CN102336707A

CN102336707A - 吡啶酮偶氮氯化合物

Info

Publication number: CN102336707A
Application number: CN2011102170446A
Authority: CN
Inventors: 织田胜成
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2010-07-20
Filing date: 2011-07-20
Publication date: 2012-02-01
Also published as: KR20120010159A; TW201209102A; KR101836350B1; TWI531621B

Abstract

一种着色感光性树脂组合物，含有着色剂、树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂以及溶剂，所述着色剂含有以吡啶酮偶氮氯化合物为有效成分的染料。

Description

吡啶酮偶氮氯化合物

技术领域

本发明涉及作为用于显示装置的滤色器的染料有用的化合物。

背景技术

染料在比如纤维材料、液晶显示装置、喷墨打印机等领域中用于利用反射光或者透射光彩色显示而使用。

例如，专利文献1的实施例1中记载了含有下述式所示的化合物的水性记录液。

专利文献1：日本专利特开平2-153977号公报

发明内容

将上述化合物用作液晶显示装置等显示装置的滤色器的染料时，在有机溶剂中的溶解性低，不容易在该用途中利用。

本发明是以下发明。

[1]式(I)所示的化合物。

[式(I)中，R¹表示氢原子或者碳原子数1～20的1价脂肪族烃基，该脂肪族烃基所含的-CH₂-可以被-O-或者-CO-取代。

R²表示氢原子、氰基或者氨基甲酰基。

R³表示碳原子数1～4的烷基，该烷基所含的氢原子可以被卤原子取代。

A表示具有至少一个卤原子以及至少一个-SO₃M的苯基。

M表示氢原子或者碱金属原子。]

[2][1]记载的化合物，A为式(i)所示的基团。

[式(i)中，Y¹以及Y²互相独立地表示氢原子或者卤原子，Y¹以及Y²中至少表示卤原子。]

[3][1]或者[2]记载的化合物，R¹是-L¹-X¹-R⁹。

[其中，L¹表示碳原子数1～8的亚链烷基。X¹表示-CO-O-。R⁹表示氢原子或者碳原子数1～20的1价脂肪族烃基，该脂肪族烃基所含的-CH₂-可以被-O-或者-CO-取代。]

[4][1]～[3]中任意一项记载的化合物，X¹是*-O-CO-。

[其中，*表示与L¹的键合位置。]

[5]一种染料，以[1]～[4]中任意一项记载的化合物作为有效成分。

[6]一种着色感光性树脂组合物，含有着色剂、树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂以及溶剂，所述着色剂含有[5]记载的染料。

具体实施方式

本发明是式(I)所示的化合物(以下有时称化合物(I))。

[式(I)中，表示氢原子或者碳原子数1～20的1价脂肪族烃基，该脂肪族烃基所含的-CH₂-可以被-O-或者-CO-取代。

R²表示氢原子、氰基或者氨基甲酰基。

A表示具有至少一个卤原子以及至少一个-SO₃M的苯基。

M表示氢原子或者碱金属原子。]

化合物(I)通过具有卤原子，化合物(I)在有机溶剂中的溶解性优异。又，化合物(I)通过具有-SO₃M，耐热性优异，且可以抑制化合物(I)的升华。

作为表示R¹的1价脂肪族烃基，例如举例有甲基、乙基、丙基、异丁基、丁基、叔丁基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等。

所述脂肪族烃基所含的-CH₂-可以被-O-或者-CO-取代。作为这些基团，例如举例有-C₂H₄-O-C₆H₁₂、-C₂H₄-O-C₂H₄-O-C₂H₅、-C₂H₄-CO-C₆H₁₂、-C₂H₄-O-CO-O-₆H₁₂、-C₂H₄-O-C₂H₄-CO-C₆H₁₂等。

R¹理想的是-L¹-X¹-R⁹。R¹为-L¹-X¹-R⁹时，本发明的化合物在有机溶剂中的溶解度有提高的倾向，因而理想。

R⁹是氢原子或者碳原子数1～20的1价脂肪族烃基，该脂肪族烃基所含的-CH₂-可以被-O-或者-CO-取代。作为表示R⁹的脂肪族烃基，举出有在作为表示R¹的1价脂肪族烃基举出的基团之中的碳原子数1～20的基团。

作为-CH₂-被取代为-O-或者-CO-的1价脂肪族烃基举例有-L²-X²-R¹⁰。

R¹⁰是氢原子、甲基或者乙基。

L¹以及L²互相独立地为碳原子数1～8的亚链烷基，例如举例有亚甲基、亚乙基、1，3-亚丙基、1，2-亚丙基、1，4-亚丁基、1，3-亚丁基、1，5-亚戊基、1，6-亚己基、1，7-亚庚基、1，8-亚辛基等。

X¹以及X²是-CO-O-。尤其，理想的是X¹为*-O-CO-(*表示与L²键合的位置)。X¹为*-O-CO-时，容易制造本发明的化合物。

作为-L¹-X¹-R⁹，例如举例有式(f-1)～式(f-25)所示的基团等。其中，作为-L¹-X¹-L²-X²-R¹⁰，例如举例有式(f-1)～式(f-20)所示的基团等。其中，尤以式(f-1)、式(f-2)、式(f-5)、式(f-6)、式(f-9)、式(f-10)、式(f-13)、式(f-14)、式(f-17)、式(f-18)以及式(f-24)所示的基团理想，式(f-2)、式(f-6)、式(f-10)、式(f-14)、式(f-18)以及式(f-24)所示的基团更理想，式(f-14)以及式(f-24)所示的基团进一步理想。

R²是氢原子、氰基或者氨基甲酰基。其中，从容易得到原料的观点考虑，理想的是氰基。

作为表示R³的碳原子数1～4的烷基，举例有甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。该烷基所含有的氢原子可以被卤原子取代。

作为卤原子举例有氟原子、氯原子、溴原子等。作为氢原子被卤原子取代的碳原子数1～4的烷基例如举例有三氟甲基、五氟乙基等。

作为R³理想的是甲基以及三氟甲基，甲基更理想。

A是具有至少一个卤原子以及至少一个-SO₃M的苯基。

作为卤原子举例有氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。化合物(I)通过具有卤原子，化合物(I)在有机溶剂中的溶解性优异。其中，从具有溶解性进一步优异的倾向考虑，理想的是氯原子，更理想的是具有2个氯原子。

M表示氢原子或者碱金属原子。作为碱金属举例有锂、钠、钾等。作为M理想的是氢原子以及钠原子，更理想的是氢原子。

A中的苯基除了具有卤原子以及-SO₃M之外，也可以具有碳原子数1～8的烷基、碳原子数1～8的烷氧基、碳原子数2～8的烷氧基烷基、羟基、氰基或者硝基。

作为碳原子数1～8的烷基例如举出有甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基等的直链状烷基；

异丙基、异丁基、仲丁基、异戊基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1-甲基己基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、5-甲基己基、1-乙基戊基、2-乙基戊基、3-乙基戊基、1-丙基丁基、1-(1-甲基乙基)丁基、1-(1-甲基乙基)-2-甲基丙基、1-甲基庚基、2-甲基庚基、3-甲基庚基、4-甲基庚基、5-甲基庚基、6-甲基庚基、1-乙基己基、2-乙基己基、3-乙基己基、4-乙基己基、1-正丙基戊基、2-丙基戊基、1-(1-甲基乙基)戊基、1-丁基丁基、1-丁基-2-甲基丁基、1-丁基-3-甲基丁基、1-(1，1-二甲基乙基)丁基丁基、叔丁基、1，1-甲基丙基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、1，1-二甲基戊基、1，2-二甲基戊基、1，3-二甲基戊基、1，4-二甲基戊基、2，2-二甲基戊基、2，3-二甲基戊基、2，4-二甲基戊基、3，3-甲基戊基、3，4-二甲基戊基、1-乙基-1-甲基丁基、1-乙基-2-甲基丁基、1-乙基-3-甲基丁基、2-乙基-1-甲基丁基、2-乙基-3-甲基丁基、1，1-二甲基己基、1，2-二甲基己基、1，3-二甲基己基、1，4-二甲基己基、1，5-二甲基己基、2，2-二甲基己基、2，3-二甲基己基、2，4-二甲基己基、2，5-二甲基己基、3，3-二甲基己基、3，4-二甲基己基、3，5-二甲基己基、4，4-二甲基己基、4，5-二甲基己基、1-乙基-2-甲基戊基、1-乙基-3-甲基戊基、1-乙基-4-甲基戊基、2-乙基-1-甲基戊基、2-乙基-2-甲基戊基、2-乙基-3-甲基戊基、2-乙基-4-甲基戊基、3-乙基-1-甲基戊基、3-乙基-2-甲基戊基、3-乙基-3-甲基戊基、3-乙基-4-甲基戊基、1-丙基-1-甲基丁基、1-丙基-2-甲基丁基、1-丙基-3-甲基丁基、1-(1-甲基乙基)-1-甲基丁基、1-(1-甲基乙基)-2-甲基丁基、1-(1-甲基乙基)-3-甲基丁基、1，1-二乙基丁基、1，2-二乙基丁基的支链状烷基。

作为碳原子数1～8的烷氧基，例如举例有甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基等。

作为碳原子数2～8的烷氧基烷基，例如举例有甲氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、甲氧基丁基、甲氧基戊基、1-乙氧基丙基、2-乙氧基丙基、1-乙氧基-1-甲基乙基、1-甲基-2-乙氧基乙基、1-(1-甲基乙氧基)丙基、2-(1-甲基乙氧基)丙基、1-(1-甲基乙氧基)-1-甲基乙基、2-(1-甲基乙氧基)-1-甲基乙基、3-乙氧基丙基等。

作为A理想的是式(i)所示的基团。

[式(i)中，Y¹以及Y²互相独立地表示氢原子或者卤原子，Y¹及Y²中至少表示卤原子。]

在式(i)所示的基团中，理想的是选自Y¹以及Y²的至少1种为氯原子，更理想的是Y¹以及Y²为氯原子。

作为化合物(I)，例如举例有化合物(I-1)～化合物(I-102)等。表1中记载的R¹～R⁸对应于式(I-0)。又，R¹的栏中记述了上述例示的基团的式的编号。例如，化合物(I-1)是下述式(I-1)所示的化合物。

