CN102300969A - 润滑组合物 - Google Patents

润滑组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN102300969A
CN102300969A CN201080005690XA CN201080005690A CN102300969A CN 102300969 A CN102300969 A CN 102300969A CN 201080005690X A CN201080005690X A CN 201080005690XA CN 201080005690 A CN201080005690 A CN 201080005690A CN 102300969 A CN102300969 A CN 102300969A
Authority
CN
China
Prior art keywords
lubricating composition
composition
koh
tbn
astm
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201080005690XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN102300969B (zh
Inventor
C·科科
J·I·加西亚奥杰达
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Original Assignee
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Internationale Research Maatschappij BV filed Critical Shell Internationale Research Maatschappij BV
Publication of CN102300969A publication Critical patent/CN102300969A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102300969B publication Critical patent/CN102300969B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
    • C10M169/04—Mixtures of base-materials and additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M139/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing atoms of elements not provided for in groups C10M127/00 - C10M137/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M159/00—Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
    • C10M159/12—Reaction products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/10—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
    • C10M2203/1006—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/17—Fisher Tropsch reaction products
    • C10M2205/173—Fisher Tropsch reaction products used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/14—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2207/144—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings containing hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/26—Overbased carboxylic acid salts
    • C10M2207/262—Overbased carboxylic acid salts derived from hydroxy substituted aromatic acids, e.g. salicylates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2227/00—Organic non-macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2203/00, C10M2207/00, C10M2211/00, C10M2215/00, C10M2219/00 or C10M2223/00 as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2227/06—Organic compounds derived from inorganic acids or metal salts
    • C10M2227/061—Esters derived from boron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/04—Detergent property or dispersant property
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/10—Inhibition of oxidation, e.g. anti-oxidants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/40—Low content or no content compositions
    • C10N2030/45—Ash-less or low ash content
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/52—Base number [TBN]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/12—Gas-turbines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

本发明提供一种包含基油和一种或多种添加剂的润滑组合物，其中所述组合物具有：至少0.1wt％和至多0.60wt％的硫酸化灰分含量(按照ASTM D 874)，优选为至多0.55wt％，更优选为至多0.50wt％；和至少8.0mg KOH/g和至多15.0mg KOH/g的总碱值(TBN)(按照ASTM D2896)。

