CN114665065A - 一种正极极片及其制备方法和应用 - Google Patents
一种正极极片及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114665065A CN114665065A CN202210470409.4A CN202210470409A CN114665065A CN 114665065 A CN114665065 A CN 114665065A CN 202210470409 A CN202210470409 A CN 202210470409A CN 114665065 A CN114665065 A CN 114665065A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- positive electrode
- active material
- positive
- nmx
- lfp
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 35
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 34
- GELKBWJHTRAYNV-UHFFFAOYSA-K lithium iron phosphate Chemical compound [Li+].[Fe+2].[O-]P([O-])([O-])=O GELKBWJHTRAYNV-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 34
- ZAUUZASCMSWKGX-UHFFFAOYSA-N manganese nickel Chemical compound [Mn].[Ni] ZAUUZASCMSWKGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000011149 active material Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 claims description 49
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 33
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 21
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 claims description 18
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 13
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 13
- 239000011267 electrode slurry Substances 0.000 claims description 13
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 13
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 claims description 12
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 8
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 8
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 5
- ZRZFJYHYRSRUQV-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid trimethylsilane Chemical compound C[SiH](C)C.C[SiH](C)C.C[SiH](C)C.OP(O)(O)=O ZRZFJYHYRSRUQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims description 4
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002048 multi walled nanotube Substances 0.000 claims description 4
- 239000002109 single walled nanotube Substances 0.000 claims description 4
- 239000006183 anode active material Substances 0.000 claims description 3
- NEILRVQRJBVMSK-UHFFFAOYSA-N B(O)(O)O.C[SiH](C)C.C[SiH](C)C.C[SiH](C)C Chemical compound B(O)(O)O.C[SiH](C)C.C[SiH](C)C.C[SiH](C)C NEILRVQRJBVMSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 2
- ZSMNRKGGHXLZEC-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(trimethylsilyl)methanamine Chemical compound C[Si](C)(C)N(C)[Si](C)(C)C ZSMNRKGGHXLZEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 18
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 15
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 14
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 10
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 10
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 9
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 9
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 9
- 239000006256 anode slurry Substances 0.000 description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- 229910011331 LiNi0.6Mn0.4O2 Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 4
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 4
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 description 4
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 description 4
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 2
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000010718 Oxidation Activity Effects 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- -1 Polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013538 functional additive Substances 0.000 description 2
