CN102344394A - 硝基胍及其衍生物n-甲基硝基胍、噁二嗪的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种硝基胍及其衍生物N-甲基硝基胍、噁二嗪的制备方法，是通过一般化学反应工序、处理工序、离心分离工序而制成相应产品的。在处理工序是在反应釜中将反应得到的相应溶液升温，开启反应釜底阀，开启研磨泵和输送泵，开启降温装置，使用盐水对低温降温管道进行降温，控制盐水温度，使每次经研磨泵研磨粉碎过的混合液再经过低温降温管道降温并由输送泵输送回流至反应釜中而形成研磨回流循环过程，每次混合液回流至反应釜中的温度≤10℃，当反应釜中的混合液温度降至10～20℃后，进入离心分离工序，得到小粒度硝基胍产品。本发明工艺简单，产品质量更加稳定，设备投资小，解决了产品水分不易保持、储存及运输的安全问题。
Description
技术领域
本发明涉及一种硝基胍及其衍生物N-甲基硝基胍、噁二嗪的制备方法，具体是本发明涉及一种硝基胍的制备方法，本发明还涉及硝基胍的衍生物N-甲基硝基胍的制备方法以及硝基胍的衍生物噁二嗪的制备方法，属于化工领域。
背景技术
硝基胍做为一种有机合成原料，在农药上作为吡虫啉、啶虫脒的中间体，用于合成下一步中间体N-硝基亚氨基咪唑烷，此外，它经还原可以制氨基胍，用于合成心绞痛药物乐可安等，也可用于炸药和无烟火药的配制。N-甲基硝基胍、噁二嗪用作农药、医药中间体。
硝基胍在国家安全生产监督管理总局《危险化学品名录》2008版中，含水量不同的产品，其类别不同。含水≥20％的硝基胍类别为易燃固体，危险货物编号41023。而含水＜20％的硝基胍类别为爆炸品，危险货物编号11027。N-甲基硝基胍其性质与硝基胍相近，多以湿品销售。其粒度降低时，单位产品的空隙率减少，产品的吸水性增加且保湿性好。适宜长时间储存，增加其安全性，在长距离运输及出口贸易中起到重要作用。噁二嗪是硝基胍、N-甲基硝基胍下游产品，粒度大小决定了其参与下步反应的活性。其粒度愈小，比表面积增大，反应活性增强。CN87103545A公开了一种制备硝基胍的管道连续工艺，用固体加料器将硝酸胍连续送入预混器与连续流入的硝酸混合，经管道反应温度为30～50℃。停留时间为25～35分钟，稀释温度为-5～5℃的条件下制得硝基胍。CN101497579A公开了一种生产硝基胍的绿色工艺，采用间断硝化法制备硝基胍，具体方法为：搅拌下将硝酸胍加入浓硝酸中，然后用水稀释，经减压抽滤析出晶体得硝基胍粗品，再用水洗涤四次以上，得到目标产物。本发明工艺简单，省去了硝酸减压蒸馏回收过程，稀释剂由回收硝酸变为水，最低反应温度由60℃下降为30℃，这样可减少硝基胍在浓硝酸中分解，最快反应时间由3小时降为20分钟，生产效率得到很大提高。CN101565392A公开了一种甲基硝基胍及其制备方法，由硝基胍和烷基胺、水在硫酸作催化条件下，反应生成烷基硝基胍。以上这些技术对于如何能制造出粒度小的硝基胍及其衍生物N-甲基硝基胍、噁二嗪产品并且克服产品水分不易保持的问题以及储存及运输的安全问题，并未给出具体的指导方案。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于，提供一种硝基胍及其衍生物N-甲基硝基胍、噁二嗪的制备方法，该制备方法工艺简单，设备投资小，能制造出粒度小的产品，产品质量更加稳定，解决产品水分不易保持、储存及运输的安全问题。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：
一种硝基胍的制备方法，它是依次通过如下工序步骤而制成硝基胍产品的：①一般化学反应工序，具体是由硝酸胍经浓硫酸脱水反应而得到硝基胍的溶液；②对硝基胍的溶液进行处理工序；③离心分离工序，其技术方案是：在对硝基胍的溶液进行处理工序，所使用的反应釜的底部出料口管道依次安装有反应釜底阀、研磨泵，研磨泵的进料口与反应釜的底部出料口相连接，研磨泵的排料口与低温降温管道的入口相连通，低温降温管道的出口与反应釜的入料口相连通，低温降温管道上安装有输送泵，低温降温管道上设有使用盐水对其进行降温的降温装置，本工序具体是在上述反应釜中将反应得到的硝基胍的溶液升温至65～70℃，然后停止升温，开启反应釜底阀，开启研磨泵和输送泵，开启降温装置，使用盐水对低温降温管道进行降温，控制盐水温度在-15～0℃之间，使每次经研磨泵研磨粉碎过的混合液再经过低温降温管道降温并由输送泵输送回流至反应釜中而形成研磨回流循环过程，每次混合液回流至反应釜中的温度≤10℃，在研磨回流循环过程中通过研磨泵的混合液，经过低温降温管道产生结晶，并回流至反应釜中，产生的结晶经研磨泵处理回流，当反应釜中的混合液温度降至10～20℃后(概括地说是在研磨回流循环过程中当反应釜中的混合液的温度降至10～20℃后)，关闭反应釜底阀，当混合液完全回流至反应釜中后，关闭研磨泵、输送泵、降温装置；进入离心分离工序；在离心分离工序，将反应釜中的混合液用离心机固液分离，得到小粒度硝基胍产品。
上述技术方案中，在对硝基胍的溶液进行处理工序，是在上述反应釜中将反应得到的硝基胍的溶液最好升温至70℃，控制盐水温度最好为-10℃，低温降温管道的长度、路径最好是能调节的。在对硝基胍的溶液进行处理工序，开启反应釜底阀最好是控制流速缓慢开启的，开启研磨泵和输送泵后最好立即开启降温装置，使用盐水对低温降温管道进行降温，在研磨回流循环过程中研磨回流25～30分钟后，使反应釜中混合液温度降至50℃，此时产生结晶开始增多，再完全打开反应釜底阀，使产生的结晶完全经研磨泵处理回流，1小时后使反应釜中的混合液温度降至20℃。
一种硝基胍的衍生物N-甲基硝基胍的制备方法，它是依次通过如下工序步骤而制成N-甲基硝基胍产品的：(1)一般化学反应工序，具体是在硝基胍溶液中通入一甲胺气体而得到N-甲基硝基胍的溶液；(2)对N-甲基硝基胍的溶液进行处理工序；(3)离心分离工序，其技术方案是：在对N-甲基硝基胍的溶液进行处理工序，所使用的反应釜的底部出料口管道依次安装有反应釜底阀、研磨泵，研磨泵的进料口与反应釜的底部出料口相连接，研磨泵的排料口与低温降温管道的入口相连通，低温降温管道的出口与反应釜的入料口相连通，低温降温管道上安装有输送泵，低温降温管道上设有使用盐水对其进行降温的降温装置，本工序具体是在上述反应釜中将反应得到的N-甲基硝基胍的溶液升温至65～70℃，然后停止升温，开启反应釜底阀，开启研磨泵和输送泵，开启降温装置，使用盐水对低温降温管道进行降温，控制盐水温度在-15～0℃之间，使每次经研磨泵研磨粉碎过的混合液再经过低温降温管道降温并由输送泵输送回流至反应釜中而形成研磨回流循环过程，每次混合液回流至反应釜中的温度≤10℃，在研磨回流循环过程中通过研磨泵的混合液，经过低温降温管道产生结晶，并回流至反应釜中，产生的结晶经研磨泵处理回流，当反应釜中的混合液温度降至10～20℃后(概括地说是在研磨回流循环过程中当反应釜中的混合液的温度降至10～20℃后)，关闭反应釜底阀，当混合液完全回流至反应釜中后，关闭研磨泵、输送泵、降温装置；进入离心分离工序；在离心分离工序，将反应釜中的混合液用离心机固液分离，得到小粒度N-甲基硝基胍产品。
上述技术方案中，在对N-甲基硝基胍的溶液进行处理工序，是在上述反应釜中将反应得到的N-甲基硝基胍的溶液最好升温至70℃，控制盐水温度最好为-15℃，低温降温管道的长度、路径最好是能调节的。在对N-甲基硝基胍的溶液进行处理工序，开启研磨泵和输送泵最好先于开启降温装置，即开启研磨泵和输送泵后，研磨回流循环25～30分钟，再开启降温装置，使用盐水对低温降温管道进行降温，之后研磨回流循环2小时，使反应釜中的混合液温度降至25℃，开启反应釜的夹套盐水阀门，同时增加反应釜降温，使反应釜中的混合液温度降至20℃。
一种硝基胍的衍生物噁二嗪的制备方法，它是依次通过如下工序步骤而制成噁二嗪产品的：(1)一般化学反应工序，具体是甲基硝基胍与多聚甲醛在醋酸溶液中升温反应而得到噁二嗪的溶液；(2)对噁二嗪的溶液进行处理工序；(3)离心分离工序，其技术方案是：在对噁二嗪的溶液进行处理工序，所使用的反应釜的底部出料口管道依次安装有反应釜底阀、研磨泵，研磨泵的进料口与反应釜的底部出料口相连接，研磨泵的排料口与低温降温管道的入口相连通，低温降温管道的出口与反应釜的入料口相连通，低温降温管道上安装有输送泵，低温降温管道上设有使用盐水对其进行降温的降温装置，本工序具体是在上述反应釜中将反应得到的噁二嗪的溶液升温至65～70℃，然后停止升温，开启反应釜底阀，开启研磨泵和输送泵，开启降温装置，使用盐水对低温降温管道进行降温，控制盐水温度在-15～0℃之间，使每次经研磨泵研磨粉碎过的混合液再经过低温降温管道降温并由输送泵输送回流至反应釜中而形成研磨回流循环过程，每次混合液回流至反应釜中的温度≤10℃，在研磨回流循环过程中通过研磨泵的混合液，经过低温降温管道产生结晶，并回流至反应釜中，产生的结晶经研磨泵处理回流，当反应釜中的混合液温度降至10～20℃后(概括地说是在研磨回流循环过程中当反应釜中的混合液的温度降至10～20℃后)，关闭反应釜底阀，当混合液完全回流至反应釜中后，关闭研磨泵、输送泵、降温装置；进入离心分离工序；在离心分离工序，将反应釜中的混合液用离心机固液分离，得到小粒度噁二嗪产品。
上述技术方案中，在对噁二嗪的溶液进行处理工序，是在上述反应釜中将反应得到的噁二嗪的溶液最好升温至70℃，控制盐水温度最好为-10℃，低温降温管道的长度、路径最好是能调节的。在对噁二嗪的溶液进行处理工序，开启反应釜底阀最好是控制流速缓慢开启的，开启研磨泵和输送泵后最好立即开启降温装置，使用盐水对低温降温管道进行降温，在研磨回流循环过程中研磨回流25～30分钟后，使反应釜中混合液温度降至50℃，此时产生结晶开始增多，再完全打开反应釜底阀，使产生的结晶完全经研磨泵处理回流，1小时后使反应釜中的混合液温度降至20℃。
本发明是在一般化学反应工序与离心分离工序之间，增加了一道处理工序，即反应毕的硝基胍反应液、N-甲基硝基胍反应液、噁二嗪反应液，经安装在反应釜底部出料口的研磨泵混合、破碎、低温降温管道降温、均质回流，再由泵打入离心机。在不断循环的研磨均质降温过程中，生产出粒度小于7.0μm的产品微粒。本发明使用研磨泵处理反应液，固液混合更均匀，制备的产品质量更加稳定，产品粒度减小，反应活性增强，满足了下游产品的反应需要。该方法工艺简单，反应液在研磨泵中瞬间停留，设备投资小，生产能力大，适合工业化生产。本发明在反应生成结晶初期，控制反应温度，经安装在反应釜底部出料口的研磨泵混合、破碎、低温降温管道降温、均质回流，以弥补车间搅拌速度及降温速度的不足，使生成的产品粒度减小，大大增加了比表面积，在产品水分保持性能的检测上，1米高产品层，密封保存12个月，水分沉降速度＜0.1％。水分的不散失、低沉降，充分保证了产品储存运输时的安全性，解决了产品水分不易保持、储存及运输的安全问题，满足了国家标准和用户要求。
附图说明
图1为本发明中反应釜、反应釜底阀、研磨泵、低温降温管道、输送泵(回流泵)、降温装置相连接的结构示意图(图中箭头所指的方向为盐水的流动方向)。
具体实施方式
参照图1，本发明所使用的反应釜1的底部出料口管道依次安装有反应釜底阀2、研磨泵3，研磨泵3的进料口与反应釜1的底部出料口相连接，研磨泵3的排料口与低温降温管道4的入口相连通，低温降温管道4的出口与反应釜1的入料口相连通(反应釜的入料口位于反应釜的顶部，反应釜的结构本身为已有技术)，低温降温管道4上安装有输送泵(回流泵)5。低温降温管道4上设有使用盐水对其进行降温的降温装置6，该降温装置6具有外套管63、设于外套管上的盐水入口62和盐水出口64、与盐水入口62相连接的工作泵61。低温降温管道4可以为不锈钢钢管，外套管63可以为钢管。盐水可由市场上销售的低温盐水机或者低温盐水机组提供。所提供的(低温)盐水位于工作泵61的入水口(还可以说是低温盐水机或者低温盐水机组的低温盐水排水管与工作泵61的入水口相连接)，工作泵61的排水口与与盐水入口62相连接。低温降温管道4设于降温装置的外套管63内，低温降温管道的外壁与所述外套管的内壁之间的空隙(夹层)形成盐水通道，外套管上的盐水入口62位于低温降温管道4的入口一端(一侧)，外套管上的盐水出口64位于低温降温管道4的出口一端(一侧)，盐水由工作泵61从盐水入口62泵送，盐水从盐水出口64排出，排出的盐水可以收集实现循环利用。开启降温装置就是(开启工作泵)将盐水由工作泵从盐水入口62泵送，从而使用盐水对低温降温管道进行降温。低温降温管道的长度、路径是能调节的。
实施例1：硝基胍的制备方法是依次通过如下工序步骤而制成硝基胍产品的：①一般化学反应工序，具体是由硝酸胍经浓硫酸脱水反应而得到硝基胍的溶液，更具体是将硝酸胍加入到浓硫酸中，升温50～55℃反应脱水，保温反应3～4小时。硝酸胍与浓硫酸的重量之比为1∶2。反应完毕，保持温度小于或者等于70℃，加入清水稀释而得到硝基胍的溶液，清水与硝酸胍的重量之比为1∶1。此反应本身为已有技术。②对硝基胍的溶液进行处理工序；③离心分离工序。
在对硝基胍的溶液进行处理工序，所使用的反应釜的底部出料口管道依次安装有反应釜底阀、研磨泵，研磨泵的进料口与反应釜的底部出料口相连接，研磨泵的排料口与低温降温管道的入口相连通，低温降温管道的出口与反应釜的入料口相连通，低温降温管道上安装有输送泵，低温降温管道上设有使用盐水对其进行降温的降温装置，本工序具体是在3000L的上述反应釜中将反应得到的硝基胍的溶液升温至70℃，然后停止升温，开启反应釜底阀，开启研磨泵和输送泵，开启降温装置，使用盐水对低温降温管道进行降温，控制盐水温度为-10℃(还可选择-5℃或者-2℃或者-15℃)，使每次经研磨泵研磨粉碎过的混合液再经过低温降温管道降温并由输送泵输送回流至反应釜中而形成研磨回流循环过程，每次混合液(溶液)回流至反应釜中的温度≤10℃(比如8℃，若控制盐水温度后还不能达到≤10℃的要求，则需调节或者控制低温降温管道的长度、路径，即延长低温降温管道的长度使混合液充分降温，相应地低温降温管道的路径也会延长)，在研磨回流循环过程中通过研磨泵的混合液(物料)，经过低温降温管道(因迅速降温而)产生结晶(析晶，循环造粒)，并回流至反应釜中，产生的结晶经研磨泵处理回流，当反应釜中的混合液(物料)温度降至10～20℃(比如10℃、15℃、20℃)后，关闭反应釜底阀，当混合液完全回流至反应釜中后，关闭研磨泵、输送泵、降温装置；进入离心分离工序。
在对硝基胍的溶液进行处理工序，本实施例中，开启反应釜底阀是控制流速缓慢开启的，开启研磨泵和输送泵后立即开启降温装置，使用盐水对低温降温管道进行降温，在研磨回流循环过程中研磨回流25～30分钟(比如30分钟)后，使反应釜中混合液温度降至50℃，此时产生结晶开始增多(即产品析出量开始增大)，再完全打开反应釜底阀，使产生的结晶完全经研磨泵处理回流，1小时后使反应釜中的混合液(物料)温度降至20℃。关闭反应釜底阀，当混合液完全回流至反应釜中后，关闭研磨泵、输送泵、降温装置；进入离心分离工序。
在离心分离工序，将反应釜中的混合液(由泵打入离心机)用离心机固液分离，得到小粒度硝基胍产品，产品用适量水洗。取样，粒度仪检测，(产品平均粒度为6.5μm)。
实施例2：(硝基胍的衍生物)N-甲基硝基胍的制备方法是依次通过如下工序步骤而制成N-甲基硝基胍产品的：(1)一般化学反应工序，具体是在硝基胍溶液中通入一甲胺气体而得到N-甲基硝基胍的溶液，更具体是将硝基胍加入水中，搅拌得到悬浊液，升温至40～45℃，保温通入一甲胺气体，3～5小时通完，保温反应1～2小时即可得到N-甲基硝基胍的溶液，硝基胍、水、一甲胺气体三者的重量之比为1∶3∶0.5。此反应本身为已有技术。(2)对N-甲基硝基胍的溶液进行处理工序；(3)离心分离工序。
在对N-甲基硝基胍的溶液进行处理工序，所使用的反应釜的底部出料口管道依次安装有反应釜底阀、研磨泵，研磨泵的进料口与反应釜的底部出料口相连接，研磨泵的排料口与低温降温管道的入口相连通，低温降温管道的出口与反应釜的入料口相连通，低温降温管道上安装有输送泵，低温降温管道上设有使用盐水对其进行降温的降温装置，本工序具体是在3000L的上述反应釜中将反应得到的N-甲基硝基胍的溶液升温至70℃，然后停止升温，开启反应釜底阀，开启研磨泵和输送泵，开启降温装置，使用盐水对低温降温管道进行降温，控制盐水温度为-15℃(还可选择-5℃或者-2℃或者-10℃)，使每次经研磨泵研磨粉碎过的混合液再经过低温降温管道降温并由输送泵输送回流至反应釜中而形成研磨回流循环过程，每次混合液(溶液)回流至反应釜中的温度≤10℃(比如9℃，若控制盐水温度后还不能达到≤10℃的要求，则需调节或者控制低温降温管道的长度、路径，即延长低温降温管道的长度使混合液充分降温，相应地低温降温管道的路径也会延长)，在研磨回流循环过程中通过研磨泵的混合液(物料)，经过低温降温管道(因迅速降温而)产生结晶(析晶，循环造粒)，并回流至反应釜中，产生的结晶经研磨泵处理回流，当反应釜中的混合液(物料)温度降至10～20℃(比如10℃、15℃、20℃)后，关闭反应釜底阀，当混合液完全回流至反应釜中后，关闭研磨泵、输送泵、降温装置；进入离心分离工序。
在对N-甲基硝基胍的溶液进行处理工序，本实施例中，开启研磨泵和输送泵先于开启降温装置，即开启研磨泵和输送泵后(暂时不对低温降温管道进行降温)，研磨回流循环25～30分钟(比如25分钟)，再开启降温装置，使用盐水对低温降温管道进行降温，之后研磨回流循环2小时，使反应釜中的混合液(物料)温度降至25℃，开启反应釜的夹套盐水阀门，同时增加反应釜降温，使反应釜中的混合液(物料)温度降至20℃。关闭反应釜底阀，当混合液完全回流至反应釜中后，关闭研磨泵、输送泵、降温装置；进入离心分离工序。
在离心分离工序，将反应釜中的混合液(由泵打入离心机)用离心机固液分离，得到小粒度N-甲基硝基胍产品，产品用适量水洗。取样，粒度仪检测，(产品平均粒度为6.8μm)。
实施例3：(硝基胍的衍生物)噁二嗪的制备方法是依次通过如下工序步骤而制成噁二嗪产品的：(1)一般化学反应工序，具体是甲基硝基胍与多聚甲醛在醋酸溶液中升温反应而得到噁二嗪的溶液，更具体是将甲基硝基胍加入到醋酸溶液中，升温至70℃使其全溶，加入多聚甲醛，保温反应6小时，即可得到噁二嗪的溶液，甲基硝基胍、醋酸、多聚甲醛三者的重量之比为1∶2∶0.5。此反应本身为已有技术。(2)对噁二嗪的溶液进行处理工序；(3)离心分离工序。
在对噁二嗪的溶液进行处理工序，所使用的反应釜的底部出料口管道依次安装有反应釜底阀、研磨泵，研磨泵的进料口与反应釜的底部出料口相连接，研磨泵的排料口与低温降温管道的入口相连通，低温降温管道的出口与反应釜的入料口相连通，低温降温管道上安装有输送泵，低温降温管道上设有使用盐水对其进行降温的降温装置，本工序具体是在3000L的上述反应釜中将反应得到的噁二嗪的溶液升温至70℃，然后停止升温，开启反应釜底阀，开启研磨泵和输送泵，开启降温装置，使用盐水对低温降温管道进行降温，控制盐水温度为-10℃(还可选择-5℃或者-2℃或者-15℃)，使每次经研磨泵研磨粉碎过的混合液再经过低温降温管道降温并由输送泵输送回流至反应釜中而形成研磨回流循环过程，每次混合液(溶液)回流至反应釜中的温度≤10℃(比如9℃，若控制盐水温度后还不能达到≤10℃的要求，则需调节或者控制低温降温管道的长度、路径，即延长低温降温管道的长度使混合液充分降温，相应地低温降温管道的路径也会延长)，在研磨回流循环过程中通过研磨泵的混合液(物料)，经过低温降温管道(因迅速降温而)产生结晶(析晶，循环造粒)，并回流至反应釜中，产生的结晶经研磨泵处理回流，当反应釜中的混合液(物料)温度降至10～20℃(比如10℃、15℃、20℃)后，关闭反应釜底阀，当混合液完全回流至反应釜中后，关闭研磨泵、输送泵、降温装置；进入离心分离工序。
在对噁二嗪的溶液进行处理工序，本实施例中，开启反应釜底阀是控制流速缓慢开启的，开启研磨泵和输送泵后立即开启降温装置，使用盐水对低温降温管道进行降温，在研磨回流循环过程中研磨回流25～30分钟(比如28分钟)后，使反应釜中混合液温度降至50℃，此时产生结晶开始增多(即产品析出量开始增大)，再完全打开反应釜底阀，使产生的结晶完全经研磨泵处理回流，1小时后使反应釜中的混合液(物料)温度降至20℃。关闭反应釜底阀，当混合液完全回流至反应釜中后，关闭研磨泵、输送泵、降温装置；进入离心分离工序。
在离心分离工序，将反应釜中的混合液(由泵打入离心机)用离心机固液分离，得到小粒度噁二嗪产品，产品用适量水洗。取样，粒度仪检测，(产品平均粒度为6.1μm)。
Claims (9)
1.一种硝基胍的制备方法，它是依次通过如下工序步骤而制成硝基胍产品的：①一般化学反应工序，具体是由硝酸胍经浓硫酸脱水反应而得到硝基胍的溶液；②对硝基胍的溶液进行处理工序；③离心分离工序，其特征在于：
在对硝基胍的溶液进行处理工序，所使用的反应釜的底部出料口管道依次安装有反应釜底阀、研磨泵，研磨泵的进料口与反应釜的底部出料口相连接，研磨泵的排料口与低温降温管道的入口相连通，低温降温管道的出口与反应釜的入料口相连通，低温降温管道上安装有输送泵，低温降温管道上设有使用盐水对其进行降温的降温装置，本工序具体是在上述反应釜中将反应得到的硝基胍的溶液升温至65～70℃，然后停止升温，开启反应釜底阀，开启研磨泵和输送泵，开启降温装置，使用盐水对低温降温管道进行降温，控制盐水温度在-15～0℃之间，使每次经研磨泵研磨粉碎过的混合液再经过低温降温管道降温并由输送泵输送回流至反应釜中而形成研磨回流循环过程，每次混合液回流至反应釜中的温度≤10℃，在研磨回流循环过程中通过研磨泵的混合液，经过低温降温管道产生结晶，并回流至反应釜中，产生的结晶经研磨泵处理回流，当反应釜中的混合液温度降至10～20℃后，关闭反应釜底阀，当混合液完全回流至反应釜中后，关闭研磨泵、输送泵、降温装置；进入离心分离工序；
在离心分离工序，将反应釜中的混合液用离心机固液分离，得到小粒度硝基胍产品。
2.根据权利要求1所述的硝基胍的制备方法，其特征在于在对硝基胍的溶液进行处理工序，是在上述反应釜中将反应得到的硝基胍的溶液升温至70℃，控制盐水温度为-10℃，低温降温管道的长度、路径是能调节的。
3.根据权利要求1所述的硝基胍的制备方法，其特征在于在对硝基胍的溶液进行处理工序，开启反应釜底阀是控制流速缓慢开启的，开启研磨泵和输送泵后立即开启降温装置，使用盐水对低温降温管道进行降温，在研磨回流循环过程中研磨回流25～30分钟后，使反应釜中混合液温度降至50℃，此时产生结晶开始增多，再完全打开反应釜底阀，使产生的结晶完全经研磨泵处理回流，1小时后使反应釜中的混合液温度降至20℃。
4.一种硝基胍的衍生物N-甲基硝基胍的制备方法，它是依次通过如下工序步骤而制成N-甲基硝基胍产品的：(1)一般化学反应工序，具体是在硝基胍溶液中通入一甲胺气体而得到N-甲基硝基胍的溶液；(2)对N-甲基硝基胍的溶液进行处理工序；(3)离心分离工序，其特征在于：
在对N-甲基硝基胍的溶液进行处理工序，所使用的反应釜的底部出料口管道依次安装有反应釜底阀、研磨泵，研磨泵的进料口与反应釜的底部出料口相连接，研磨泵的排料口与低温降温管道的入口相连通，低温降温管道的出口与反应釜的入料口相连通，低温降温管道上安装有输送泵，低温降温管道上设有使用盐水对其进行降温的降温装置，本工序具体是在上述反应釜中将反应得到的N-甲基硝基胍的溶液升温至65～70℃，然后停止升温，开启反应釜底阀，开启研磨泵和输送泵，开启降温装置，使用盐水对低温降温管道进行降温，控制盐水温度在-15～0℃之间，使每次经研磨泵研磨粉碎过的混合液再经过低温降温管道降温并由输送泵输送回流至反应釜中而形成研磨回流循环过程，每次混合液回流至反应釜中的温度≤10℃，在研磨回流循环过程中通过研磨泵的混合液，经过低温降温管道产生结晶，并回流至反应釜中，产生的结晶经研磨泵处理回流，当反应釜中的混合液温度降至10～20℃后，关闭反应釜底阀，当混合液完全回流至反应釜中后，关闭研磨泵、输送泵、降温装置；进入离心分离工序；
在离心分离工序，将反应釜中的混合液用离心机固液分离，得到小粒度N-甲基硝基胍产品。
5.根据权利要求4所述的N-甲基硝基胍的制备方法，其特征在于在对N-甲基硝基胍的溶液进行处理工序，是在上述反应釜中将反应得到的N-甲基硝基胍的溶液升温至70℃，控制盐水温度为-15℃，低温降温管道的长度、路径是能调节的。
6.根据权利要求4所述的N-甲基硝基胍的制备方法，其特征在于在对N-甲基硝基胍的溶液进行处理工序，开启研磨泵和输送泵先于开启降温装置，即开启研磨泵和输送泵后，研磨回流循环25～30分钟，再开启降温装置，使用盐水对低温降温管道进行降温，之后研磨回流循环2小时，使反应釜中的混合液温度降至25℃，开启反应釜的夹套盐水阀门，同时增加反应釜降温，使反应釜中的混合液温度降至20℃。
7.一种硝基胍的衍生物噁二嗪的制备方法，它是依次通过如下工序步骤而制成噁二嗪产品的：(1)一般化学反应工序，具体是甲基硝基胍与多聚甲醛在醋酸溶液中升温反应而得到噁二嗪的溶液；(2)对噁二嗪的溶液进行处理工序；(3)离心分离工序，其特征在于：
在对噁二嗪的溶液进行处理工序，所使用的反应釜的底部出料口管道依次安装有反应釜底阀、研磨泵，研磨泵的进料口与反应釜的底部出料口相连接，研磨泵的排料口与低温降温管道的入口相连通，低温降温管道的出口与反应釜的入料口相连通，低温降温管道上安装有输送泵，低温降温管道上设有使用盐水对其进行降温的降温装置，本工序具体是在上述反应釜中将反应得到的噁二嗪的溶液升温至65～70℃，然后停止升温，开启反应釜底阀，开启研磨泵和输送泵，开启降温装置，使用盐水对低温降温管道进行降温，控制盐水温度在-15～0℃之间，使每次经研磨泵研磨粉碎过的混合液再经过低温降温管道降温并由输送泵输送回流至反应釜中而形成研磨回流循环过程，每次混合液回流至反应釜中的温度≤10℃，在研磨回流循环过程中通过研磨泵的混合液，经过低温降温管道产生结晶，并回流至反应釜中，产生的结晶经研磨泵处理回流，当反应釜中的混合液温度降至10～20℃后，关闭反应釜底阀，当混合液完全回流至反应釜中后，关闭研磨泵、输送泵、降温装置；进入离心分离工序；
在离心分离工序，将反应釜中的混合液用离心机固液分离，得到小粒度噁二嗪产品。
8.根据权利要求7所述的噁二嗪的制备方法，其特征在于在对噁二嗪的溶液进行处理工序，是在上述反应釜中将反应得到的噁二嗪的溶液升温至70℃，控制盐水温度为-10℃，低温降温管道的长度、路径是能调节的。
9.根据权利要求7所述的噁二嗪的制备方法，其特征在于在对噁二嗪的溶液进行处理工序，开启反应釜底阀是控制流速缓慢开启的，开启研磨泵和输送泵后立即开启降温装置，使用盐水对低温降温管道进行降温，在研磨回流循环过程中研磨回流25～30分钟后，使反应釜中混合液温度降至50℃，此时产生结晶开始增多，再完全打开反应釜底阀，使产生的结晶完全经研磨泵处理回流，1小时后使反应釜中的混合液温度降至20℃。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C53 | Correction of patent of invention or patent application | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: 051530 biological industry park, Zhaoxian County Industrial Park, Shijiazhuang, Hebei Applicant after: HEBEI ANHAI CHEMICAL INDUSTRIES CO., LTD. Address before: 051530 biological industry park, Zhaoxian County Industrial Park, Shijiazhuang, Hebei Applicant before: Hebei Keeper Chemical Industries Co.,Ltd. |
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| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: APPLICANT; FROM: HEBEI KE'ER CHEMICAL CO., LTD. TO: HEBEI ANHAI CHEMICAL CO., LTD. |
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| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
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Address after: 051530 Biological Industrial Park, Zhaoxian Industrial Park, Shijiazhuang City, Hebei Province Patentee after: Hebei Keeper Chemical Industries Co.,Ltd. Address before: 051530 Biological Industrial Park, Zhaoxian Industrial Park, Shijiazhuang City, Hebei Province Patentee before: HEBEI ANHAI CHEMICAL INDUSTRIES CO., LTD. |
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| CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
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Effective date of registration: 20190715 Address after: 111001 Tanghutun, Wensheng District, Liaoyang City, Liaoning Province Patentee after: Liaoyang Kunpeng Chemical Co., Ltd. Address before: 051530 biological industry park, Zhaoxian County Industrial Park, Shijiazhuang, Hebei Patentee before: Hebei Keeper Chemical Industries Co.,Ltd. |
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| TR01 | Transfer of patent right |