Description

润滑组合物
本发明涉及一种润滑组合物，特别是用作汽油发动机油的润滑组合物。
在发电过程中，汽油发动机在接近满负荷条件下连续操作，仅在维修和/或更换润滑剂时停车。作为结果，使用中的润滑剂暴露于持续的高温环境下。这种高温环境可能会造成相对严重的润滑剂氧化和硝化过程，这将导致碱值耗尽、粘度增加和发动机清洁度降低，结果是燃料消耗增加。
另外，为中和润滑剂中的酸性燃烧产物和燃料中已经存在的其它酸性化合物，以非天然气(如酸性气体)为燃料的汽油发动机对润滑剂提出了更多的挑战。
在可商购低灰分汽油发动机油产品中，所应用的典型的硫酸化灰分值为约0.5wt％，和TBN(总碱值)最多约7mg KOH/g。这类可商购产品的例子有Mobi1 Pegasus 605和Mobil Pegasus 1005，它们均由Exxon Mobil Corporation获得。
根据其技术数据表，Mobil Pegasus 605(版本01-2006)的硫酸化灰分含量(按ASTM D874)为0.52和TBN值(按ASTM D2896)为4.9，而Mobi1 Pegasus 1005硫酸化灰分含量为0.5和TBN值为5。
本发明的一个目的是提高特别是用于汽油发动机油的润滑组合物的氧化和硝化稳定性和碱值存留值。
本发明的另一个目的是提供用于汽油发动机的替代润滑组合物。
本发明通过提供包含基油和一种或多种添加剂的润滑组合物可以实现一个或多个上述或其它目的，其中所述组合物具有：
-至少0.1wt％和至多0.60wt％的硫酸化灰分含量(按ASTM D874)，优选为至多0.55wt％，更优选为至多0.50wt％；和
至少8.0mg KOH/g和至多15.0mg KOH/g的总碱值(TBN)(按ASTMD2896)。
在这一方面，注意到虽然WO 2007/117776公开了一种含少于1.0wt％硫酸化灰分和总碱值为至少约8.5mg KOH/g的润滑组合物(虽然WO 2007/117776的第[0032]段指出在一些实施方案中总灰分含量可以为0.1-0.7wt％)，但在WO 2007/117776的实施例中没有实际建议或教导已经制备了含至多0.60wt％硫酸化灰分和同时具有至少8.0mg KOH/g的TBN值的配制物。
同时，正如由其第[0003]段可知，WO 2007/117776建议加入一些选定的含氮分散剂来提升TBN值。但已经发现，当与使用清净剂相比时，这导致弱的TBN存留。
在网址http:/at1antis-usa.com/index1/index.htm上公开了一种硫酸化灰分含量为0.02wt％和总碱值为13的无灰汽油发动机油。但没有证据表明这一信息在2009年12月8日之前即在本申请的优先权日之后获得。
现在已经令人惊讶地发现，按照本发明，本发明的润滑组合物可以表现出改进的氧化稳定性、碱值存留和氧化硝化稳定性。这导致较长的ODI(排油间隔)，从汽油发动机较短的停车时间和较低的维修费用方面考虑，这是特别需要的。同时，本发明的润滑组合物可以表现出理想的密封相容特性。
本发明的润滑组合物的硫酸化灰分含量大于0.1wt％。但优选硫酸化灰分含量大于0.3wt％，更优选为大于0.4wt％，甚至更优选为大于0.45wt％。
按照本发明的优选实施方案，碱值为至少8.5mg KOH/g，优选为至少9.0mg KOH/g。典型地，碱值低于15.0mg KOH/g，优选低于12.0mgKOH/g，优选低于10.0mg KOH/g。
进一步优选的是所述组合物的钙含量(按ASTM D4951)为至多0.15wt％。所述钙含量典型地大于0.05wt％，更优选为大于0.08wt％，甚至更优选为大于0.10wt％。
按照本发明的特别优选的实施方案，所述润滑组合物包含作为酸性有机化合物、硼化合物和碱性有机化合物的反应产物的清净剂。在这一方面，可参考US 2005/0172543，和特别是其中第[0025]-[0077]段，其中的教导在此作为参考引入。上述清净剂优选具有低于650的分子量。优选地，上述清净剂的存在量为0.5-4.0wt％，优选为1.0-3.0wt％，以润滑组合物的总重量为基准。
甚至更优选的是所述清净剂具有如下通式(I)：
Figure BDA0000079142520000031
其中a为1或2；和其中R1和R2独立地选自烃基，条件是a为2时，基团R1和R2独立选择。
上述优选为烷基的烃基可以含有1-50个碳原子，优选为12-30个碳原子，最优选为14-18个碳原子。
按照本发明进一步优选的是所述润滑组合物的P含量(按照DIN51363T2)为至多0.04wt％。典型地，所述P含量大于0.01wt％。
合适地，本发明的润滑组合物的硼含量(按ASTM D4951)大于100ppm，优选大于200ppm；另外，所述硼含量典型地低于600ppm，更优选低于500ppm。
还优选的是组合物至少50％的TBN由不含金属的添加剂(优选为清净剂)提供，优选为至少55％，更优选为至少60％，甚至更优选为至少65％，最优选为至少70％。按照本发明，由不含金属的添加剂贡献的TBN通过如下方法计算：由单个添加剂浓缩物测量的TBN乘以向润滑组合物中添加的百分比和除以成品润滑组合物的总TBN。
