CN102332600A

CN102332600A - 一种锂离子电池

Info

Publication number: CN102332600A
Application number: CN201010594910A
Authority: CN
Inventors: 谢远森; 汪颖; 赵丰刚; 潘香英; 周志勇; 任建勋; 陈治; 于子龙; 胡佳佳
Original assignee: Dongguan Amperex Technology Ltd
Current assignee: Dongguan Amperex Technology Ltd
Priority date: 2010-12-17
Filing date: 2010-12-17
Publication date: 2012-01-25

Abstract

本发明属于锂离子电池技术领域，特别涉及一种锂离子电池，其包括：相互绕卷或叠加的正极极片和负极极片、间隔于相邻的正负极片之间的隔离膜，以及含有阻燃添加剂的电解液，正极极片包括正极集流体和附着在正极集流体上的正极膜片，负极极片包括负极集流体和附着在负极集流体上的负极膜片，其中所述负极膜片中含有添加剂，添加剂为含有丙烯酸单体的聚合物或者含有丙烯腈单体的聚合物或者为同时含有丙烯酸、丙烯腈单体的聚合物，所述电解液含有磷酸酯类化合物阻燃添加剂，既保证了电池的安全性能，又提高了锂离子电池的首次充放电效率，改善了锂离子电池的循环性能和倍率性能。

Description

一种锂离子电池

技术领域

本发明属于锂离子电池技术领域，特别涉及一种具有良好电化学及安全性能的锂离子电池。

背景技术

锂离子电池是一种绿色环保电池，随着科技的发展，具有能量高、可靠性高和加工性好等优点的锂离子电池逐渐受到青睐，被广泛应用于各类便携式电子设备中。

现有技术的锂离子电池一般包括：相互卷绕或叠加的正极片和负极片、间隔于相邻的正负极片之间的隔离膜，以及电解液。其中，正极片包括一般采用铝箔制作的正极集流体和附着在正极集流体上、含有正极活性物质的正极膜片，负极片包括一般采用铜箔制作的负极集流体和附着在负极集流体上、含有负极活性物质的负极膜片，隔离膜则为采用塑化、萃取等工艺制成的微孔薄膜，目前锂离子电池所使用的电解液为易燃的有机电解液，因此对锂离子电池的安全性要求很高。

为了克服电解液的易燃问题，改善电池的安全性，采用各种阻燃添加剂添加到有机电解液中，改善了有机电解液的易燃性能，如中国发明专利(申请号：CN200710064066.7)所介绍的甲基磷酸二甲酯阻燃添加剂，虽然其改善了电解液的易燃性能，但是这也导致锂离子电池的负极活性材料的结构破坏，从而令首次充放电效率降低。又如文献“《Dimethyl methylphosphonate based nonflammable electrolyte and high safety lithium-ion batteries》，Journal of PowerSources 174(2007)335-341”中所介绍的电解液添加剂碳酸乙烯亚乙酯，提高了电池的首次充放电效率的化学性能，但是这也令电池的内阻增大，倍率性能下降。

发明内容

本发明的目的在于针对现有技术的不足而提供一种具有良好电化学性能和安全性能的锂离子电池。

为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种锂离子电池，其包括：相互绕卷或叠加的正极极片和负极极片、间隔于相邻的正负极片之间的隔离膜，以及含有阻燃添加剂的电解液，正极极片包括正极集流体和附着在正极集流体上的正极膜片，负极极片包括负极集流体和附着在负极集流体上的负极膜片，其中所述负极膜片中含有添加剂，添加剂为含有丙烯酸单体的聚合物或者含有丙烯腈单体的聚合物或者为同时含有丙烯酸、丙烯腈单体的聚合物，所述电解液含有磷酸酯类化合物阻燃添加剂。