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920000128 polypyrrole Polymers 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- GKWLILHTTGWKLQ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydrothieno[3,4-b][1,4]dioxine Chemical compound O1CCOC2=CSC=C21 GKWLILHTTGWKLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001148 Al-Li alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K Aluminum fluoride Inorganic materials F[Al](F)F KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910007562 Li2SiO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910007848 Li2TiO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910007822 Li2ZrO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910011312 Li3VO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002986 Li4Ti5O12 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010092 LiAlO2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003327 LiNbO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001290 LiPF6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910012675 LiTiO2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- 229910009866 Ti5O12 Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSNQXZYQEIKDPU-UHFFFAOYSA-N [Li].[Fe] Chemical compound [Li].[Fe] QSNQXZYQEIKDPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021383 artificial graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000002134 carbon nanofiber Substances 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 229940116007 ferrous phosphate Drugs 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910021385 hard carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910000155 iron(II) phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- SDEKDNPYZOERBP-UHFFFAOYSA-H iron(ii) phosphate Chemical compound [Fe+2].[Fe+2].[Fe+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O SDEKDNPYZOERBP-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000003273 ketjen black Substances 0.000 description 1
- RSNHXDVSISOZOB-UHFFFAOYSA-N lithium nickel Chemical compound [Li].[Ni] RSNHXDVSISOZOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 239000002931 mesocarbon microbead Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910021382 natural graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000009781 safety test method Methods 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000002153 silicon-carbon composite material Substances 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 229910021384 soft carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009461 vacuum packaging Methods 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/131—Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/136—Electrodes based on inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/139—Processes of manufacture
- H01M4/1391—Processes of manufacture of electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/139—Processes of manufacture
- H01M4/1397—Processes of manufacture of electrodes based on inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
- H01M2004/028—Positive electrodes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
本发明提供了一种正极极片及其制备方法和应用，本发明所述正极极片通过将镍锰的二元层状材料和磷酸亚铁锂材料混合，控制活性材料的能量密度和质量占比的关系，使得锂离子二次电池具有与三元电池相当的能量密度水平、倍率性能，同时具有与磷酸亚铁锂相当的成本和安全性能，以及高于三元锂离子电池的循环性能。
Description
技术领域
本发明属于锂离子电池技术领域，涉及一种正极极片及其制备方法和应用。
背景技术
磷酸亚铁锂电池具有优异的安全特性和循环性能，但单独的磷酸亚铁锂锂离子电池克容量低、压实低以及平台电压低导致其能量密度水平低，同时其材料本身的电子电导性和离子电导性差导致其功率性能差。