所述至少一种不含金属的添加剂也可以称作无灰添加剂，因为当其经受ASTM D874的条件时，它通常不会产生任何硫酸化灰分。如果其对润滑组合物的金属含量没有贡献，则所述添加剂被称为“不含金属”。当然，已经认识到的是不含金属的添加剂通常最终会与润滑组合物中的其它材料混合，和一些其它材料可能是含金属的。如果发生这种情况，则来自其它材料的一些金属离子可能会与所述不含金属的材料结合。但这种原位结合并不否定将所讨论的添加剂确认为不含金属的添加剂。因此，更严格地讲，所述添加剂在与其它组分混合前是不含金属的。正如上面所指出的，在优选的实施方案中，所述组合物至少50％的TBN由不含金属的清净剂提供。
对于在本发明润滑组合物中应用的基油没有特别限制，和可以适宜地应用各种常规矿物油、合成油及天然衍生的酯如植物油。
本发明中应用的基油可以适宜地包括一种或多种矿物油和/或一种或多种合成油的混合物；因此，按照本发明，术语″基油″可以指含一种以上基油的混合物。矿物油包括液体石油和溶剂处理或酸处理的链烷烃、环烷烃或混合的链烷烃/环烷烃类矿物润滑油，它们可以经加氢精制处理和/或脱蜡进一步精制。
在本发明的润滑组合物中应用的合适基油为第I-III类矿物基油、第IV类聚α-烯烃(PAO)、第I-III费-托衍生基油和它们的混合物。
在本发明中″第I″、″第II″、″第III″类基油指按美国石油协会(API)针对第III和第IV类定义的润滑油基油。这些API分类定义于API出版物，2002年四月，第十五版，1509页，附录E中。
费-托衍生基油在本领域中是已知的。术语费-托衍生指基油是或衍生自费-托过程的合成产品。费-托衍生基油也可以称作GTL(气至液)基油。在本发明的润滑组合物中可以适宜地用作基油的合适的费-托衍生基油为例如在EP 0 776 959、EP 0 668 342、WO 97/21788、WO00/15736、WO 00/14188、WO 00/14187、WO 00/14183、WO 00/14179、WO 00/08115、WO 99/41332、EP 1029029、WO 01/18156和WO 01/57166中公开的那些。
合成油包括烃油如烯烃低聚物(包括聚α-烯烃基油PAO)、二元酸酯、多元醇酯、聚亚烷基二醇(PAG)、烷基萘和脱蜡的蜡质异构体。可以适宜地应用由She11集团以“Shell XHVI”(商标名)出售的合成烃基油。
聚α-烯烃基油(PAO)及其制备在本领域中是公知的。可在本发明的润滑组合物中应用的优选的聚α-烯烃基油可以衍生自直链C2-C32、优选为C6-C16α-烯烃。对于所述聚α-烯烃来说，特别优选的原料为1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯和1-十四碳烯。
优选地，在本发明的润滑组合物中应用的基油包括选自聚α-烯烃基油和费-托衍生基油或其组合的基油。
相对于润滑组合物的总重量，在本发明的润滑组合物中结合的基油的总存在量优选为60-99wt％，更优选为65-98wt％，和最优选为70-95wt％。
通常，所述组合物在100℃下的运动粘度(按ASTM D445)为9.3-26.1cSt。优选高于9.3和低于16.3。
本发明的润滑组合物还可以包含一种或多种添加剂，如抗氧化剂、耐磨添加剂、分散剂、清净剂、高碱性清净剂、极压剂、摩擦调节剂、粘度调节剂、降倾点剂、金属钝化剂、防腐剂、破乳剂、消泡剂、密封相容剂和添加剂稀释剂基油等。
由于本领域熟练技术人员熟悉上述和其它添加剂，在这里不再进一步详细讨论。这些添加剂的具体例子例如在Kirk-OthmerEncyclopedia of Chemical Technology，第三版，第14卷，第477-526页有述。
可以适宜地应用的抗氧化剂包括胺类和酚类抗氧化剂。抗氧化剂的合适例子有苯基萘胺和二苯胺。
可以适宜地应用的耐磨添加剂包括含锌化合物如选自二烷基、二芳基和/或烷基芳基二硫代磷酸锌的二硫代磷酸锌化合物、含钼化合物、含硼化合物和无灰耐磨添加剂如取代或未取代的硫代磷酸及其盐。
含钼化合物的例子可以适宜地包括二硫代氨基甲酸钼、三核钼化合物(例如在WO98/26030中所述)、硫化钼和二硫代磷酸钼。
可以适宜地应用的含硼化合物包括硼酸化酯、硼酸化脂族胺、硼酸化环氧化物、碱金属(或混合的碱金属或碱土金属)硼酸盐和硼酸化过碱性金属盐。
所应用的分散剂优选为无灰分散剂。无灰分散剂的合适例子为聚丁烯琥珀酰亚胺聚胺和曼尼希碱类分散剂。
所应用的清净剂优选为过碱性清净剂或含有例如水杨酸盐、磺酸盐和/或酚盐类清净剂的清净剂混合物。
可在本发明的润滑组合物中适宜地应用的粘度调节剂的例子包括苯乙烯-丁二烯星形共聚物、苯乙烯-异戊二烯星形共聚物和聚甲基丙烯酸酯共聚物和乙烯-丙烯共聚物。可以在在本发明的润滑组合物中应用分散剂-粘度调节剂。
所述组合物优选含有至少0.1wt％的降倾点剂。作为实例，烷基化萘和酚类聚合物、聚甲基丙烯酸酯、马来酸酯/延胡索酸酯共聚物酯可以适宜地用作有效的降倾点剂。优选应用不大于0.3wt％的降倾点剂。
另外，化合物如链烯基琥珀酸或其酯部分、苯并三唑基化合物和硫二唑基化合物可以在本发明的润滑组合物中适宜地用作防腐剂。
化合物如聚硅氧烷、二甲基聚环己烷和聚丙烯酸酯可以在本发明的润滑组合物中适宜地用作消泡剂。
可以在本发明的润滑组合物中适宜地用作密封固定或密封相容剂的化合物包括例如可商购的芳族酯。