【表1】

化合物

R¹

R²

R³

R⁴

R⁵

R⁶

R⁷

R⁸

I-1

f-1

CN

CH₃

H

Cl

SO₃H

H

Cl

I-2

f-3

CN

CH₃

SO₃H

H

Cl

H

I-3

f-4

CN

CH₃

H

SO₃H

H

Cl

I-4

f-5

CN

CH₃

H

SO₃H

Cl

H

I-5

f-6

CN

CH₃

H

Cl

SO₃H

H

Cl

I-6

f-7

CN

CH₃

SO₃H

H

Cl

H

I-7

f-8

CN

CH₃

H

SO₃H

H

Cl

I-8

f-9

CN

CH₃

H

SO₃H

Cl

H

I-9

f-10

CN

CH₃

H

Cl

SO₃H

H

Cl

I-10

f-11

CN

CH₃

SO₃H

H

Cl

H

I-11

f-12

CN

CH₃

H

SO₃H

H

Cl

I-12

f-13

CN

CH₃

H

SO₃H

Cl

H

I-13

f-15

CN

CH₃

H

Cl

SO₃H

H

Cl

I-14

f-16

CN

CH₃

SO₃H

H

Cl

H

I-15

f-17

CN

CH₃

H

SO₃H

H

Cl

I-16

f-18

CN

CH₃

H

SO₃H

Cl

H

I-17

f-19

CN

CH₃

H

Cl

SO₃H

H

Cl

I-18

f-20

CN

CH₃

SO₃H

H

Cl

H

I-19

f-22

CN

CH₃

H

SO₃H

H

Cl

I-20

f-23

CN

CH₃

H

SO₃H

Cl

H

I-21

f-25

CN

CH₃

SO₃H

H

Cl

H

I-22

f-1

CN

CF₃

CH₃

Cl

SO₃H

H

Cl

I-23

f-3

H

CH₃

SO₃H

OCH₃

Cl

H

I-24

f-4

CONH₂

CF₃

H

SO₃H

CH₂OCH₃

H

Cl

I-25

f-5

CN

CH₃

H

SO₃H

Cl

OH

H

I-26

f-6

H

CF₃

H

Cl

SO₃H

NO₂

Cl

I-27

f-7

CONH₂

CH₃

SO₃H

F

Cl

H

I-28

f-8

CN

CF₃

Br

SO₃H

H

Cl

I-29

f-9

H

CH₃

Br

SO₃H

Cl

H

I-30

f-10

CONH₂

CF₃

Br

Cl

SO₃H

H

Cl

I-31

f-11

CN

CH₃

SO₃H

Br

Cl

H

I-32

f-12

H

CF₃

H

SO₃H

Br

H

Cl

I-33

f-13

CONH₂

CH₃

H

SO₃H

Cl

Br

H

I-34

f-15

CN

CF₃

H

Cl

SO₃H

Br

Cl

I-35

f-16

H

CH₃

SO₃H

H

Cl

Br

I-36

f-17

CONH₂

CF₃

H

SO₃H

H

Br

Cl

I-37

f-18

CN

CH₃

H

SO₃H

Cl

H

Br

I-38

f-19

H

CF₃

CH₃

Cl

SO₃H

H

Cl

I-39

f-20

CONH₂

CH₃

SO₃H

OCH₃

Cl

H

I-40

f-22

CN

CF₃

H

SO₃H

CH₂OCH₃

H

Cl

I-41

f-23

H

CH₃

H

SO₃H

Cl

OH

H

I-42

f-25

CN

CH₃

SO₃H

F

Cl

H

I-43

f-2

CN

CH₃

H

Cl

SO₃H

H

Cl

I-44

f-2

CN

CH₃

SO₃H

H

Cl

H

I-45

f-2

CN

CH₃

H

SO₃H

H

Cl

I-46

f-2

CN

CH₃

H

SO₃H

Cl

H

I-47

f-2

CN

CF₃

SO₃H

OCH₃

Cl

H

I-48

f-2

CONH₂

CH₃

H

SO₃H

CH₂OCH₃

H

Cl

I-49

f-2

H

CF₃

H

SO₃H

Cl

OH

H

I-50

f-2

CONH₂

CH₃

SO₃H

F

Cl

H

I-51

f-2

CN

CH₃

Br

SO₃H

H

Cl

I-52

f-2

CN

CF₃

Br

Cl

SO₃H

H

Cl

I-53

f-2

CONH₂

CF₃

H

SO₃H

Br

H

Cl

I-54

f-2

CN

CF₃

H

SO₃H

Cl

Br

H

I-55

f-2

H

CH₃

H

Cl

SO₃H

Br

Cl

I-56

f-2

CN

CF₃

H

SO₃H

H

Br

Cl

I-57

f-2

H

CH₃

H

SO₃H

Cl

H

Br

I-58

f-14

CN

CH₃

H

Cl

SO₃H

H

Cl

I-59

f-14

CN

CH₃

SO₃H

H

Cl

H

I-60

f-14

CN

CH₃

H

SO₃H

H

Cl

I-61

f-14

CN

CH₃

H

SO₃H

Cl

H

I-62

f-14

CN

CH₃

Cl

SO₃H

H

Cl

I-63

f-14

CN

CH₃

Br

SO₃H

H

Cl

I-64

f-14

CN

CH₃

Br

SO₃H

Cl

H

I-65

f-14

CN

CF₃

Br

Cl

SO₃H

H

Cl

I-66

f-14

H

CH₃

SO₃H

Br

Cl

H

I-67

f-14

CONH₂

CF₃

H

SO₃H

Br

H

Cl

I-68

f-14

CN

CF₃

H

SO₃H

Cl

Br

H

I-69

f-14

H

CH₃

H

Cl

SO₃H

Br

Cl

I-70

f-14

CONH₂

CF₃

SO₃H

H

Cl

Br

I-71

f-14

CN

CF₃

H

SO₃H

H

Br

Cl

I-72

f-14

H

CH₃

H

SO₃H

Cl

H

Br

I-73

f-21

CN

CH₃

H

Cl

SO₃H

H

Cl

I-74

f-21

CN

CH₃

SO₃H

H

Cl

H

I-75

f-21

CN

CH₃

H

SO₃H

H

Cl

I-76

f-21

CN

CH₃

H

SO₃H

Cl

H

I-77

f-21

CN

CH₃

Cl

SO₃H

H

Cl

I-78

f-21

CN

CF₃

SO₃H

OCH₃

Cl

H

I-79

f-21

CONH₂

CH₃

H

SO₃H

CH₂OCH₃

H

Cl

I-80

f-21

H

CF₃

H

SO₃H

Cl

OH

H

I-81

f-21

CN

CH₃

H

Cl

SO₃H

NO₂

Cl

I-82

f-21

CONH₂

CH₃

SO₃H

F

Cl

H

I-83

f-21

CN

CF₃

H

SO₃H

Cl

Br

H

I-84

f-21

H

CH₃

H

Cl

SO₃H

Br

Cl

I-85

f-21

CONH₂

CF₃

SO₃H

H

Cl

Br

I-86

f-21

CN

CF₃

H

SO₃H

H

Br

Cl

I-87

f-21

H

CH₃

H

SO₃H

Cl

H

Br

I-88

f-24

CN

CH₃

H

Cl

SO₃H

H

Cl

I-89

f-24

CN

CH₃

SO₃H

H

Cl

H

I-90

f-24

CN

CH₃

H

SO₃H

H

Cl

I-91

f-24

CN

CH₃

H

SO₃H

Cl

H

I-92

f-24

CN

CH₃

Cl

SO₃H

H

Cl

I-93

f-24

CN

CF₃

SO₃H

OCH₃

Cl

H

I-94

f-24

CONH₂

CH₃

H

SO₃H

CH₂OCH₃

H

Cl

I-95

f-24

H

CF₃

H

SO₃H

Cl

OH

H

I-96

f-24

CN

CH₃

H

Cl

SO₃H

NO₂

Cl

I-97

f-24

CONH₂

CH₃

SO₃H

F

Cl

H

I-98

f-24

CN

CH₃

Br

SO₃H

H

Cl

I-99

f-24

CN

CH₃

Br

SO₃H

Cl

H

I-100

f-24

CN

CF₃

Br

Cl

SO₃H

H

Cl

I-101

f-24

H

CH₃

SO₃H

Br

Cl

H

I-102

f-24

CONH₂

CF₃

H

SO₃H

Br

H

Cl

其中，化合物(I-1)～化合物(I-21)、化合物(I-43)～化合物(I-46)、化合物(I-58)～化合物(I-61)、化合物(I-73)～化合物(I-76)以及化合物(I-88)～化合物(I-91)较理想，化合物(I-43)～化合物(I-44)、化合物(I-58)、化合物(I-59)、化合物(I-73)～化合物(I-74)以及化合物(I-88)～化合物(I-89)更理想，化合物(I-58)以及化合物(I-88)进一步理想。

化合物(I)为这些化合物时，在有机溶剂中的溶解性有高的倾向。

可以通过日本专利特公平7-88633号公报记载的方法将式(a2)所示的重氮盐和式(a3)所示的吡啶酮化合物进行重氮偶合反应来制造本发明的化合物。

例如，可以将式(a1)所示的胺通过亚硝酸、亚硝酸盐或者亚硝酸酯进行重氮化来得到式(a2)所示的重氮盐。

[式(a1)、式(a2)以及式(a3)中，R¹～R³以及A分别表示与上述相同的意义。A¹表示无机阴离子或者有机阴离子。]

作为所述无机阴离子例如举例有氟化物离子、氯化物离子、溴化物离子、碘化物离子、过氯酸根、次氯酸根等。

作为所述有机阴离子例如举例有CH₃COO^-、PhCOO^-等。

理想的是举例有氯化物离子、溴化物离子、CH₃COO^-等。

通过使式(a2)所示的重氮盐和式(a3)所示的吡啶酮化合物在水性溶剂中进行重氮偶合反应，可以制造本发明的化合物。反应温度理想的是-5℃～60℃，更理想的是0℃～30℃。反应时间理想的是1小时～12小时，更理想的是1小时～4小时。作为所述水性溶剂例如举例有N-甲基吡咯烷酮等。

本发明的化合物中，R¹是-L¹-X¹-R⁹、且X¹是*-O-CO-的化合物(Ib)(*表示与L¹键合的位置)的情况，即式(Ib)所示的化合物(以下有时称“化合物(Ib)”)时的制造方法进行说明。

[式(Ib)中，R¹～R³、R⁹、A以及L¹分别表示与上述相同的意义。]

通过使式(a2)所示的重氮盐和式(b3)所示的吡啶酮化合物用与上述一样的方法进行重氮偶合反应，可以制造式(b4)所示的化合物。

[式(b3)以及式(b4)中，R²、R³、A以及L¹分别表示与上述相同的意义。]

接着，使式(b4)所示的偶氮化合物和R⁹-CO-Z¹(其中，R⁹表示和上述相同的意义，Z¹表示氯原子或者溴原子)在有机溶剂的存在下进行反应，可以得到化合物(Ib)。反应温度理想的是30℃～180℃，更理想的是50℃～120℃。反应时间理想的是1小时～12小时，更理想的是1小时～4小时。

作为所述有机溶剂举例有甲苯、二甲苯等的烃溶剂；氯苯、二氯苯、氯仿等的卤代烃溶剂；硝基苯等硝基烃溶剂；甲基异丁酮等的酮溶剂；1-甲基-2-吡咯烷酮等的酰胺溶剂。

R⁹-CO-Z¹的使用量相对于式(b4)所示的偶氮化合物1摩尔，通常为1摩尔以上、8摩尔以下，理想的是1摩尔以上、4摩尔以下。

本发明的化合物中，就R¹为-L¹-X¹-R⁹、且X¹为*-CO-O-的化合物(I)(*表示与L¹键合的位置)、即式(Ic)所示的化合物(以下有时称“化合物(Ic)”)的制造方法进行说明。

[式(Ic)中，R²、R³、R⁹、A以及L¹分别表示与上述相同的意义。]

通过用与上述一样的方法使式(a2)所示的重氮盐和式(c3)所示的吡啶酮化合物进行重氮偶合反应，可以制造式(c4)所示的偶氮化合物。

[式(c3)以及式(c4)中，R²、R³、A以及L¹分别表示与上述相同的意义。]

接着，通过使式(c4)所示的偶氮化合物和R⁹-OH(其中，R⁹表示和上述相同的意义)在有机溶剂的存在下进行反应，可以得到化合物(Ic)。反应温度理想的是30℃～180℃，更理想的是50℃～120℃。反应时间理想的是1小时～12小时，更理想的是1小时～4小时。

作为在这里使用的有机溶剂举例有与式(b4)所示的偶氮化合物和R⁹-CO-Z¹的反应中使用的相同的溶剂。

R⁹-OH的使用量相对于式(c4)所示的偶氮化合物1摩尔，通常为1摩尔以上、8摩尔以下，理想的是1摩尔以上、4摩尔以下。

反应时，为了顺利进行反应，加入酸性催化剂则会进一步理想。作为酸性催化剂举例有硫酸、盐酸等的无机酸等。

这些催化剂的使用量为任意的量，理想的是相对于1摩尔R⁹-OH，为0.01～4摩尔，更理想的是0.8～2摩尔。

从反应混合物取得目的化合物即本发明的化合物的方法不特别限定，可以采用公知的各种方法。例如，将反应混合物和酸(例如醋酸等)以及水一起混合，滤取析出的晶体。对于所述酸，理想的是预先配制酸的水溶液之后，将反应混合物添加到所述水溶液中。添加反应混合物时的温度通常在10℃以上、50℃以下，理想的是在20℃以上、50℃以下，更理想的是在20℃以上、30℃以下。又，理想的是在酸的水溶液中添加反应混合物之后，在同温度下搅拌0.5～2小时左右。理想的是用水等清洗滤取的晶体，接着进行干燥。又，也可以根据需要通过重结晶等的公知的方法进一步精制。

本发明的化合物作为染料有用。

本发明的染料是以本发明的化合物为有效成分的染料。本发明的染料在有机溶剂中的溶解性高，因此，尤其作为在液晶显示装置等的显示装置的滤色器中使用的染料有用。

本发明的着色感光性树脂组合物含有着色剂(以下有时称“着色剂(A)”)、树脂(B)、光聚合性化合物(C)、光聚合引发剂(D)以及溶剂(E)，所述着色剂含有本发明的染料。

着色剂(A)除了含有本发明的染料之外，也可以进一步含有颜料以及/或者不同于本发明染料的染料。

不同于本发明染料的染料举例有染料索引(Colour Index)(The Society ofDyers and Colourists出版)中被分类为溶剂(Solvent)、酸(Acid)、碱(性)(Basic)、活性(reactive)、直接(Direct)、分散(Disperse)或者还原(Vat)的染料等。更具体地，举例有以下染料索引(C.I.)序号的染料，但不限定于这些。

C.I.溶剂黄25、79、81、82，83、89；

C.I.酸性黄7、23、25、42、65、76；

C.I.活性黄2、76、116；

C.I.直接黄4、28、44、86、132；

C.I.分散黄54、76；

C.I.溶剂橙41、54、56、99；

C.I.酸性橙56、74、95、108、149、162；

C.I.活性橙16；

C.I.直接橙26；

C.I.溶剂24、49、90、91、118、119、122、124、125、127、130、132、160、218；

C.I.酸性红73、91、92、97、138、151、211、274、289；

C.I.酸性紫102；

C.I.溶剂绿1、5；

C.I.酸性绿3、5、9、25、28；

C.I.碱性绿1；

C.I.还原绿1等；

颜料可以列举通常用于颜料分散抗蚀剂的有机颜料或者无机颜料。无机颜料可以列举，金属氧化物或金属络盐类的金属化合物，具体地可以列举铁、钴、铝、镉、铅、铜、钛、镁、铬、锌、锑等金属的氧化物或者复合金属氧化物。

此外，作为有机颜料及无机颜料，具体地可以列举，染料索引(ColourIndex)(The Society of Dyers and Colourists出版)中归类于颜料(Pigment)的化合物。更具体地，可以列举以下染料索引(C.I.)序号的颜料，但并不限于此。

C.I.颜料黄20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173及180；

C.I.颜料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65及71；

C.I.颜料红9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、215、216、224、242、254、255及264；

C.I.颜料紫14、19、23、29、32、33、36、37及38；

C.I.颜料绿7、10、15、25、36、47及58等。

着色剂(A)的含量理想的是相对于着色感光性树脂组合物中的固体成分为5～60质量％。在这里，固体成分是指着色感光性树脂组合物中除了溶剂之外的成分的合计。

着色剂(A)中所含的本发明的染料的含量理想的是3～100质量％。

本发明的染料、不同于本发明染料的染料以及颜料可以分别单独使用，也可以组合2种以上使用。

树脂(B)没有特别限定，可以使用任何树脂。树脂(B)理想的是碱可溶性树脂，更理想的是含有由(甲基)丙烯酸导出的结构单元的树脂。这里，(甲基)丙烯酸表示丙烯酸和/或甲基丙烯酸。

树脂(B)具体地优选甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄基酯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄基酯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸异冰片酯共聚物、甲基丙烯酸/苯乙烯/甲基丙烯酸苄基酯/N-苯基马来酸酐缩亚胺共聚物、甲基丙烯酸/苯乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物等。

树脂(B)的聚苯乙烯换算重均分子量优选为5000～35000，更优选6000～30000。

树脂(B)的酸值优选为50～150，更优选60～135。

树脂(B)的含量，相对于着色感光性树脂组合物中的固体成分，通常为7～65质量％，理想的是13～60质量％。

光聚合性化合物(C)只要是经光照射能通过由光聚合引发剂(D)产生的活性自由基、酸等进行聚合的化合物，即没有特别限定。例如可以列举，具有聚合性碳-碳不饱和键的化合物等。

上述光聚合性化合物(C)理想的是为具有3个以上聚合性基团的光聚合性化合物。具有3个以上的聚合性基团的光聚合性化合物可以列举，例如四丙烯酸季戊四醇酯、四甲基丙烯酸季戊四醇酯、五丙烯酸二季戊四醇酯、五甲基丙烯酸二季戊四醇酯、六丙烯酸二季戊四醇酯、六甲基丙烯酸二季戊四醇酯等。所述光聚合性化合物(C)可以单独使用或者组合2种以上使用。

光聚合性化合物(C)的含量相对于着色感光性组合物的固体成分理想的是5～65质量％，更理想的是10～60质量％。

所述光聚合引发剂(D)可以例举活性自由基产生剂、产酸剂等。活性自由基产生剂为通过光照射而产生活性自由基的化合物。上述活性自由基产生剂可以例举苯乙酮化合物、噻吨酮化合物、三嗪化合物、肟化合物等。

上述苯乙酮化合物可举出例如、2-甲基-2-吗啉代基-1-(4-甲基硫基苯基)-1-丙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、苄基二甲基缩酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮等。

上述噻吨酮化合物可以例举2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、2，4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。

上述三嗪化合物举例有2，4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1，3，5-三嗪、2，4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1，3，5-三嗪、2，4-双(三氯甲基)-6-〔2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基〕-1，3，5-三嗪、2，4-双(三氯甲基)-6-〔2-(呋喃-2-基)乙烯基〕-1，3，5-三嗪、2，4-双(三氯甲基)-6-〔2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基〕-1，3，5-三嗪、2，4-双(三氯甲基)-6-〔2-(3，4-二甲氧基苯基)乙烯基〕-1，3，5-三嗪等。

上述肟化合物举例有例如O-酰基肟系化合物，其具体例列举有N-苯甲酸基-1-(4-苯基硫基苯基)-1-丁酮-2-亚胺、N-苯甲酸基-1-(4-苯基硫基苯基)-1-辛酮-2-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3，3-二甲基-2，4-二氧环戊基甲基氧基)苯甲酰基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亚胺等。

此外，作为活性自由基产生剂也可以使用如2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基膦氧化物、2，2’-双(邻氯代苯基)-4，4’，5，5’-四苯基-1，2’-双咪唑、10-丁基-2-氯代吖啶酮、2-乙基蒽醌、二苯甲酰、9，10-菲醌、樟脑醌、苯基乙醛酸甲酯、二茂钛化合物等。

所述产酸剂可以举例有例如4-羟基苯基二甲基锍对甲苯磺酸盐、4-羟苯基二甲基锍六氟锑酸盐、4-乙酰氧基苯基二甲基锍对甲苯磺酸盐、4-乙酰氧基苯基·甲基·苄基锍六氟锑酸盐、三苯基锍对甲苯磺酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、二苯基碘鎓对甲苯磺酸盐、二苯基碘鎓六氟锑酸盐等的鎓盐类或硝基苄基对甲苯磺酸盐类、安息香对甲苯磺酸盐类等。

上述光聚合引发剂(D)可以单独使用，也可以组合2种以上使用。

光聚合引发剂(D)的含量相对于树脂(B)及光聚合性化合物(C)的总计量，理想的是0.1～30质量％，更优选1～20质量％。光聚合引发剂的含量在上述范围内时，能高灵敏度化、缩短曝光时间，提高生产率。

溶剂(E)可列举醚类、芳香族烃类、上述以外的酮类、醇类、酯类、酰胺类等。

上述醚类可以列举，例如，四氢呋喃、四氢吡喃、1，4-二噁烷、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯等。

所述芳香族烃类可以列举，例如苯、甲苯、二甲苯、均三甲基苯等。

作为所述酮类可以列举，例如丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、环戊酮、环己酮等。

作为所述醇类，可以列举，例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、甘油等。

所述酯类可以列举，例如醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸异丁酯、蚁酸戊酯、醋酸异戊酯、醋酸异丁酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、烷基酯类、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、甲氧基乙酸甲酯、甲氧基醋酸乙酯、甲氧基醋酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基醋酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰醋酸乙酯、乙酸-3-甲氧基丁酯、乙酸-3-甲基-3-甲氧基丁酯、γ-丁内酯等。

上述酰胺类可以例举，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等。

这些溶剂可以单独使用或2种以上组合使用。

着色感光性组合物中的溶剂(E)的含量相对于着色感光性树脂组合物理想的是70～95质量％，更理想的是75～90质量％。

本发明的着色感光性树脂组合物可以根据需要含有表面活性剂、填充剂、其他高分子化合物、粘接促进剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、链转移剂剂等各种添加剂。

本发明的化合物作为染料有用。由于本发明的染料在有机溶剂中的溶解性高，因此尤其作为在液晶显示装置等的显示装置的滤色器中使用的染料有用。

又，含有本发明的化合物的着色感光性树脂组合物可以以公知的方式在具有滤色器作为其构成部件的一部分的显示装置(例如公知的液晶显示装置、有机EL装置等)、固体摄像元件等的各种着色图像相关的机器中使用。

实施例

以下，列举实施例更具体说明本发明。

实施例和比较例中，表示含量或使用量的％和份，只要没有特别说明，就是指质量基准。

以下实施例中，化合物的结构用NMR(JMM-ECA-500；日本电子(株)制)确认。

实施例1

2，5-二氯对氨基苯磺酸(东京化成工业(株)制)25.3份中加入水254份后，加入氢氧化钠4.60份溶解。冰冷却下，加入亚硝酸钠水溶液21.7份，接着一点点地加入35％盐酸66.9份使之溶解，搅拌3小时。冰冷却下，加入将氨基磺酸19.7份溶解于水197份而成的溶液，得到含有重氮盐的悬浮液。

另一方面，混合乙酰醋酸乙酯(东京化成工业(株)制)173份、氰基乙酸甲酯(东京化成制)150份、哌啶142份以及DL-1-氨基-2-丙醇(东京化成工业(株)制)125份，95℃下搅拌24小时。将上述反应液冷却至室温后，添加到水2000份、35％盐酸414份的混合液中，室温中搅拌1小时。将析出的晶体作为抽吸的残渣取得后干燥，得到式(d1)表示的化合物125份。

<式(d1)所示的化合物的鉴定>

¹H-NMR：1.04(3H)，2.23(3H)，3.88(2H)，3.95(1H)，5.64(1H)，8.04(1H)，8.04(1H)，

接着，使式(d1)所示的化合物20.6份悬浮于水208份中，用氢氧化钠将pH调整为9.0。这里，历时15分钟用泵滴下所述含有重氮盐的悬浮液。滴下结束后，通过进一步搅拌30分钟得到黄色的悬浮液。搅拌1小时。将过滤得到的黄色固体减压下60℃下干燥，得到式(d2)所示的化合物30.0份。通过¹H-NMR确认了结构。

<式(d2)所示的化合物的鉴定>

¹H-NMR：1.08(3H)，2.55(3H)，3.81(2H)，3.95(1H)，4.81(1H)，7.72(1H)，7.95(1H)，14.76(1H)

在式(d2)所示的化合物3.06份中加入式(d3)所示的化合物3.18份，在N-甲基吡咯烷酮的溶剂中70℃下搅拌3小时。反应结束后，补充水，得到式(I-58)所示的化合物2.01份。通过¹H-NMR确认了结构。

<式(I-58)所示的化合物的鉴定>

¹H-NMR：1.10(3H)，1.22(3H)，2.49(2H)，2.49(2H)，2.56(3H)，3.96(2H)，4.25(2H)，5.13(1H)，7.75(1H)，7.97(1H)，11.88(1H)，14.79(1H)

将得到的式(I-58)所示的化合物0.10g溶解于二甲基甲酰胺中，使体积为250cm³，对其中的2cm³用乳酸乙酯稀释使体积为100cm³(浓度：0.0080g/L)，使用紫外可见分光光度计(V-650DS；日本分光(株)制)(石英皿、光路长：1cm)测定吸收光谱。该化合物在λmax＝432nm处显示出鲜艳的黄色，摩尔吸光系数显示出38000的高值。

实施例2

在式(d2)所示的化合物3.02份中加入式(d4)所示的化合物3.20份，在N-甲基吡咯烷酮的溶剂中70℃下搅拌3小时。反应结束后，补充水，得到式(I-88)所示的化合物1.96份。通过¹H-NMR确认了结构。

<式(I-88)所示的化合物的鉴定>

¹H-NMR：0.60-1.60(17H)，2.11(1H)，2.55(3H)，4.25(2H)，5.13(1H)，7.77(1H)，7.95(1H)，11.77(1H)，14.75(1H)

将得到的式(I-88)所示的化合物0.10g溶解于二甲基甲酰胺中，使体积为250cm³，对其中的2cm³用乳酸乙酯稀释使体积为100cm³(浓度：0.0080g/L)，使用紫外可见分光光度计(V-650DS；日本分光(株)制)(石英皿、光路长：1cm)测定吸收光谱。该化合物在λmax＝433nm处显示出鲜艳的黄色，摩尔吸光系数显示出38000的高值。

比较例1

除了用2-氨基对苯二甲酸代替实施例1的5-硝基氨茴酸、用式(e1)所示的化合物代替式(d1)所示的化合物之外，与实施例1同样地实施，得到式(x)所示的化合物。

〔溶解性的评价〕

如下求得实施例1以及比较例1中得到的化合物在丙二醇单醚甲乙酸酯(以下省略为PGMEA)、丙二醇单甲醚(以下省略为PGME)、乳酸乙酯(以下省略为EL)、N-甲基吡咯烷酮(以下省略为NMP)中的溶解度。

50mL样品管中，以下述比例混合化合物和上述溶剂，之后塞紧样品管，30℃下用超声波振动仪振动3分钟。接着，室温下放置30分钟后，过滤，目测观察其残渣。不能确认作为残渣的不溶物时，判断为溶解性良好，在表2标记为○，能确认到不溶物时，判断为溶解性不良，在表2标记为×。结果表示于表2中。

0.5％化合物0.01g、溶剂2g

1％化合物0.01g、溶剂1g

3％化合物0.03g、溶剂1g

【表1】

实施例3

〔着色感光性树脂组合物的配制〕

(A)着色剂：化合物(I-58)：实施例1合成的化合物 20份

(B-1)树脂：甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯共聚物(摩尔比：30/70；重均分子量10700、酸值70mgKOH/g) 50份

(C-1)聚合性化合物：六丙烯酸二季戊四醇酯(日本化药公司制)50份

(D-1)光聚合引发剂：イルガキユアOXE01(肟化合物；BASF日本公司制) 15份

(E-1)溶剂：丙二醇单甲醚乙酸酯 680份

将上述物质混合，得到着色感光性树脂组合物。

实施例4

〔着色感光性树脂组合物的配制〕

(A)着色剂：化合物(I-88)：实施例2中合成的化合物 20份

(C-1)聚合性化合物：六丙烯酸二季戊四醇酯(日本化药公司制) 50份

(D-1)光聚合引发剂：イルガキユアOXE01(肟化合物；BASF日本公司制)

15份

(E-1)溶剂：丙二醇单甲醚乙酸酯 680份

混合上述物质，得到着色感光性树脂组合物。

〔滤色器的制作〕

在玻璃上用旋涂法涂敷上述得到的着色感光性树脂组合物，使挥发成分挥发。冷却后，用具有图案的石英玻璃制光掩模以及曝光机进行光照射。光照射后，用氢氧化钾水溶液显影，烘箱中加热为200℃，得到滤色器。

从表2的结果可知，实施例的化合物在有机溶剂显示出很高的溶解度。

产业上的可利用性

本发明的化合物作为染料有用。由于本发明的化合物在有机溶剂中的溶解性高，因此尤其作为在液晶显示装置等的显示装置的滤色器中使用的染料有用。

Claims

1.式(I)所示的化合物，

式(I)中，R¹表示氢原子或者碳原子数1～20的1价脂肪族烃基，该脂肪族烃基所含的-CH₂-可以被-O-或者-CO-取代，

R²表示氢原子、氰基或者氨基甲酰基，

R³表示碳原子数1～4的烷基，该烷基所含的氢原子可以被卤原子取代，

A表示具有至少一个卤原子以及至少一个-SO₃M的苯基，

M表示氢原子或者碱金属原子。

2.如权利要求1记载的化合物，A为式(i)所示的基团，

式(i)中，Y¹以及Y²互相独立地表示氢原子或者卤原子，Y¹以及Y²中至少一个表示卤原子。

3.如权利要求1记载的化合物，R¹是-L¹-X¹-R⁹，

其中，L¹表示碳原子数1～8的亚链烷基，X¹表示-CO-O-，R⁹表示氢原子或者碳原子数1～20的1价脂肪族烃基，该脂肪族烃基所含的-CH₂-可以被-O-或者-CO-取代。

4.如权利要求3记载的化合物，X¹是*-O-CO-，

其中，*表示与L¹键合的位置。

5.一种染料，以权利要求1记载的化合物为有效成分。

6.一种着色感光性树脂组合物，含有着色剂、树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂以及溶剂，所述着色剂含有权利要求5记载的染料。