三元锂离子电池表现出高能量密度、高功率、较好的寿命等特点，但钴资源稀缺、成本高昂，势必会限制锂离子电池行业的发展。而无钴的镍锰二元正极材料，相比于传统三元体系电池，在保证了能量密度基本持平的情况下，实现了更高的循环寿命，更高的安全性以及更低的成本，实现了技术突破与创新，开创了动力电池新品类；同时目标产品的开发与产业化对动力电池行业摆脱钴资源制约有着重要的战略意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种一种正极极片及其制备方法和应用，本发明所述正极极片通过将镍锰的二元层状材料和磷酸亚铁锂材料混合，控制活性材料的能量密度和质量占比的关系，使得锂离子二次电池具有与三元电池相当的能量密度水平、倍率性能，同时具有与磷酸亚铁锂相当的成本和安全性能，以及高于三元锂离子电池的循环性能。
为达到此发明目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供了一种正极极片，所述正极极片包括集流体和设置于所述集流体表面的正极活性物质层，所述正极活性物质层中的正极活性物质包括第一活性物质和第二活性物质，所述第一活性物质包括无钴镍锰二元层状正极材料LixNiaMn1-aO2，其中，0.97≤x≤1.03(例如：0.97、0.98、1、1.02或1.03等)，0＜a＜1(例如：0.1、0.2、0.5、0.8或0.9等)，所述第二活性物质包括磷酸亚铁锂材料，所述第一活性物质和第二活性物质满足1.5≤CNMx×PNMx/(CLFP×PLFP)≤30，例如：1.5、2、3、5、10、20或30等，其中，CNMx为无钴镍锰二元层状材料放电克容量，单位mAh/g，PNMx为正极活性物质中无钴镍锰二元层状材料的重量占比，单位％，CLFP为磷酸亚铁锂放电克容量，单位mAh/g，PLFP为正极活性物质中磷酸亚铁锂的重量占比，单位％，PNMx+PLFP＝1。
本发明所述公式中，当CNMx×PNMx/(CLFP×PLFP)值越小，对应电池能量密度偏低，但电池安全性能好，循环性能好；CNMx×PNMx/(CLFP×PLFP)值越大，对应电池能量密度高，越接近于三元电池的能量密度水平。
无钴的镍锰二元材料，由于没有了钴元素的存在，材料结构中锂镍混排比例一定程度的增加，进而导致材料的导电性变差、内阻增加，电池的阻抗增加，倍率性能变差。通过对镍锰二元正极材料进行改性，包括掺杂和包覆，实现材料性能的提升。
掺杂改性的目的是在LixNiaMn1-aO2晶格中掺杂一些阳离子、阴离子或复合离子，抑制Li/Ni的阳离子混排，有助于减少首次不可逆容量损失，使LixNiaMn1-aO2的层状结构更完整，从而改善锂离子电池的循环性能和热稳定性。阳离子掺杂元素可选自Al、Zr、Ti、B、Mg、V、Cr、Zn、Y中的一种或几种。阴离子掺杂元素可选自F、P、S中的一种或几种。阴阳离子的掺杂总量不超过10％。
包覆改性是在LixNiaMn1-aO2表面形成一层包覆层，起到提高材料导电性和隔绝电解液和LixNiaMn1-aO2直接接触的作用。包覆层的存在还可以减少LixNiaMn1-aO2在反复充放电过程中晶体结构的坍塌，降低颗粒破碎、晶体结构损坏的概率，改善锂离子电池的循环性能。包覆层可选自碳层、石墨烯层、氧化物层、无机盐层或导电高分子层中的一种或几种。其中，所述氧化物可为Al、Ti、Mn、Zr、Mg、Zn、Ba、Mo、B中的一种或几种元素形成的氧化物；无机盐可为Li2ZrO3、LiNbO3、Li4Ti5O12、Li2TiO3、LiTiO2、Li3VO4、LiSnO3、Li2SiO3、LiAlO2、AlPO4、AlF3中的一种或几种；导电高分子可为聚吡咯(PPy)、聚3,4-亚乙二氧基噻吩(PEDOT)或聚酰胺(PI)。包覆层的质量不超过10％。
本发明所述正极极片中的正极活性材料为磷酸亚铁锂材料和无钴的镍锰二元正极材料，通过控制磷酸亚铁锂材料和无钴镍锰二元正极材料的比容量和质量占比，可以使锂离子二次电池具有与三元电池相当的能量密度水平、倍率性能，同时具有与磷酸亚铁锂相当的成本和安全性能，以及高于三元锂离子电池的循环性能。
优选地，所述正极活性物质的中值粒径D50为0.2～8μm，例如：0.2μm、0.5μm、1μm、5μm或8μm等，优选为0.2～4μm。
本发明所述正极极片严格控制所述正极活性物质的中值粒径D50，粒径太小，正极活性材料的比表面积往往较大，氧化活性变高，表面副反应会增多，由于电解液分解而造成的产气问题突出；而平均粒径太大，锂离子在大粒径颗粒中扩散路径较长，且扩散需要克服的阻力越大，嵌入过程引起的正极活性材料晶体变形与体积膨胀不断积累，使得嵌入过程逐渐变得难以进行。且正极活性材料的粒径落入上述优选范围内时，正极极片的均一性更高，既可以避免粒径太小与电解液产生较多的副反应而影响锂离子电池的性能，又可以避免粒径太大阻碍锂离子在颗粒内部传输而影响锂离子电池的性能。
优选地，所述正极极片的压实密度为2.7～3.7g/cm3，例如：2.7g/cm3、2.9g/cm3、3g/cm3、3.2g/cm3、3.5g/cm3或3.7g/cm3等，优选为2.8～3.4g/cm3。
本发明所述正极极片的压实密度控制在2.8～3.4g/cm3，将压实密度控制在此范围内，可保证正极活性材料颗粒的完整性，并且保持颗粒之间良好的电接触。
优选地，所述正极极片的孔隙率为10～40％，例如：10％、15％、20％、30％或40％等，优选为20～30％。
本发明所述正极极片的孔隙率控制在20～30％，将孔隙率控制在此范围内，正极极片层保有电解液的能力更好，可保证正极活性材料颗粒间良好的电解液浸润性，进而正极活性材料和电解液之间的界面电荷转移阻抗更低，从而能进一步提高锂离子电池的动力学性能以及循环性能。
优选地，以所述正极活性物质层的质量为100％计，所述正极活性物质的质量分数为90～97.5％，例如：90％、92％、95％、96％或97.5％等，。
优选地，所述正极活性物质层还包括复合导电剂。
优选地，所述复合导电剂为导电炭黑和单壁碳纳米管、多壁碳纳米管或石墨烯中的任意一种或至少两种的组合，优选为导电炭黑和单壁碳纳米管或多壁碳纳米管。
优选地，以所述正极活性物质层的质量为100％计，当所述复合导电剂为导电炭黑和碳纳米管时，所述导电炭黑的质量分数为0.5～2％，例如：0.5％、0.8％、1％、1.2％、1.5％或2％等，碳纳米管的质量分数为0.7～1.5％，例如：0.5％、0.8％、1％、1.2％或1.5％等。
优选地，以所述正极活性物质层的质量为100％计，当所述复合导电剂包括三种或四种导电剂时，所述导电炭黑的质量分数为0.5～2％，例如：0.5％、0.8％、1％、1.2％、1.5％或2％等，优选为0.8～1.8％，其他导电剂的质量分数为0.1～1.5％，例如：0.1％、0.5％、0.8％、1.2％或1.5％等，优选为0.2～1.3％。
第二方面，本发明提供了一种如第一方面所述正极极片的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将磷酸亚铁锂正极活性物质、导电剂、粘结剂及溶剂进行混合，制成预浆料，将无钴的镍锰二元层状正极材料与所述预浆料进行混合，制成正极浆料；
(2)将正极浆料涂布于正极集流体的至少一个表面，制得所述正极极片。
第三方面，本发明提供了一种锂离子二次电池，所述锂离子二次电池包括如第一方面所述的正极极片、负极极片、隔膜和电解液。
本发明所述负极极片的负极活性物质包括负极活性物质以及可选的导电剂、粘结剂和增稠剂。作为示例，负极活性物质可以是天然石墨、人造石墨、中间相微碳球(MCMB)、硬碳、软碳、硅、硅-碳复合物、SiO、尖晶石结构的钛酸锂Li4Ti5O12、Li-Al合金及金属锂中的一种或多种；导电剂可以是石墨、超导碳、乙炔黑、炭黑、科琴黑、碳点、碳纳米管、石墨烯及碳纳米纤维中的一种或多种；粘结剂可以是丁苯橡胶(SBR)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚四氟乙烯(PTFE)、聚乙烯醇缩丁醛(PVB)、水性丙烯酸树脂(water-basedacrylic resin)及羧甲基纤维素(CMC)中的一种或多种；增稠剂可以是羧甲基纤维素(CMC)。
负极集流体通常使用金属箔材作为负极集流体，例如铜箔。负极集流体的厚度优选为4μm～12μm，进一步优选为4.5μm～8μm.