本发明的润滑组合物可以适宜地通过使一种或多种添加剂与基油混合而制备。
以润滑组合物的总重量为基准，上面提到的添加剂的存在量通常为0.01-35.0wt％，优选为0.05-25.0wt％，更优选为1.0-20.0wt％。
在另一方面，本发明提供本发明润滑组合物的用途，特别是用于汽油发动机，以提高如下的一项或多项：
-氧化稳定性(具体按IP-48/97(2004)测试)；和
-碱值存留(特别是按IP-48/97(2004)测试)
另外，本发明可以改进发动机清洁性。
本发明的润滑组合物通常可用于润滑设备，但特别用作内燃机的发动机油。这些发动机油包括客车发动机、柴油发动机、船用柴油发动机、汽油发动机、两和四冲程发动机等，特别是汽油发动机。
下面参考如下实施例描述本发明，所述实施例不以任何方式限制本发明的范围。
实施例
润滑油组合物
配制在汽油发动机中应用的各种润滑组合物。
表1给出了所测试的完全配制的汽油发动机油配制物的组成和特性；组分含量基于完全配制的配制物的总重量以wt％给出。
所有测试的汽油发动机油配制物均按符合所谓的SAE J300规格的SAE 40配方配制(2004年5月修改；SAE代表汽车工程师协会)。
所有测试的汽油发动机油配制物均含有基油、添加剂包和清净剂的组合，在所有的测试组合物中所述添加剂包均相同。为了符合SAE 40的粘度要求，实施例2和3还含有常规的PIB基增稠剂。
添加剂包包含包括抗氧化剂、锌基耐磨添加剂、无灰分散剂、降倾点剂、防腐剂和金属钝化剂的添加剂组合。
″基油1″为在100℃下运动粘度(ASTM D445)为约12.4cSt(mm2s-1)的可商购第II类基油。基油1可商购自例如Chevron ProductsCompany(San Ramon，CA，美国)(以商品名″Chevron 600R″)。
″基油2″为在100℃下运动粘度(ASTM D445)为约8cS t(mm2s-1)的费-托衍生基油(″GTL 8″)。该GTL基油可以适宜地按例如WO 02/070631中描述的方法制备，其中的教导在此作为参考引入。
″基油3″为在100℃下运动粘度(ASTM D445)为约8cSt(mm2s-1)的可商购第III类基油。基油3可商购自例如SK Energy(Ulsan，SouthKorea)(以商品名″Yubase 8″)。
″清净剂1″为具有上述通式(I)的无灰分散剂。
″清净剂2″为TBN值为约230的常规过碱性水杨酸盐清净剂。
″清净剂3″为TBN值为约150的常规过碱性清净剂。
应用常规润滑油共混程序，通过使基油与添加剂包和清净剂混合得到实施例1-3和对比例1-3的组合物。
表1
Figure BDA0000079142520000081
1按ASTM D 874
2按ASTM D 2896。由不含金属清净剂贡献的TBN值通过测量的单个添加剂浓缩物的TBN乘以加入润滑剂组合物的百分比和除以成品润滑剂组合物的总TBN值获得。
3按ASTM D 445
4按ASTM D 4951
n.d.＝未测。
氧化稳定性
为了验证本发明的氧化稳定性性质，按照工业标准测试IP-48/97(2004)进行测量，只是所应用的测试时间为48小时(而不是12小时)。在下表2中给出了按IP-48/97(2004)在测试结束时粘度、碱值存留、TAN(总酸值)和pH存留的测量值。
密封相容性
为了验证本发明的密封相容性性质，按VDA 673 301/M 3273(MAN)测试进行测量。已经发现实施例1-3的拉伸强度、断裂伸长率、硬度(Shore A)和体积变化保持在M 3277和M 3477(2005年11月确定)的界限内。
表2
 实施例1  实施例2  实施例3  对比例1  对比例2  对比例3
  在40℃下的粘度[cSt]   159   114   126   403   522   178
  在100℃下的粘度[cSt]   16   16   16   35   30   17
  碱值存留(mg KOH/g)   3.3   4.0   3.7   0   1.5   0
  TAN(mg KOH/g)   1.9   1.4   2.3   6.3   8.7   5.2
  pH存留   4.9   5.7   6.0   2.7   5.3   2.6
讨论
从表1可知，本发明令人惊讶地可以配制合适的具有低的硫酸化灰分含量和高的TBN值(该TBN值比可商购的汽油发动机油的TBN值高得多，正如在对比例1和2中反映的那样)的汽油发动机润滑组合物。
表2表明当与对比例1(含有相同量的清净剂，参见表1)和对比例2相比时，本发明的组合物的粘度值(在40℃和100℃下)、TAN值和碱值存留均明显提高。对于本发明的组合物而言，这清楚地表明它具有所希望的氧化稳定性和碱值存留特性。
此外，已经发现(参见表2)实施例1-3的组合物在pH水平方面超出对比例1；通常低于4的值表示氧化。
当与对比例3(硫酸化灰分含量低于0.1wt％，即为0.02wt％)相比时，实施例1-3的组合物表现出明显提高的TAN控制和碱值存留。
此外，从表2可以看出实施例1-3的组合物在最终pH方面超出对比例1和对比例3。
此外，对于实施例1-3发现了理想的氧化硝化稳定性性能。
同样，应用本发明的实施例1也获得理想的密封相容性值。
另外，已经发现本发明的润滑组合物表现出理想的发动机清洁性特性。