负极膜片添加剂可通过混合、或喷涂、或印刷的方式加入到负极膜片中，工艺流程如下：先将负极膜片添加剂制备为乳液，并通过搅拌机采用600-800转/分的转速将其分散；

当添加剂加入到负极膜片内部时，采用混合的方式加入，在制备的添加剂乳液中，先加入导电碳(Super-p)并搅拌0.5-2小时，再加入负极活性物质，如天然石墨、人造石墨或者其混合物，搅拌0.5-3小时，制成含有添加剂的负极浆料，把负极浆料均匀涂布在铜箔上，烘干后压实得到一定厚度的负极极片。

当然，还可以采用喷涂或印刷的方式，将制备的添加剂乳液喷涂或印刷在膜片表面形成乳液层，烘干后在负极膜片上形成添加剂薄层。

本发明相对于现有技术，采用中含有丙烯酸和/或丙烯腈单体的聚合物添加剂的负极膜片，有效的解决了磷酸酯类化合物阻燃添加剂对负极活性材料结构的破坏，保证了SEI(固体电解质相界面)膜的稳定性，同时又不影响磷酸酯类化合物阻燃添加剂的性能。本发明既保证了电池的安全性能，又提高了锂离子电池的首次充放电效率，改善了锂离子电池的循环性能和倍率性能；同时含有丙烯酸和/或丙烯腈单体的聚合物也起到了粘结剂的作用，大大提高了锂离子电池的安全性能。

作为本发明更进一步的改进，所述含有丙烯酸单体的聚合物为甲基丙烯酸锂与醋酸乙烯酯的共聚物，其中甲基丙烯酸锂的共聚比例≥20％，或者甲基丙烯酸锂、丙烯酰胺与醋酸乙烯酯的共聚物，其中甲基丙烯酸锂的共聚比例≥20％，或者丙烯酸的聚合物。

作为本发明更进一步的改进，所述含有丙烯腈单体的聚合物为丙烯腈与丁二烯的共聚物，其中丙烯腈的共聚比例≥20％，或者丙烯腈、丁二烯与苯乙烯的共聚物，其中丙烯腈的共聚比例≥20％，或者丙烯腈的聚合物。

作为本发明更进一步的改进，所述同时含有丙烯酸、丙烯腈单体的聚合物为甲基丙烯酸锂、丙烯酰胺甲基与丙烯腈的共聚物，其中丙烯酸锂、丙烯腈的共聚比例分别≥15％。或者醋酸乙烯酯、丙烯酸锂、丙烯酰胺甲基与丙烯腈，其中丙烯酸锂、丙烯腈的共聚比例分别≥10％，或者丙烯酸锂、乙烯基吡咯烷酮与丙烯腈的共聚物，其中丙烯酸锂、丙烯腈的共聚比例分别≥10％。

作为本发明更进一步的改进，所述磷酸酯类化合物为甲基磷酸二甲酯、亚磷酸三甲脂中的一种或它们的混合物。

作为本发明更进一步的改进，按重量百分百计，所述磷酸酯类化合物阻燃添加剂占电解液的1％～30％。

作为本发明更进一步的改进，按重量百分百计，所述磷酸酯类化合物阻燃添加剂占电解液的10％。

作为本发明更进一步的改进，按重量百分百计，所述负极膜片的添加剂占负极膜片的1％～10％。

作为本发明更进一步的改进，按重量百分百计，所述负极膜片的添加剂占负极膜片的3.8％。

附图说明

图1为本发明实施例1与对比例1制得的锂离子电池的循环测试曲线；

图2为本发明实施例1与对比例1制得的锂离子电池的倍率测试曲线。

具体实施方式

下面结合附图和具体实施方式，详细说明本发明锂离子电池，但本发明的实施方式不限于此。

本发明实施例中的锂离子电池的电化学性能按照如下测试方法进行评价：

1.循环测试

在恒温恒流条件下进行电池充放电循环测试。测试温度恒定25℃进行0.7C/0.7C充放电循环。

2.倍率测试

在恒温条件下将满充电状态的锂离子电池按照0.2C，0.5C，1C，2C，3C，4C，5C的放电倍率进行放电倍率测试。

实施例1

正极极片的制备：以钴酸锂(LiCoO₂)作为正极膜片中的活性物质，其占正极膜片总重量的96％；以聚偏二氟乙烯(PVDF)为粘结剂，其占正极膜片总重量的2％；以导电碳(Super-p)为导电剂，其占正极膜片总重量的2％。将上述粉料在N-二甲基吡咯烷酮(NMP)中混合搅拌均匀制成正极浆料，把正极浆料均匀涂布在厚度为14μm的铝箔上，烘干后压实得到一定厚度的正极片。