负极极片可以按照本领域常规方法制备。通常将负极活性物质及可选的导电剂、
粘结剂和增稠剂分散于溶剂中，溶剂可以是N-甲基吡咯烷酮(NMP)或去离子水，形成均匀的负极浆料，将负极浆料涂覆在负极集流体上，经烘干、冷压、分条、裁片即得到负极极片。
优选地，所述电解液包括正极成膜添加剂。
优选地，所述正极成膜添加剂包括三(三甲基硅烷)磷酸酯、三(三甲基硅烷)硼酸酯、七甲基二硅氮烷或六甲基二硅氮烷中的任意一种或至少两种的组合，优选为三(三甲基硅烷)磷酸酯。
优选地，以所述电解液的质量为100％计，所述正极成膜添加剂的质量分数为0.01～5％，例如：0.01％、0.2％、0.5％、1％、2％或5％等，优选为0.1～2％。
本发明在电解液中添加正极成膜添加剂，正极成膜添加剂能够在正极界面生成导锂性能良好的界面膜，使电化学阻抗大大降低。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明所述正极极片通过将镍锰的二元层状材料和磷酸亚铁锂材料混合，控制活性材料的能量密度和质量占比的关系，使得锂离子二次电池具有与三元电池相当的能量密度水平、倍率性能，同时具有与磷酸亚铁锂相当的成本和安全性能，以及高于三元锂离子电池的循环性能。
(2)本发明对正极膜片配方的正极活性材料磷酸亚铁锂和无钴的镍锰二元正极材料进行组合搭配，可以有效提高电池能量密度水平，同时保证了全电池具有和磷酸亚铁锂电池相当的循环性能和安全性能。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
本发明实施例和对比例中所述份数，均为质量份。
实施例1
本实施例提供了一种正极极片，所述正极极片的制备方法如下：
(1)取4.8份磷酸亚铁锂、1份导电炭黑、1份碳纳米管、1.2份PVDF与NMP混合，搅拌得到预浆料，加入92份镍锰二元材料LiNi0.75Mn0.25O2，搅拌得到正极浆料；
(2)将正极浆料均匀涂覆在正极集流体上，转移至烘箱干燥，然后经过冷压、分切得到正极极片。其中，正极活性物质的中值粒径D50为2μm，正极极片的压实密度为3g/cm3，孔隙率为25％。
CNMx＝180mAh/g，PNMx＝95％，CLFP＝142mAh/g，PLFP＝5％，CNMx×PNMx/(CLFP×PLFP)＝24。
实施例2
本实施例提供了一种正极极片，所述正极极片的制备方法如下：
(1)取19.3份磷酸亚铁锂、1份导电炭黑、1份碳纳米管、1.2份PVDF与NMP混合，搅拌得到预浆料，加入77.5份镍锰二元材料LiNi0.75Mn0.25O2，搅拌得到正极浆料；
(2)将正极浆料均匀涂覆在正极集流体上，转移至烘箱干燥，然后经过冷压、分切得到正极极片。其中，正极活性物质的中值粒径D50为2.2μm，正极极片的压实密度为3.1g/cm3，孔隙率为27％。
CNMx＝180mAh/g，PNMx＝80％，CLFP＝142mAh/g，PLFP＝20％，CNMx×PNMx/(CLFP×PLFP)＝5。
实施例3
本实施例提供了一种正极极片，所述正极极片的制备方法如下：
(1)取24.2份磷酸亚铁锂、1份导电炭黑、1份碳纳米管、1.2份PVDF与NMP混合，搅拌得到预浆料，加入72.6份镍锰二元材料LiNi0.75Mn0.25O2，搅拌得到正极浆料；
(2)将正极浆料均匀涂覆在正极集流体上，转移至烘箱干燥，然后经过冷压、分切得到正极极片。其中，正极活性物质的中值粒径D50为2μm，正极极片的压实密度为3g/cm3，孔隙率为25％。
CNMx＝180mAh/g，PNMx＝75％，CLFP＝142mAh/g，PLFP＝25％，CNMx×PNMx/(CLFP×PLFP)＝3.8。
实施例4
本实施例提供了一种正极极片，所述正极极片的制备方法如下：
(1)取29份磷酸亚铁锂、1份导电炭黑、1份碳纳米管、1.2份PVDF与NMP混合，搅拌得到预浆料，加入67.8份镍锰二元材料LiNi0.75Mn0.25O2，搅拌得到正极浆料；
(2)将正极浆料均匀涂覆在正极集流体上，转移至烘箱干燥，然后经过冷压、分切得到正极极片。其中，正极活性物质的中值粒径D50为2μm，正极极片的压实密度为3g/cm3，孔隙率为25％。
CNMx＝180mAh/g，PNMx＝70％，CLFP＝142mAh/g，PLFP＝30％，CNMx×PNMx/(CLFP×PLFP)＝2.95。
实施例5
本实施例提供了一种正极极片，所述正极极片的制备方法如下：
(1)取9.7份磷酸亚铁锂、1份导电炭黑、1份碳纳米管、1.2份PVDF与NMP混合，搅拌得到预浆料，加入87.1份镍锰二元材料LiNi0.6Mn0.4O2，搅拌得到正极浆料；
(2)将正极浆料均匀涂覆在正极集流体上，转移至烘箱干燥，然后经过冷压、分切得到正极极片。其中，正极活性物质的中值粒径D50为2μm，正极极片的压实密度为3g/cm3，孔隙率为25％。
CNMx＝175mAh/g，PNMx＝90％，CLFP＝142mAh/g，PLFP＝10％，CNMx×PNMx/(CLFP×PLFP)＝11。
实施例6
本实施例提供了一种正极极片，所述正极极片的制备方法如下：
(1)取19.3份磷酸亚铁锂、1份导电炭黑、1份碳纳米管、1.2份PVDF与NMP混合，搅拌得到预浆料，加入77.5份镍锰二元材料LiNi0.6Mn0.4O2，搅拌得到正极浆料；