Claims (10)

1.一种包含基油和一种或多种添加剂的润滑组合物，其中所述组合物具有：
至少0.1wt％和至多0.60wt％的硫酸化灰分含量(按照ASTM D 874)，优选为至多0.55wt％，更优选为至多0.50wt％；和
至少8.0mg KOH/g和至多15.0mg KOH/g的总碱值(TBN)(按ASTM D2896)。
2.权利要求1的润滑组合物，其中TBN值为至少8.5mg KOH/g，优选为至少9.0mg KOH/g。
3.权利要求1或2的润滑组合物，其中TBN值低于12.0mg KOH/g，优选为低于10.0mg KOH/g。
4.权利要求1-3任一项的润滑组合物，其中所述组合物具有至多0.15wt％的钙含量(按ASTM D 4951)。
5.权利要求1-4任一项的润滑组合物，其中所述组合物具有高于0.10wt％的钙含量(按ASTM D 4951)。
6.权利要求1-5任一项的润滑组合物，包含作为酸性有机化合物、硼化合物和碱性有机化合物的反应产物的清净剂。
7.权利要求6的润滑组合物，其中所述清净剂具有如下通式(I)
Figure FDA0000079142510000011
其中a为1或2；和其中R1和R2独立地选自烃基，条件是当a为2时，R1和R2独立选择。
8.权利要求1-7任一项的润滑组合物，其中组合物至少50％的TBN由不含金属的添加剂提供，优选为至少55％，更优选为至少60％，最优选为至少65％。
9.权利要求8的润滑组合物，其中组合物至少50％的TBN由不含金属的清净剂提供，优选为至少60％。
10.权利要求1-9任一项的润滑组合物的用途，特别是在汽油发动机中的用途，以改进如下一项或多项：
-氧化稳定性(特别是按IP-48/97(2004)测试)；和
-碱值存留(特别是按IP-48/97(2004)测试)。
CN201080005690.XA 2009-01-28 2010-01-28 润滑组合物 Expired - Fee Related CN102300969B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP09151574.2 2009-01-28
EP09151574 2009-01-28
PCT/EP2010/050990 WO2010086365A1 (en) 2009-01-28 2010-01-28 Lubricating composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102300969A true CN102300969A (zh) 2011-12-28
CN102300969B CN102300969B (zh) 2015-02-25

