CN102336879B - 一种纸基覆铜板用酚醛树脂的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种纸基覆铜板用酚醛树脂的制造方法，采用双酚A、环氧大豆油、腰果酚和苯酚、甲醛及相应的催化剂制得酚醛树脂，完全不使用桐油，使材料成本大幅降低，采用本发明的酚醛树脂制得的覆铜板具有柔韧性好、吸水性低，受潮后电气绝缘性高，制造成本低等优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种纸基覆铜板用酚醛树脂的制造方法。
背景技术
在酚醛纸基覆铜板制造中，用纯酚醛树脂制得的产品由于表现出制品脆硬、冲孔性差、吸水性大、电器绝缘性低等缺点，一般要对树脂进行改性，目前绝大多数采用桐油对酚醛树脂进行改性，作为纸基覆铜板的主树脂。桐油是桐油树的果实压榨而得到的。近几年由于桐油需求量的不断增加，价格不断上涨，给覆铜板生产企业的生产带来很大的成本压力。寻找廉价材料替代或部分替代桐油，降低生产成本对覆铜板生产具有重要意义。用亚麻油、胡麻油、大豆油等改性酚醛树脂的研究时有报道，但产品在耐热性、耐溶剂性等方面不太理想。
本申请人申请的中国专利CN101591418A公开了一种改性酚醛树脂的制备方法，采用腰果酚，配合环氧化植物油改性酚醛树脂，可大幅降低桐油的使用量，作为主树脂，制得的覆铜板具有柔韧性好、吸水性低，受潮后电气绝缘性高，制造成本低等优点。但是仍然使用了桐油，材料成本相对也较高。
发明内容
本发明的主要目的在于克服现有技术中使用桐油改性酚醛树脂造成的生产成本较高的缺点，提供一种纸基覆铜板用酚醛树脂的制造方法，可完全不使用桐油，使材料成本大幅降低。
本发明采用如下的技术方案：
一种纸基覆铜板用酚醛树脂的制造方法，包括如下步骤：
步骤一，在搅拌情况下，将双酚A800-900份、环氧大豆油1000-1200份和腰果酚750-900份按顺序投入反应器中，搅拌并开始升温，温度升到120℃时加入咪唑10-15份，继续升温，当温度升到175℃时，开始计反应时间，在175-185℃保温120min；
步骤二，保温结束后，冷却到120℃以下时取样测粘度，粘度在450-550cps(100℃)范围内时，将产品抽入反应釜中并依次投入苯酚1300-1400份、甲醛1800-2000份以及碱性催化剂，搅拌10min后开始升温，在30-50min内升温到88℃并开始计反应时间，控制反应温度在90-95℃，当总反应时间达90min时取样测胶化时间，当胶化时间达到120-160s/160℃时，开始真空脱水；
步骤三，真空脱水透明后温度自然回升到75～80℃时，将溶剂加入反应釜中搅拌溶解1-2h，取样测试，控制最终产品在室温条件下的外观棕红透明，胶化时间为90-160秒/160±2℃，150℃、1小时条件下的固体含量为55～60％；
所述的份均为重量份。
所述步骤二中的碱性催化剂选自三甲胺、三乙胺、氨水或乙二胺中的一种或其组合。
所述碱性催化剂为三乙胺50-70份和氨水70-80份。
所述溶剂为选自醇类、苯类或酮类中的一种或其组合。
所述溶剂为甲醇。
本发明的化学反应原理是双酚A、环氧大豆油和腰果酚在催化剂咪唑的作用下进行反应，生成中间体，然后在苯酚、甲醛和碱性催化剂的作用下进行聚合反应，生成酚醛树脂。
由上述对本发明的描述可知，和现有技术相比，本发明完全不使用桐油，使材料成本大幅降低，采用本发明的酚醛树脂制得的覆铜板具有柔韧性好、吸水性低，受潮后电气绝缘性高，制造成本低等优点。
具体实施方式
参照表一，为本发明具体实施方式的原料组成：
表一原料规格、投料量表
实施例一
根据表一的原料组成，在搅拌情况下，将1、2、3号料按顺序投入反应器中，搅拌并开始升温，温度升到120℃时加入4号料，继续升温，当温度升到175℃时，开始计反应时间，在175-185℃保温120min；保温结束后，冷却到120℃以下时取样测粘度，粘度在450-550cps(100℃)范围内时，将产品抽入反应釜中并依次投入5、6、7、8号料，搅拌10min后开始升温，在30-50min内升温到88℃并开始计反应时间，控制反应温度在90-95℃，当总反应时间达90min时取样测胶化时间，当胶化时间达到120-160s/160℃时，开始真空脱水；真空脱水透明后温度自然回升到75～80℃时，将溶剂加入反应釜中搅拌溶解1-2h，取样测试，结果如表二。
实施例二
根据表一的原料组成，在搅拌情况下，将1、2、3号料按顺序投入反应器中，搅拌并开始升温，温度升到120℃时加入4号料，继续升温，当温度升到175℃时，开始计反应时间，在175-185℃保温120min；保温结束后，冷却到120℃以下时取样测粘度，粘度在450-550cps(100℃)范围内时，将产品抽入反应釜中并依次投入5、6、7、8号料，搅拌10min后开始升温，在30-50min内升温到88℃并开始计反应时间，控制反应温度在90-95℃，当总反应时间达90min时取样测胶化时间，当胶化时间达到120-160s/160℃时，开始真空脱水；真空脱水透明后温度自然回升到75～80℃时，将溶剂加入反应釜中搅拌溶解1-2h，取样测试，结果如表二。
表二实施例一和实施例二产品质量测试表
| 检测项目 | 检测条件 | 检测标准 |
| 外观 | 室温 | 棕红透明 |
| 胶化时间 | 160±2℃ | 90-160秒 |
| 固体含量 | 150℃1H | 55-60％ |
应用例
用标重135g/m2的木浆纸，浸以实施例一或实施例二制得的树脂液，经干燥制成树脂含量为44％-46％的浸胶料。取8张浸胶料和1张25um涂胶铜箔叠合，在100Kg/cm2、160℃条件下热压100分钟，即制成厚度为1.6mm的覆铜箔层压板。板材耐浸焊性(260℃)15秒以上，冲孔为40-80℃，其他性能达到GB 4723-92标准中CPFCP-04技术指标要求。
另外，本发明中未详述的事项可参考本申请人已申请的中国专利CN101591418A。
上述仅为本发明的几个具体实施方式，但本发明的设计构思并不局限于此，凡利用此构思对本发明进行非实质性的改动，均应属于侵犯本发明保护范围的行为。
Claims (5)
1.一种纸基覆铜板用酚醛树脂的制造方法，其特征在于包括如下步骤：
步骤一，在搅拌情况下，将双酚A 800-900份、环氧大豆油1000-1200份和腰果酚750-900份按顺序投入反应器中，搅拌并开始升温，温度升到120℃时加入咪唑10-15份，继续升温，当温度升到175℃时，开始计反应时间，在175-185℃保温120min；
步骤二，保温结束后，冷却到120℃以下时取样测粘度，粘度在450-550cps/100℃范围内时，将产品抽入反应釜中并依次投入苯酚1300-1400份、甲醛1800-2000份以及碱性催化剂，搅拌10min后开始升温，在30-50min内升温到88℃并开始计反应时间，控制反应温度在90-95℃，当总反应时间达90min时取样测胶化时间，当胶化时间达到120-160s/160℃时，开始真空脱水；
步骤三，真空脱水透明后温度自然回升到75～80℃时，将溶剂加入反应釜中搅拌溶解1-2h，取样测试，控制最终产品在室温条件下的外观棕红透明，胶化时间为90-160秒/160±2℃，150℃、1小时条件下的固体含量为55～60％；
所述的份均为重量份。
2.如权利要求1所述的一种纸基覆铜板用酚醛树脂的制造方法，其特征在于：所述步骤二中的碱性催化剂选自三甲胺、三乙胺、氨水或乙二胺中的一种或其组合。
3.如权利要求2所述的一种纸基覆铜板用酚醛树脂的制造方法，其特征在于：所述碱性催化剂为三乙胺50-70份和氨水70-80份。
4.如权利要求1所述的一种纸基覆铜板用酚醛树脂的制造方法，其特征在于：所述溶剂为选自醇类、苯类或酮类中的一种或其组合。
5.如权利要求4所述的一种纸基覆铜板用酚醛树脂的制造方法，其特征在于：所述溶剂为甲醇。
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