(2)将正极浆料均匀涂覆在正极集流体上，转移至烘箱干燥，然后经过冷压、分切得到正极极片。其中，正极活性物质的中值粒径D50为2μm，正极极片的压实密度为3g/cm3，孔隙率为25％。
CNMx＝175mAh/g，PNMx＝80％，CLFP＝142mAh/g，PLFP＝20％，CNMx×PNMx/(CLFP×PLFP)＝4.9。
实施例7
本实施例提供了一种正极极片，所述正极极片的制备方法如下：
(1)取33.9份磷酸亚铁锂、1份导电炭黑、1份碳纳米管、1.2份PVDF与NMP混合，搅拌得到预浆料，加入62.9份镍锰二元材料LiNi0.6Mn0.4O2，搅拌得到正极浆料；
(2)将正极浆料均匀涂覆在正极集流体上，转移至烘箱干燥，然后经过冷压、分切得到正极极片。其中，正极活性物质的中值粒径D50为2μm，正极极片的压实密度为3g/cm3，孔隙率为25％。
CNMx＝175mAh/g，PNMx＝65％，CLFP＝142mAh/g，PLFP＝35％，CNMx×PNMx/(CLFP×PLFP)＝2.3。
实施例8
本实施例与实施例2区别仅在于，正极活性物质的中值粒径D50为0.2μm，其他条件与参数与实施例2完全相同。
实施例9
本实施例与实施例2区别仅在于，正极活性物质的中值粒径D50为4μm，其他条件与参数与实施例2完全相同。
实施例10
本实施例与实施例2区别仅在于，正极极片的压实密度为2.8g/cm3，其他条件与参数与实施例2完全相同。
实施例11
本实施例与实施例2区别仅在于，正极极片的压实密度为3.4g/cm3，其他条件与参数与实施例2完全相同。
对比例1
本对比例采用单一的磷酸亚铁锂作为正极活性材料，其他条件与参数与实施例1完全相同。
对比例2
本对比例采用单一的NCM622作为正极活性材料，其他条件与参数与实施例1完全相同。
对比例3
本对比例采用单一的磷酸亚铁锂作为LiNi0.75Mn0.25O2，其他条件与参数与实施例1完全相同。
对比例4
本对比例与实施例1区别仅在于，磷酸亚铁锂的份数为48.4份，LiNi0.75Mn0.25O2的份数为48.4份，其他条件与参数与实施例1完全相同。
CNMx＝180mAh/g，PNMx＝50％，CLFP＝142mAh/g，PLFP＝50％，CNMx×PNMx/(CLFP×PLFP)＝1.3。
对比例5
本对比例与实施例1区别仅在于，磷酸亚铁锂的份数为3.9份，LiNi0.75Mn0.25O2的份数为92.9份，其他条件与参数与实施例1完全相同。
CNMx＝180mAh/g，PNMx＝96％，CLFP＝142mAh/g，PLFP＝4％，CNMx×PNMx/(CLFP×PLFP)＝30.4。
对比例6
本对比例与实施例5区别仅在于，磷酸亚铁锂的份数为44.6份，LiNi0.6Mn0.4O2的份数为52.2份，其他条件与参数与实施例1完全相同。
CNMx＝175mAh/g，PNMx＝54％，CLFP＝142mAh/g，PLFP＝46％，CNMx×PNMx/(CLFP×PLFP)＝1.45。
对比例7
本对比例与实施例5区别仅在于，磷酸亚铁锂的份数为2.8份，LiNi0.6Mn0.4O2的份数为94份，其他条件与参数与实施例1完全相同。
CNMx＝175mAh/g，PNMx＝97％，CLFP＝142mAh/g，PLFP＝3％，CNMx×PNMx/(CLFP×PLFP)＝39.8。
性能测试：
(1)将负极活性材料、导电剂乙炔黑、增稠剂CMC、粘结剂SBR、溶剂去离子水，在真空搅拌机作用下搅拌至体系呈均一状，获得负极浆料；将负极浆料均匀涂覆在负极集流体上，转移至烘箱干燥，然后经过冷压、分切得到负极极片。其中，负极极片层的压实密度控制在1.6g/cm3，负极极片层的孔隙率控制在30％。
(3)电解液的制备
所述电解液包括碳酸乙烯酯(EC)、碳酸甲乙酯(EMC)等有机溶剂，锂盐LiPF6，及功能添加剂三(三甲基硅烷)磷酸酯(TMSP)，功能添加剂的浓度为1％。
(4)隔离膜的制备
聚乙烯涂层隔离膜。
(5)锂离子电池的制备
将实施例1-11和对比例1-7制得的正极极片、隔离膜、负极极片按顺序叠好，使隔离膜处于正、负极极片之间起到隔离的作用，然后卷绕得到裸电芯；将裸电芯置于外包装壳中，干燥后注入电解液，经过真空封装、静置、化成、整形等工序，获得锂离子电池。
全电池基础数据的测试：
(1)能量密度的设计
将电池基于同等面密度和极限可制造压实下，分别进行体积和重量能量密度计算。
体积能量密度＝容量×平台电压/体积。
重量能量密度＝容量×平台电压/重量。
(2)二次电池的循环性能测试
在45℃下，将实施例制备得到的新鲜锂离子二次电池搁置5分钟，以1C倍率恒流充电至4.35V，恒流恒压充电至电流小于等于0.05C，之后搁置5分钟，再以1C倍率恒流放电至2.5V，此为一个循环充放电过程，此次的放电容量记为锂离子二次电池第1次循环的放电容量。将锂离子二次电池按照上述方法进行1000次循环充放电测试，记录每一次循环的放电容量。
锂离子二次电池45℃、1C/1C循环1000次后的容量保持率(％)＝第1000次循环的放电容量/第1次循环的放电容量×100％。对比例磷酸亚铁锂电池按照常规设计电压区间2.5V～3.8V之间进行上述方案测试。
(3)安全测试
将所制备的锂离子二次电池采用GB/T 31485的针刺方法，进行针刺安全性能边界探索，以不冒烟、不起火、不爆炸为依据判断针刺深度，测试结果如表1所示：