Family

ID=40934028

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201080005690.XA Expired - Fee Related CN102300969B (zh) 2009-01-28 2010-01-28 润滑组合物

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20110301068A1 (zh)
EP (1) EP2382290A1 (zh)
JP (1) JP5684147B2 (zh)
CN (1) CN102300969B (zh)
AU (1) AU2010209748A1 (zh)
BR (1) BRPI1007023A2 (zh)
RU (1) RU2556689C2 (zh)
WO (1) WO2010086365A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105273816A (zh) * 2015-10-16 2016-01-27 大连创达技术交易市场有限公司 一种具有抗高温蒸发的合成发动机润滑油
CN105722963A (zh) * 2013-11-14 2016-06-29 陶氏环球技术有限责任公司 烷氧基化环氧胺发动机油分散剂

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102206537B (zh) * 2011-04-18 2013-04-10 殷立新 节能环保汽车发动机润滑油
EP2781587B1 (en) * 2013-03-21 2019-02-13 Infineum International Limited Marine engine lubrication
WO2015148192A1 (en) * 2014-03-27 2015-10-01 Dow Global Technologies Llc Dispersant suitable for lubricant formulations
JP6655284B2 (ja) * 2014-12-11 2020-02-26 シェルルブリカンツジャパン株式会社 潤滑油組成物

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1195426A1 (en) * 2000-10-05 2002-04-10 Infineum International Limited Lubricating oil composition for gas-fuelled engines
CN101035882A (zh) * 2004-01-29 2007-09-12 科聚亚公司 用于燃料和润滑剂的清净剂/抗氧化剂添加剂

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2010839C1 (ru) * 1992-07-01 1994-04-15 Ленинградский опытный нефтемаслозавод им.С.Шаумяна Масло для высокофорсированных судовых дизелей, работающих на сернистом топливе
EP0668342B1 (en) 1994-02-08 1999-08-04 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Lubricating base oil preparation process
EP0776959B1 (en) 1995-11-28 2004-10-06 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Process for producing lubricating base oils
WO1997021788A1 (en) 1995-12-08 1997-06-19 Exxon Research And Engineering Company Biodegradable high performance hydrocarbon base oils
WO1998026030A1 (en) 1996-12-13 1998-06-18 Exxon Research And Engineering Company Lubricating oil compositions containing organic molybdenum complexes
JP4028614B2 (ja) * 1997-02-03 2007-12-26 東燃ゼネラル石油株式会社 潤滑油組成物
US6090989A (en) 1997-10-20 2000-07-18 Mobil Oil Corporation Isoparaffinic lube basestock compositions
US6059955A (en) 1998-02-13 2000-05-09 Exxon Research And Engineering Co. Low viscosity lube basestock
US6008164A (en) 1998-08-04 1999-12-28 Exxon Research And Engineering Company Lubricant base oil having improved oxidative stability
US6080301A (en) 1998-09-04 2000-06-27 Exxonmobil Research And Engineering Company Premium synthetic lubricant base stock having at least 95% non-cyclic isoparaffins
US6165949A (en) 1998-09-04 2000-12-26 Exxon Research And Engineering Company Premium wear resistant lubricant
US6475960B1 (en) 1998-09-04 2002-11-05 Exxonmobil Research And Engineering Co. Premium synthetic lubricants
US6103099A (en) 1998-09-04 2000-08-15 Exxon Research And Engineering Company Production of synthetic lubricant and lubricant base stock without dewaxing
US6332974B1 (en) 1998-09-11 2001-12-25 Exxon Research And Engineering Co. Wide-cut synthetic isoparaffinic lubricating oils
FR2798136B1 (fr) 1999-09-08 2001-11-16 Total Raffinage Distribution Nouvelle huile de base hydrocarbonee pour lubrifiants a indice de viscosite tres eleve
JP2001158896A (ja) * 1999-12-02 2001-06-12 Chevron Oronite Ltd ガスエンジンの潤滑に特に有効な内燃機関用潤滑油組成物
US6140282A (en) * 1999-12-15 2000-10-31 Exxonmobil Research And Engineering Company Long life lubricating oil composition using particular detergent mixture
US7067049B1 (en) 2000-02-04 2006-06-27 Exxonmobil Oil Corporation Formulated lubricant oils containing high-performance base oils derived from highly paraffinic hydrocarbons
JP3722472B2 (ja) * 2000-06-02 2005-11-30 シェブロンテキサコジャパン株式会社 潤滑油組成物
EP1195425A1 (en) * 2000-10-05 2002-04-10 Infineum International Limited Lubricating oil composition for gas-fuelled engines
AR032941A1 (es) 2001-03-05 2003-12-03 Shell Int Research Un procedimiento para preparar un aceite base lubricante y aceite base obtenido, con sus diversas utilizaciones
JP2009528404A (ja) 2006-02-27 2009-08-06 ザ ルブリゾル コーポレイション 潤滑剤の灰分のないｔｂｎブースターとしての窒素含有分散物
US8361940B2 (en) * 2006-09-26 2013-01-29 Chevron Japan Ltd. Low sulfated ash, low sulfur, low phosphorus, low zinc lubricating oil composition

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1195426A1 (en) * 2000-10-05 2002-04-10 Infineum International Limited Lubricating oil composition for gas-fuelled engines
CN101035882A (zh) * 2004-01-29 2007-09-12 科聚亚公司 用于燃料和润滑剂的清净剂/抗氧化剂添加剂

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105722963A (zh) * 2013-11-14 2016-06-29 陶氏环球技术有限责任公司 烷氧基化环氧胺发动机油分散剂
CN105273816A (zh) * 2015-10-16 2016-01-27 大连创达技术交易市场有限公司 一种具有抗高温蒸发的合成发动机润滑油

Also Published As

Publication number Publication date
BRPI1007023A2 (pt) 2016-03-29
JP5684147B2 (ja) 2015-03-11
RU2556689C2 (ru) 2015-07-20
EP2382290A1 (en) 2011-11-02
CN102300969B (zh) 2015-02-25
RU2011135812A (ru) 2013-03-10
US20110301068A1 (en) 2011-12-08
JP2012516367A (ja) 2012-07-19
WO2010086365A1 (en) 2010-08-05
AU2010209748A1 (en) 2011-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101341233B (zh) 具有低冷启动模拟器粘度的低灰份润滑油
EP2055762B1 (en) Lubricating oil compositions comprising a biodiesel fuel and an antioxidant
CN102618355B (zh) 用于润滑机动车发动机的润滑油组合物
CA2732190C (en) Lubricating oil compositions including viscosityindex improver additive components
EP2290043B1 (en) A lubricating oil composition comprising metal dialkyldithiophosphate and carbodiimide
CN102300969B (zh) 润滑组合物
JP6018258B2 (ja) 潤滑油添加剤組成物およびその製造方法
JP5348834B2 (ja) 潤滑油組成物
JP2000319682A (ja) 内燃機関用潤滑油組成物
CN103476909A (zh) 含有消泡剂的润滑剂组合物
CN102224228A (zh) 用于天然气发动机的改进的润滑剂
CN102803446A (zh) 润滑组合物
JP2011195837A (ja) 潤滑組成物
CN112384599B (zh) 润滑组合物
CN1969030B (zh) 润滑油组合物
JP5666236B2 (ja) 潤滑組成物
CN103003399B (zh) 具有改进的密封和腐蚀性能的低灰分润滑剂
JP2016180069A (ja) ハイブリッド自動車の内燃機関用潤滑油組成物
CN105392871B (zh) 润滑组合物
CN106459818A (zh) 多级润滑组合物
JP2018168344A (ja) 内燃機関用潤滑油組成物
CN109837130A (zh) 润滑油组合物
CN110546246A (zh) 用于内燃发动机的润滑油组合物
CN117242160A (zh) 内燃机用润滑油组合物
RU2802289C2 (ru) Смазочные композиции

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20150225

Termination date: 20180128

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee