较例5

B层辐射线屏蔽剂的配合，除辐射线屏蔽剂(1)为6.5重量％、辐射线屏蔽剂(2)为6.5重量％外，采用与实施例5相同的方法得到树脂膜。得到的膜的ΔHaze、辐射线透过率如表3所示。

比较例6

B层辐射线屏蔽剂的配合，除辐射线屏蔽剂(1)为12.3重量％、辐射线屏蔽剂(2)为0.7重量％以外，采用与实施例1相同的方法得到树脂膜。得到的膜的ΔHaze、辐射线透过率如表3所示。

表3

	a/b	ΔHaze(％)	辐射线透过率
				实施例5	4.0/1.0	8.1	6.9
比较例5	1.0/1.0	24.7	6.0
				比较例6	17.6/1.0	1.0	8.3

a/b：辐射线屏蔽剂(1)与辐射线屏蔽剂(2)的重量比。

产业利用性

本发明的树脂膜和叠层膜可用于温室的覆盖膜等农业用膜。

Claims

1.一种树脂膜，其含有满足下述条件(1)的第一辐射线屏蔽剂、具有与所述第一辐射线屏蔽剂不同的化学组成、并满足下述条件(2)的第二辐射线屏蔽剂和聚烯烃系树脂，并且该膜满足下述条件(3)，

(1)辐射线屏蔽剂在温度23℃、相对湿度50％条件下保存72小时，接着在温度60℃、相对湿度50％条件下保存24小时时的吸湿水分量用β表示时，β≤5重量％；

(2)辐射线屏蔽剂的辐射线透过指数用α表示时，α≤60；

(3)树脂膜所含的第一辐射线屏蔽剂的重量与该树脂膜中所含的第二辐射线屏蔽剂的重量比为3:1～8:1，

其中所述第一辐射线屏蔽剂是下式(I)表示的化合物，

M²⁺ _1-xAl_x(OH)₂(A^n-)_X/n·mH₂O式(I)

式中M²⁺是2价金属阳离子，A^n-是n价阴离子，

x和m满足条件0<x<0.5和0≤m<2，

所述第二辐射线屏蔽剂为下式(II)所示的化合物，

[(Li⁺ _(1-x)M²⁺ _X)(Al³⁺)₂(OH^-)₆]₂·(Si_yO_(2y+1) ^2-)_(1+X)·mH₂O式(II)

式中M²⁺是2价金属阳离子，m、x和y满足条件0≤m<5、0≤x<1、2≤y≤4。

2.如权利要求1所述的树脂膜，其中所述第二辐射线屏蔽剂为满足式(II)中x＝0的化合物。

3.如权利要求1所述的树脂膜，其中该树脂膜所含的第一辐射线屏蔽剂的重量与该树脂膜所含的第二辐射线屏蔽剂的重量比为4:1～6:1。

4.膜，其是权利要求1所述的树脂膜，其具有构成其一侧表面的防雾性被膜的层。