表1
由表1可以看出，由实施例1-11可得，本发明对正极膜片配方的正极活性材料磷酸亚铁锂和无钴的镍锰二元正极材料进行组合搭配，可以有效提高电池能量密度水平，同时保证了全电池具有和磷酸亚铁锂电池相当的循环性能和安全性能。
由实施例2和实施例8-9对比可得，本发明所述正极极片严格控制所述正极活性物质的中值粒径D50在0.2～4μm，制得正极极片性能较好，粒径太小，正极活性材料的比表面积往往较大，氧化活性变高，表面副反应会增多，由于电解液分解而造成的产气问题突出；而平均粒径太大，锂离子在大粒径颗粒中扩散路径较长，且扩散需要克服的阻力越大，嵌入过程引起的正极活性材料晶体变形与体积膨胀不断积累，使得嵌入过程逐渐变得难以进行。且正极活性材料的粒径落入上述优选范围内时，正极极片的均一性更高，既可以避免粒径太小与电解液产生较多的副反应而影响锂离子电池的性能，又可以避免粒径太大阻碍锂离子在颗粒内部传输而影响锂离子电池的性能。
由实施例2和实施例10-11对比可得，本发明所述正极极片的压实密度控制在2.8～3.4g/cm3，将压实密度控制在此范围内，可保证正极活性材料颗粒的完整性，并且保持颗粒之间良好的电接触。
由实施例2和实施例12-13对比可得，本发明所述正极极片的孔隙率控制在20～30％，将孔隙率控制在此范围内，正极极片层保有电解液的能力更好，可保证正极活性材料颗粒间良好的电解液浸润性，进而正极活性材料和电解液之间的界面电荷转移阻抗更低，从而能进一步提高锂离子电池的动力学性能以及循环性能。
由实施例1和对比例1-3对比可得，本发明所述正极极片通过将镍锰的二元层状材料和磷酸亚铁锂材料混合，使得锂离子二次电池具有与三元电池相当的能量密度水平、倍率性能，同时具有与磷酸亚铁锂相当的成本和安全性能，以及高于三元锂离子电池的循环性能。
由实施例1与对比例4-5和实施例5与对比例6-7对比可得，本发明所述正极极片可根据电芯综合性能的需要，使正极材料满足1.5≤CNMx×PNMx/(CLFP×PLFP)≤30。CNMx×PNMx/(CLFP×PLFP)值越小，对应电池能量密度偏低，但电池安全性能好，循环性能好；CNMx×PNMx/(CLFP×PLFP)值越大，对应电池能量密度高，成本越低。
申请人声明，以上所述仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，所属技术领域的技术人员应该明了，任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (10)
1.一种正极极片，其特征在于，所述正极极片包括集流体和设置于所述集流体表面的正极活性物质层，所述正极活性物质层中的正极活性物质包括第一活性物质和第二活性物质，所述第一活性物质包括无钴镍锰二元层状正极材料LixNiaMn1-aO2，其中，0.97≤x≤1.03，0＜a＜1，所述第二活性物质包括磷酸亚铁锂材料，所述第一活性物质和所述第二活性物质满足1.5≤CNMx×PNMx/(CLFP×PLFP)≤30，其中，CNMx为无钴镍锰二元层状材料放电克容量，单位mAh/g，PNMx为正极活性物质中无钴镍锰二元层状材料的重量占比，单位％，CLFP为磷酸亚铁锂放电克容量，单位mAh/g，PLFP为正极活性物质中磷酸亚铁锂的重量占比，单位％，PNMx+PLFP＝1。
2.如权利要求1所述的正极极片，其特征在于，所述正极活性物质的中值粒径D50为0.2～8μm，优选为0.2～4μm。
3.如权利要求1或2所述的正极极片，其特征在于，所述正极极片的压实密度为2.7～3.7g/cm3，优选为2.8～3.4g/cm3。
4.如权利要求1-3任一项所述的正极极片，其特征在于，所述正极极片的孔隙率为10～40％，优选为20～30％。
5.如权利要求1-4任一项所述的正极极片，其特征在于，以所述正极活性物质层的质量为100％计，所述正极活性物质的质量分数为90～97.5％。
6.如权利要求1-5任一项所述的正极极片，其特征在于，所述正极活性物质层还包括复合导电剂；
优选地，所述复合导电剂为导电炭黑和单壁碳纳米管、多壁碳纳米管或石墨烯中的任意一种或至少两种的组合，优选为导电炭黑和单壁碳纳米管或多壁碳纳米管。
7.如权利要求6所述的正极极片，其特征在于，以所述正极活性物质层的质量为100％计，当所述复合导电剂为导电炭黑和碳纳米管时，所述导电炭黑的质量分数为0.5～2％，碳纳米管的质量分数为0.7～1.5％；
优选地，以所述正极活性物质层的质量为100％计，当所述复合导电剂包括三种或四种导电剂时，所述导电炭黑的质量分数为0.5～2％，优选为0.8～1.8％，其他导电剂的质量分数为0.1～1.5％，优选为0.2～1.3％。
8.一种如权利要求1-7任一项所述正极极片的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将磷酸亚铁锂正极活性物质、导电剂、粘结剂及溶剂进行混合，制成预浆料，将无钴的镍锰二元层状正极材料与所述预浆料进行混合，制成正极浆料；
(2)将正极浆料涂布于正极集流体的至少一个表面，制得所述正极极片。
9.一种锂离子二次电池，其特征在于，所述锂离子二次电池包括如权利要求1-7任一项所述的正极极片、负极极片、隔膜和电解液。
10.如权利要求9所述的锂离子二次电池，其特征在于，所述电解液包括正极成膜添加剂；