负极极片的制备：以石墨为负极活性物质，所述的石墨为天然石墨，其占负极膜片总重量的97％；以甲基丙烯酸锂(LiMAA)，丙烯酰胺甲基(AM)和丙烯腈(AN)的共聚物(共聚比例LiMAA∶AM∶AN＝5∶3∶2)作为添加剂占负极膜片总重量的2％；以碳粉(Super-p)为导电剂，其占负极膜片总重量的1％；以碳粉(Super-p)为导电剂，其占负极膜片总重量的1％。将上述粉料加入到去离子水中搅拌均匀制成负极浆料，把负极浆料均匀涂布在厚度为8μm的铜箔上，烘干后压实得到一定厚度的负极片。

隔离膜的制备：隔离膜采用聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯(PP/PE/PP)三层隔离膜，厚度为20μm。

锂离子电池的制备：将上述正极极片、隔离膜和经过处理的负极极片依次叠加后，通过叠片或工艺制得电池芯；将电池芯装入电池包装壳中，注入电解液，经化成等工序后制得锂离子电池。其中，解液以浓度1mol/L的六氟磷酸锂(LiPF₆)为锂盐，以碳酸乙烯酯(EC)、碳酸甲乙酯(EMC)和碳酸二甲酯(DMC)的混合物为溶剂，以甲基磷酸二甲酯(DMMP)为阻燃添加剂，其质量比为EC∶EMC∶DMC∶DMMP＝35∶30∶30∶5。

对比例1

正极片的制备：以钴酸锂(LiCoO₂)作为正极膜片中的活性物质，其占正极膜片总重量的96％；以聚偏二氟乙烯(PVDF)为粘结剂，其占正极膜片总重量的2％；以导电碳(Super-p)为导电剂，其占正极膜片总重量的2％。将上述粉料在N，N-二甲基吡咯烷酮(NMP)中混合搅拌均匀制成正极浆料，把正极浆料均匀涂布在厚度为14μm的铝箔上，烘干后压实得到一定厚度的正极片。

负极片的制备：以石墨为负极活性物质，所述的石墨为天然石墨，其占负极膜片总重量的97％；以丁苯橡胶聚合物作为添加剂，占负极膜片总重量的2％；；以碳粉(Super-p)为导电剂，其占负极膜片总重量的1％。将上述粉料加入到去离子水中搅拌均匀制成负极浆料，把负极浆料均匀涂布在厚度为8μm的铜箔上，烘干后压实得到一定厚度的负极片。

锂离子电池的制备：将上述正极片、隔离膜和经过处理的负极片依次叠加后，通过叠片或工艺制得电池芯；将电池芯装入电池包装壳中，注入电解液，经化成等工序后制得锂离子电池。其中，其不同在于解液以浓度1mol/L的六氟磷酸锂(LiPF₆)为锂盐，以碳酸乙烯酯(EC)、碳酸甲乙酯(EMC)和碳酸二甲酯(DMC)的混合物为溶剂，以甲基磷酸二甲酯(DMMP)为阻燃添加剂，其质量比为EC∶EMC∶DMC∶DMMP＝35∶30∶30∶5。

图1为本发明实施例1与对比例1制得的锂离子电池的循环测试曲线。从图中可以看出，在进行到第42周循环时，对比例2的锂离子电池的容量保持率在92.8％左右，本发明负极膜片采用甲基丙烯酸锂(LiMAA)，丙烯酰胺甲基(AM)和丙烯腈(AN)的共聚物(共聚比例LiMAA∶AM∶AN＝5∶3∶2)作为添加剂的锂离子电池的容量保持率在96.8％左右，结果表明，负极膜片采用甲基丙烯酸锂(LiMAA)，丙烯酰胺甲基(AM)和丙烯腈(AN)的共聚物(共聚比例LiMAA∶AM∶AN＝5∶3∶2)作为添加剂对锂离子电池的循环性能获得了提高。

图2为本发明实施例1与对比例1制得的锂离子电池的倍率测试曲线。从图中可以明显的看出，负极片甲基丙烯酸锂(LiMAA)，丙烯酰胺甲基(AM)和丙烯腈(AN)的共聚物(共聚比例LiMAA∶AM∶AN＝5∶3∶2)作为添加剂能够有效改善加入甲基磷酸二甲酯阻燃添加剂的锂离子电池的倍率性能。

实施例2

按照实施例1制备正极极片。

按照实施例1制备负极极片，不同之处在于：所述的石墨为天然石墨和人造石墨的混合物，其占负极膜片总重量的98％；以甲基丙烯酸锂(LiMAA)，丙烯酰胺甲基(AM)和丙烯腈(AN)的共聚物(共聚比例LiMAA∶AM∶AN＝5∶3∶2)作为添加剂(丙烯腈的共聚比例≥20％)，其占负极膜片总重量的1％。

按照实施例1制备锂离子电池，其不同在于：电解液以浓度1mol/L的六氟磷酸锂(LiPF₆)为锂盐，以碳酸乙烯酯(EC)、碳酸甲乙酯(EMC)和碳酸二甲酯(DMC)的混合物为溶剂，以甲基磷酸二甲酯(DMMP)为阻燃添加剂，其质量比为EC∶EMC∶DMC∶DMMP＝33∶33∶33∶1。其它与实施例1相同，这里不再赘述。

对比例2

按照对比例1制备正极极片。

按照对比例1制备负极极片，不同之处在于：所述的石墨为天然石墨和人造石墨的混合物，其占负极膜片总重量的98％；以丁苯橡胶聚合物作为添加剂，其占负极膜片总重量的1％。

按照对比例1制备锂离子电池，电解液以浓度1mol/L的六氟磷酸锂(LiPF₆)为锂盐，以碳酸乙烯酯(EC)、碳酸甲乙酯(EMC)和碳酸二甲酯(DMC)的混合物为溶剂，以甲基磷酸二甲酯(DMMP)为阻燃添加剂，其质量比为EC∶EMC∶DMC∶DMMP＝33∶33∶33∶1。其它与对比例1相同，这里不再赘述。

实施例3

按照实施例1制备正极极片。

按照实施例1制备负极极片，不同之处在于：所述的石墨为天然石墨，其占负极膜片总重量的95.2％；以丙烯腈与丁二烯的共聚物，其中丙烯腈的共聚物作为添加剂，占负极膜片总重量的3.8％；以碳粉(Super-p)为导电剂，其占负极膜片总重量的1％。

按照实施例1制备锂离子电池，其不同在于解液以浓度1mol/L的六氟磷酸锂(LiPF₆)为锂盐，以碳酸乙烯酯(EC)、碳酸甲乙酯(EMC)和碳酸二甲酯(DMC)的混合物为溶剂，以甲基磷酸二甲酯(DMMP)为阻燃添加剂，其质量比为EC∶EMC∶DMC∶DMMP＝30∶30∶30∶10。其它与实施例1相同，这里不再赘述。

对比例3

按照对比例1制备正极极片。

按照对比例1制备负极极片，不同之处在于：所述的石墨为天然石墨，其占负极膜片总重量的95.2％；以丁苯橡胶聚合物作为添加剂，占负极膜片总重量的3.8％；以碳粉(Super-p)为导电剂，其占负极膜片总重量的1％。

按照对比例1制备锂离子电池，其不同在于解液以浓度1mol/L的六氟磷酸锂(LiPF₆)为锂盐，以碳酸乙烯酯(EC)、碳酸甲乙酯(EMC)和碳酸二甲酯(DMC)的混合物为溶剂，以甲基磷酸二甲酯(DMMP)为阻燃添加剂，其质量比为EC∶EMC∶DMC∶DMMP＝30∶30∶30∶10。其它与对比例1相同，这里不再赘述。

实施例4

按照实施例1制备正极极片。

按照实施例1制备负极极片，不同之处在于：所述的石墨为天然石墨，其占负极膜片总重量的94％；以丙烯腈、丁二烯与苯乙烯的共聚物作为添加剂，占负极膜片总重量的5％；以碳粉(Super-p)为导电剂，其占负极膜片总重量的1％。

按照实施例1制备锂离子电池，其不同在于解液以浓度1mol/L的六氟磷酸锂(LiPF₆)为锂盐，以碳酸乙烯酯(EC)、碳酸甲乙酯(EMC)和碳酸二甲酯(DMC)的混合物为溶剂，以甲基磷酸二甲酯(DMMP)为阻燃添加剂，其质量比为EC∶EMC∶DMC∶DMMP＝30∶30∶25∶15。其它与实施例1相同，这里不再赘述。

对比例4

按照对比例1制备正极极片。

按照对比例1制备负极极片，不同之处在于：所述的石墨为天然石墨，其占负极膜片总重量的94％；以丁苯橡胶聚合物作为添加剂，占负极膜片总重量的5％；以碳粉(Super-p)为导电剂，其占负极膜片总重量的1％。

按照对比例1制备锂离子电池，其不同在于解液以浓度1mol/L的六氟磷酸锂(LiPF₆)为锂盐，以碳酸乙烯酯(EC)、碳酸甲乙酯(EMC)和碳酸二甲酯(DMC)的混合物为溶剂，以甲基磷酸二甲酯(DMMP)为阻燃添加剂，其质量比为EC∶EMC∶DMC∶DMMP＝30∶30∶25∶15。其它与对比例1相同，这里不再赘述。

实施例5

按照实施例1制备正极极片。

按照实施例1制备负极极片，不同之处在于：所述的石墨为天然石墨，其占负极膜片总重量的92％；以甲基丙烯酸锂、丙烯酰胺甲基与丙烯腈的共聚物作为添加剂，占负极膜片总重量的7％；以碳粉(Super-p)为导电剂，其占负极膜片总重量的1％。

按照实施例1制备锂离子电池，其不同在于解液以浓度1mol/L的六氟磷酸锂(LiPF₆)为锂盐，以碳酸乙烯酯(EC)、碳酸甲乙酯(EMC)和碳酸二甲酯(DMC)的混合物为溶剂，以甲基磷酸二甲酯(DMMP)为阻燃添加剂，其质量比为EC∶EMC∶DMC∶DMMP＝30∶25∶25∶20。其它与实施例1相同，这里不再赘述。

对比例5

按照对比例1制备正极极片。

按照对比例1制备负极极片，不同之处在于：所述的石墨为天然石墨，其占负极膜片总重量的92％；以丁苯橡胶聚合物作为添加剂，占负极膜片总重量的7％；以碳粉(Super-p)为导电剂，其占负极膜片总重量的1％。

按照对比例1制备锂离子电池，其不同在于解液以浓度1mol/L的六氟磷酸锂(LiPF₆)为锂盐，以碳酸乙烯酯(EC)、碳酸甲乙酯(EMC)和碳酸二甲酯(DMC)的混合物为溶剂，以甲基磷酸二甲酯(DMMP)为阻燃添加剂，其质量比为EC∶EMC∶DMC∶DMMP＝30∶25∶25∶20。其它与对比例1相同，这里不再赘述。

实施例6

按照实施例1制备正极极片。

按照实施例1制备负极极片，不同之处在于：所述的石墨为天然石墨，其占负极膜片总重量的90％；以醋酸乙烯酯、丙烯酸锂、丙烯酰胺甲基与丙烯腈，其中丙烯酸锂、丙烯腈的共聚作为添加剂，占负极膜片总重量的9％；以碳粉(Super-p)为导电剂，其占负极膜片总重量的1％。

按照实施例1制备锂离子电池，其不同在于解液以浓度1mol/L的六氟磷酸锂(LiPF₆)为锂盐，以碳酸乙烯酯(EC)、碳酸甲乙酯(EMC) 和碳酸二甲酯(DMC)的混合物为溶剂，以甲基磷酸二甲酯(DMMP)为阻燃添加剂，其质量比为EC∶EMC∶DMC∶DMMP＝25∶25∶25∶25。其它与实施例1相同，这里不再赘述。

对比例6

按照对比例1制备正极极片。

按照对比例1制备负极极片，不同之处在于：所述的石墨为天然石墨，其占负极膜片总重量的90％；以丁苯橡胶聚合物作为添加剂，占负极膜片总重量的9％；以碳粉(Super-p)为导电剂，其占负极膜片总重量的1％。

按照对比例1制备锂离子电池，其不同在于解液以浓度1mol/L的六氟磷酸锂(LiPF₆)为锂盐，以碳酸乙烯酯(EC)、碳酸甲乙酯(EMC)和碳酸二甲酯(DMC)的混合物为溶剂，以甲基磷酸二甲酯(DMMP)为阻燃添加剂，其质量比为EC∶EMC∶DMC∶DMMP＝25∶25∶25∶25。其它与对比例1相同，这里不再赘述。

实施例7

按照实施例1制备正极极片。

按照实施例1制备负极极片，不同之处在于：所述的石墨为天然石墨，其占负极膜片总重量的89％；以丙烯酸锂、乙烯基吡咯烷酮与丙烯腈的共聚物，其中丙烯酸锂、丙烯腈的共聚作为添加剂占负极膜片总重量的10％；；以碳粉(Super-p)为导电剂，其占负极膜片总重量的1％。

按照实施例1制备锂离子电池，其不同在于解液以浓度1mol/L的六氟磷酸锂(LiPF₆)为锂盐，以碳酸乙烯酯(EC)、碳酸甲乙酯(EMC)和碳酸二甲酯(DMC)的混合物为溶剂，以甲基磷酸二甲酯(DMMP)为阻燃添加剂，其质量比为EC∶EMC∶DMC∶DMMP＝25∶25∶20∶30。其它与实施例1相同，这里不再赘述。

对比例7

按照对比例1制备正极极片。

按照对比例1制备负极极片，不同之处在于：所述的石墨为天然石墨，其占负极膜片总重量的89％；以丁苯橡胶聚合物作为添加剂，占负极膜片总重量的10％；以碳粉(Super-p)为导电剂，其占负极膜片总重量的1％。

按照对比例1制备锂离子电池，其不同在于解液以浓度1mol/L的六氟磷酸锂(LiPF₆)为锂盐，以碳酸乙烯酯(EC)、碳酸甲乙酯(EMC)和碳酸二甲酯(DMC)的混合物为溶剂，以甲基磷酸二甲酯(DMMP)为阻燃添加剂，其质量比为EC∶EMC∶DMC∶DMMP＝25∶25∶20∶30。其它与对比例1相同，这里不再赘述。

表1所示为本发明负极膜片采用甲基丙烯酸锂(LiMAA)，丙烯酰胺甲基(AM)和丙烯腈(AN)的共聚物作为添加剂的锂离子电池和现有技术负极片的锂离子电池在25℃下首次充放电结果对比。结果表明，负极膜片采用甲基丙烯酸锂(LiMAA)，丙烯酰胺甲基(AM)和丙烯腈(AN)的共聚物作为添加剂能够有效改善加入甲基磷酸二甲酯阻燃添加剂的锂离子电池的首次充放电效率。

表1

需要说明的是，在本发明的具体实施方式中正极活性物质虽然以钴酸锂为例进行了说明，但是根据本发明的其他实施方式，正极活性物质也可以是磷酸铁锂、锰酸锂、锂镍钴锰，或上述正极活性物质中的一种或几种；负极活性物质可以是人造石墨、复合石墨，或上述石墨中的一种或几种。

可以理解的是，虽然本发明的具体实施方式中，采用甲基丙烯酸锂(LiMAA)，丙烯酰胺甲基(AM)和丙烯腈(AN)的共聚物作为添加剂加入到负极膜片对本发明的锂离子电池进行说明，但是根据本发明的其他实施方式，甲基丙烯酸锂(LiMAA)，丙烯酰胺甲基(AM)和丙烯腈(AN)的共聚物作为添加剂也可以通过喷涂或印刷的方式添加到负极膜片的表面。

根据上述说明书的揭示和教导，本发明所属领域的技术人员还可以对上述实施方式进行适当的变更和修改。因此，本发明并不局限于上面揭示和描述的具体实施方式，对发明的一些修改和变更也应当落入本发明的权利要求的保护范围内。此外，尽管本说明书中使用了一些特定的术语，但这些术语只是为了方便说明，并不对本发明构成任何限制。

Claims

1.一种锂离子电池，其包括：正极极片、负极极片、隔离膜以及电解液，所述负极极片由负极集流体和附着在负极集流体上的负极膜片组成，其特征在于：所述负极膜片中含有添加剂，所述添加剂为含有丙烯酸单体的聚合物或者含有丙烯腈单体的聚合物或者为同时含有丙烯酸、丙烯腈单体的聚合物，所述电解液含有磷酸酯类化合物阻燃添加剂。

2.根据权利要求1所述的锂离子电池，其特征在于：所述含有丙烯酸单体的聚合物为甲基丙烯酸锂与醋酸乙烯酯的共聚物，其中甲基丙烯酸锂的共聚比例≥20％，或者甲基丙烯酸锂、丙烯酰胺与醋酸乙烯酯的共聚物，其中甲基丙烯酸锂的共聚比例≥20％，或者丙烯酸的聚合物。

3.根据权利要求1所述的锂离子电池，其特征在于：所述含有丙烯腈单体的聚合物为丙烯腈与丁二烯的共聚物，其中丙烯腈的共聚比例≥20％，或者丙烯腈、丁二烯与苯乙烯的共聚物，其中丙烯腈的共聚比例≥20％，或者丙烯腈的聚合物。

4.根据权利要求1所述的锂离子电池，其特征在于：所述同时含有丙烯酸、丙烯腈单体的聚合物为甲基丙烯酸锂、丙烯酰胺甲基与丙烯腈的共聚物，其中丙烯酸锂、丙烯腈的共聚比例分别≥15％，或者醋酸乙烯酯、丙烯酸锂、丙烯酰胺甲基与丙烯腈，其中丙烯酸锂、丙烯腈的共聚比例分别≥10％，或者丙烯酸锂、乙烯基吡咯烷酮与丙烯腈的共聚物，其中丙烯酸锂、丙烯腈的共聚比例分别≥10％。

5.根据权利要求1所述的锂离子电池，其特征在于：所述磷酸酯类化合物为甲基磷酸二甲酯、亚磷酸三甲脂中的一种或它们的混合物。

6.根据权利要求1-5任意一项所述的锂离子电池，其特征在于：按重量百分百计，所述磷酸酯类化合物阻燃添加剂占电解液的1％～30％。

7.根据权利要求6所述的锂离子电池，其特征在于：按重量百分百计，所述磷酸酯类化合物阻燃添加剂占电解液的10％。

8.根据权利要求1所述的锂离子电池，其特征在于：按重量百分百计，所述负极膜片的添加剂占负极膜片的1％～10％。

9.根据权利要求8所述的锂离子电池，其特征在于：按重量百分百计，所述负极膜片的添加剂占负极膜片的3.8％。

10.根据权利要求8所述的锂离子电池，其特征在于：按重量百分百计，所述负极膜片的添加剂占负极膜片的5％。