优选地，所述正极成膜添加剂包括三(三甲基硅烷)磷酸酯、三(三甲基硅烷)硼酸酯、七甲基二硅氮烷或六甲基二硅氮烷中的任意一种或至少两种的组合，优选为三(三甲基硅烷)磷酸酯；
优选地，以所述电解液的质量为100％计，所述正极成膜添加剂的质量分数为0.01～5％，优选为0.1～2％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210470409.4A CN114665065B (zh) | 2022-04-28 | 2022-04-28 | 一种正极极片及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210470409.4A CN114665065B (zh) | 2022-04-28 | 2022-04-28 | 一种正极极片及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114665065A true CN114665065A (zh) | 2022-06-24 |
| CN114665065B CN114665065B (zh) | 2024-05-28 |
Family
ID=82036513
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210470409.4A Active CN114665065B (zh) | 2022-04-28 | 2022-04-28 | 一种正极极片及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114665065B (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115084440A (zh) * | 2022-06-30 | 2022-09-20 | 蜂巢能源科技股份有限公司 | 一种低阻抗正极极片及其制备方法和应用 |
| CN115295768A (zh) * | 2022-09-29 | 2022-11-04 | 比亚迪股份有限公司 | 一种正极片及锂离子电池 |
| CN115939305A (zh) * | 2022-08-12 | 2023-04-07 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 正极片及其制备方法、电极组件、电池单体、电池和用电设备 |
| WO2023230859A1 (zh) * | 2022-05-31 | 2023-12-07 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 二次电池及其制备方法、电池模块、电池包和用电装置 |
| WO2024011563A1 (zh) * | 2022-07-15 | 2024-01-18 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 二次电池、电池模组、电池包及用电装置 |
| EP4372847A1 (en) * | 2022-11-16 | 2024-05-22 | Samsung SDI Co., Ltd. | Rechargeable lithium battery |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101667658A (zh) * | 2009-10-20 | 2010-03-10 | 梅岭化工厂 | 磷酸铁锂基混合正极材料系锂离子电池 |
| CN113517423A (zh) * | 2021-04-22 | 2021-10-19 | 远景动力技术(江苏)有限公司 | 一种正极材料、其制备方法以及极片及其制备方法 |
-
2022
- 2022-04-28 CN CN202210470409.4A patent/CN114665065B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101667658A (zh) * | 2009-10-20 | 2010-03-10 | 梅岭化工厂 | 磷酸铁锂基混合正极材料系锂离子电池 |
| CN113517423A (zh) * | 2021-04-22 | 2021-10-19 | 远景动力技术(江苏)有限公司 | 一种正极材料、其制备方法以及极片及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 周智勇等: "镍钴锰三元材料 - 磷酸铁锂复合及性能研究", 《电源技术》, vol. 40, no. 11, pages 2107 - 2019 * |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023230859A1 (zh) * | 2022-05-31 | 2023-12-07 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 二次电池及其制备方法、电池模块、电池包和用电装置 |
| CN115084440A (zh) * | 2022-06-30 | 2022-09-20 | 蜂巢能源科技股份有限公司 | 一种低阻抗正极极片及其制备方法和应用 |
| CN115084440B (zh) * | 2022-06-30 | 2024-01-16 | 蜂巢能源科技股份有限公司 | 一种低阻抗正极极片及其制备方法和应用 |
| WO2024011563A1 (zh) * | 2022-07-15 | 2024-01-18 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 二次电池、电池模组、电池包及用电装置 |
| CN115939305A (zh) * | 2022-08-12 | 2023-04-07 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 正极片及其制备方法、电极组件、电池单体、电池和用电设备 |
| CN115939305B (zh) * | 2022-08-12 | 2024-09-06 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 正极片及其制备方法、电极组件、电池单体、电池和用电设备 |
| CN115295768A (zh) * | 2022-09-29 | 2022-11-04 | 比亚迪股份有限公司 | 一种正极片及锂离子电池 |
| CN115295768B (zh) * | 2022-09-29 | 2023-02-10 | 比亚迪股份有限公司 | 一种正极片及锂离子电池 |
| WO2024067231A1 (zh) * | 2022-09-29 | 2024-04-04 | 比亚迪股份有限公司 | 一种正极片及锂离子电池 |
| EP4372847A1 (en) * | 2022-11-16 | 2024-05-22 | Samsung SDI Co., Ltd. | Rechargeable lithium battery |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114665065B (zh) | 2024-05-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110660965B (zh) | 负极片及其制备方法和锂离子电池及其制备方法和应用 | |
| WO2021057428A1 (zh) | 二次电池及含有该二次电池的电池模块、电池包、装置 | |
| CN114665065B (zh) | 一种正极极片及其制备方法和应用 | |
| CN102956895B (zh) | 表面复合包覆的正极材料及其制备方法和锂离子电池 | |
| CN111180657B (zh) | 一种负极极片及其制备方法和锂离子电池 | |
| CN107958997B (zh) | 正极浆料、正极极片及锂离子电池 | |
| US9023521B2 (en) | Nonaqueous electrolyte secondary battery | |
| CN111799470B (zh) | 正极极片及钠离子电池 | |
| WO2020135110A1 (zh) | 负极活性材料、电池及装置 | |
| CN111653732A (zh) | 一种正极材料、正极极片及锂离子电池 | |
| WO2023138577A1 (zh) | 正极补锂添加剂及其制备方法和应用 | |
| CN113140731B (zh) | 一种全固态锂电池及其制备方法 | |
| CN112151755A (zh) | 一种正极片及电池 | |
| JP2023538082A (ja) | 負極およびこれを含む二次電池 | |
| CN116682951A (zh) | 正极活性材料、正极片及其制备方法和锂离子电池 | |
| CN112701347B (zh) | 一种电化学装置及电子设备 | |
| CN109841832B (zh) | 正极片及电化学电池 | |
| CN109273670B (zh) | 一种具有高比表面介孔保护膜的金属锂负极及其制备方法 | |
| US20230343925A1 (en) | Carbon fiber lithium supplement film, preparation method thereof, secondary battery and power consumption apparatus including the same | |
| CN116454274A (zh) | 一种负极片及包括该负极片的钠离子电池 | |
| CN109411700B (zh) | 一种应用于全固态锂离子电池的正极极片及其制备方法 | |
| CN112563462A (zh) | 一种高电压复合正极材料及包含该材料的锂离子电池 | |
| CN115036458B (zh) | 一种锂离子电池 | |
| JP5890715B2 (ja) | 非水電解質二次電池用正極及び非水電解質二次電池 | |
| CN108808006A (zh) | 负极极片及电池 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |