CN102300954A - 用于光电器件的官能化聚芴 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种方法，其包括使包含至少一个式I结构基团的聚芴与式II的铱(III)化合物反应，其中：R1和R2独立地为烷基、被取代的烷基、芳基、被取代的芳基或其组合；R5为H或CHO；R3和R4独立地为氢、烷基、被取代的烷基、芳基、被取代的芳基或其组合；R11和R12一起形成被取代或未被取代的单环或双环杂芳环；R13在每次出现时独立地为卤素、硝基、羟基、氨基、烷基、芳基、芳基烷基、烷氧基、被取代的烷氧基、被取代的烷基、被取代的芳基或被取代的芳基烷基；Ar为芳基、杂芳基、被取代的芳基、被取代的杂芳基或其组合；X选自直接键、烷基、被取代的烷基和其组合；Y为CHO或NH2；Z为CHO或NH2，其中Z与Y不同；且p为0、1或2。本发明还涉及聚芴，其为所述反应反应的产物；和所述聚芴在光电器件中的用途。

Description

用于光电器件的官能化聚芴
关于联邦资助研发声明
本发明是在美国能源部授予的合同号DOE NETLDE-FC26-05NT42343下的政府支持下进行。政府对本发明可具有一定权利。
背景
预期利用在受到偏压时发光的薄膜有机材料的有机发光器件(OLEDs)成为平板显示器技术的日益普及的形式。潜在应用包括手机、个人数字助理(PDAs)、计算机显示器、车载资讯显示器、电视监视器以及一般照明的光源。由于其颜色明亮、视角宽、与全动视频相容、温度范围广、薄且形状因子适合、动力需求低且具有用于低成本制造工艺的潜能，所以OLEDs被看作是阴极射线管(CRTs)和液晶显示器(LCDs)的未来替代技术。由于其发光效率高，因此对于某些类型的应用来说，OLEDs可替代白炽灯和或许甚至荧光灯。
来自OLEDs的光发射通常通过电致发光发生，即光发射来自通过在基态电致发光材料两端施加偏压形成的单线激发态。据信能够通过供选机制(电致磷光，即从通过在基态电致发光材料两端施加偏压形成的三重激发态发射光)产生光的OLEDs将显示出比主要通过电致发光产生光的OLEDs明显更高的量子效率。通过电致磷光从OLEDs发射光受到限制，因为大多数发光有机材料中的三重激态强烈倾向于非辐射驰豫到基态。因此，电致磷光材料有希望作为相对于技术现状显示出更大效率的OLED器件及其它光电器件的关键组分。例如，预期能够通过电致磷光产生光的OLEDs显示出在器件内对无辐射衰减过程的能量损失量降低(相对于主要通过电致发光产生光的OLEDs来说)，由此在OLED操作期间提供温度控制的另外措施。
通过将磷光含铂染料结合在诸如OLED的有机电致发光器件中实现发光效率的改善(Baldo等，“Highly Efficient PhosphorescentEmission from Organic Electroluminescent Devices(来自有机电致发光器件的高效磷光发射)”，Nature，395卷，151-154，1998)且也使用了磷光含铱的染料(US 2003/0096138)。在2006年8月14日提交的待审的美国申请11/504552号中公开了基于酮基吡咯配体的可聚合的磷光铱络合物，其要求2006年7月28日提交的美国临时申请60/833935号的优先权，其全部内容通过引用结合到本文中。
尽管已有初期发展，但是当前在找到新发磷光物质方面仍然有相当大的兴趣，该新发磷光物质增加了效率且对由OLED产生的光的颜色的控制提供更多措施。
发明简述
一方面，本发明涉及一种方法，其包括使包含至少一个式I结构基团的聚芴
与式II的铱(III)化合物反应，
Figure BPA00001415094600022
其中：
R1和R2独立地为烷基、被取代的烷基、芳基、被取代的芳基或其组合；
R5为H或CHO；
R3和R4独立地为氢、烷基、被取代的烷基、芳基、被取代的芳基或其组合；
R11和R12一起形成被取代或未被取代的单环或双环杂芳环；
R13在每次出现时独立地为卤素、硝基、羟基、氨基、烷基、芳基、芳基烷基、烷氧基、被取代的烷氧基、被取代的烷基、被取代的芳基或被取代的芳基烷基；
Ar为芳基、杂芳基、被取代的芳基、被取代的杂芳基或其组合；
X选自直接键、烷基、被取代的烷基和其组合；
Y为CHO或NH2；
Z为CHO或NH2，其中Z与Y不同；且
p为0、1或2。
另一方面，本发明涉及聚芴，其可由本发明的方法制备。所述聚芴包含至少一个式V结构基团
Figure BPA00001415094600031
其中：
R6为式VI基团
Figure BPA00001415094600032
R3、R4和R7独立地为氢、烷基、被取代的烷基、芳基、被取代的芳基和其组合；且
R11和R12一起形成被取代或未被取代的单环或双环杂芳环；
R13在每次出现时独立地为卤素、硝基、羟基、氨基、烷基、芳基、芳基烷基、烷氧基、被取代的烷氧基、被取代的烷基、被取代的芳基或被取代的芳基烷基；
Ar为芳基、杂芳基、被取代的芳基、被取代的杂芳基或其组合；
W为-X′-NH-Y′-、-X′-N＝Y″-、-X″＝N-Y′-或其组合；
X′选自直接键、亚烷基、被取代的亚烷基或其组合；
Y′为亚烷基、被取代的亚烷基、亚芳基、被取代的亚芳基、氧杂亚烷基、被取代的氧杂亚烷基或其组合；
X″为烷叉基、被取代的烷叉基或其组合；
Y″为烷叉基、被取代的烷叉基、芳叉基、被取代的芳叉基或其组合，且
p为0、1或2。
另一方面，本发明涉及具有至少一个包含具有至少一个式V结构基团的聚芴的层的有机光电器件。
附图简述
图1显示具有通过与伯胺反应、随后还原得到的具有侧醛取代基的聚芴的1H NMR光谱(500MHz)。
发明详述
为了更加透彻且简明地描述并指出要求保护的发明的主题，对于专用术语提供下列定义，其用于下列说明书和附加权利要求书中。
“芳基”和“杂芳基”是指含有0-3个选自氮、氧或硫的杂原子的5-或6-元芳环或杂芳环；含有0-3个选自氮、氧或硫的杂原子的双环9-或10-元芳环或杂芳环体系；或含有0-3个选自氮、氧或硫的杂原子的三环13-或14-元芳环或杂芳环体系。6-14元芳族碳环例如包括苯、萘、二氢化茚、萘满和芴；且5-10元芳族杂环例如包括咪唑、吡啶、吲哚、噻吩、苯并吡喃酮、噻唑、呋喃、苯并咪唑、喹啉、异喹啉、喹喔啉、嘧啶、吡嗪、四唑和吡唑。亚芳基是指如下基团，其为二价基团且通过从芳族核上的两个碳位点除去氢形成。芳叉基是指用芳基取代的烷叉基单元。
“芳基烷基”是指连接到芳基环的烷基残基。实例有苄基和苯乙基。杂芳基烷基是指连接到杂芳基环的烷基残基。实例包括吡啶基甲基和嘧啶基乙基。烷基芳基是指具有一个或多个与其连接的烷基的芳基残基。实例有甲苯基和均三甲苯基。
“烷氧基”是指经氧连接到母体结构的1-8个碳原子的直链、支链、环状构造的基团和其组合。实例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、环丙氧基和环己氧基。低级烷基是指含有1-4个碳的基团。
“酰基”是指经羰基官能团连接到母体结构的1-8个碳原子的直链、支链、环状构造，其为饱和、不饱和及芳族的和其组合。酰基残基中的一个或多个碳可由氮、氧或硫置换，只要与母体的连接点保持在羰基上即可。实例包括乙酰基、苯甲酰基、丙酰基、异丁酰基、叔丁氧基羰基和苄氧基羰基。低级酰基是指含有1-4个碳的基团。
“杂环”是指环烷基或芳基残基，其中1-2个碳由诸如氧、氮或硫的杂原子置换。属于本发明的范围的杂环的实例包括吡咯烷、吡唑、吡咯、吲哚、喹啉、异喹啉、四氢异喹啉、苯并呋喃、苯并二氧杂环己烷、苯并二氧杂环戊烯(通常称为亚甲二氧基苯基，在作为取代基存在时)、四唑、吗啉、噻唑、吡啶、哒嗪、嘧啶、噻吩、呋喃、
Figure BPA00001415094600051
唑、唑啉、异
Figure BPA00001415094600053
唑、二烷和四氢呋喃。
“被取代的”是指残基，其包括但不限于烷基、烷基芳基、芳基、芳基烷基和杂芳基，其中所述残基的至多3个H原子被以下集团置换：低级烷基、被取代的烷基、芳基、被取代的芳基、卤代烷基、烷氧基、羰基、羧基、烷氧基羰基(carboxalkoxy)、甲酰氨基、酰氧基、脒基、硝基、卤素、羟基、OCH(COOH)2、氰基、伯氨基、仲氨基、酰氨基、烷硫基、亚砜、砜、苯基、苄基、苯氧基、苄氧基、杂芳基或杂芳氧基。
“卤代烷基”是指烷基残基，其中卤素原子置换一个或多个氢原子；术语卤代烷基包括全卤代烷基。属于本发明范围的卤代烷基的实例包括CH2F、CHF2和CF3。
“氧杂烷基”是指其中一个或多个碳被氧置换的烷基残基。其经烷基残基连接到母体结构。实例包括甲氧基丙氧基、3，6，9-三氧杂癸基等。术语氧杂烷基是指其中氧经由单键连接到其相邻原子(形成醚键)的化合物；其不指如将在羰基中见到的双键连接的氧。类似地，硫杂烷基和氮杂烷基是指其中一个或多个碳分别被硫或氮置换的烷基残基。实例包括乙氨基乙基和甲硫基丙基。
许多本文所述的化合物可含有一个或多个不对称中心，且因此可产生可根据绝对立体化学定义为(R)-或(S)-的对映异构体、非对映异构体及其它立体异构形式。本发明意欲包括所有可能的异构体以及其外消旋和光学纯形式。光学活性(R)-和(S)-异构体可使用手性合成子或手性试剂制备，或使用常规技术拆分。当本文所述的化合物含有烯属双键或其它几何不对称性中心，且除非另外说明，否则所述化合物意欲包括E型几何异构体和Z型几何异构体二者。同样，还意欲包括所有互变异构形式。
本文叙述的任何数值都包括以一个单位的增量从下限值到上限值的所有数值，条件是在任一下限值与任一上限值之间存在至少2个单位的间隔。例如，如果述及组分的量或诸如温度、压力、时间等的工艺变量的值例如为1-90、优选为20-80、更优选为30-70，则意欲将诸如15-80、22-68、43-51、30-32等的值明确列举在本说明书中。对于小于1的值，将一个单位视情况视为0.0001、0.001、0.01或0.1。
这些只是被视为在本申请中以类似方式明确说明的在所列举的最低值与最高值之间的数值的特定意图的和所有可能的组合的实例。
一方面，本发明涉及通过使位于聚芴骨架的侧醛基与伯胺亚胺缩合、接着还原制备聚芴的方法。在初始亚胺键形成中可使用动态共价化学；亚胺键形成为可逆的热动力学反应。亚胺随后还原为相应胺提供胺官能化的聚芴。
在特定的实施方案中，所述方法包括含有式I结构单元的聚芴与一种或多种式II的铱(III)化合物的亚胺缩合反应。
适合经胺基连接的式II的铱(III)化合物描述在以下专利申请中：2006年8月16日提交的美国专利申请11/504871号、2006年8月17日提交的美国专利申请11/506002号、2006年8月17日提交的美国专利申请1/506001号、2006年8月18日提交的美国专利申请11/507051号、2006年11月15日申请的美国专利申请11/599972号、2006年12月12日提交的美国专利申请11/637582号、2006年8月14日提交的美国专利申请11/504552号、2006年8月16日提交的美国专利申请11/504870号、2006年8月14日提交的美国专利申请11/504084号，其全部都要求2006年7月28日提交的美国临时申请60/833935号的优先权。上述专利申请的全部内容通过引用结合到本文中来。铱(III)化合物含有另外的发射元素、具有辅助吡咯配体的三重态发射铱(III)络合物。
在某些实施方案中，式I的R1可为氧杂亚烷基、被取代的氧杂亚烷基和其组合。在某些实施方案中，R1为
Figure BPA00001415094600071
在其它实施方案中，式II的R11和R12一起形成被取代或未被取代的异喹啉。
所述聚芴和所述一种或多种铱(III)化合物之间的亚胺缩合可同时或依次发生。所得亚胺的还原使用诸如硼氢化钠(NaBH4)的还原剂发生。
在某些实施方案中，所述方法还包括式I聚芴与一种或多种三芳胺的反应。具体地说，所述三芳胺为式III化合物：
Figure BPA00001415094600081
其中：
R″和R″′独立地为氢、烷基、被取代的烷基、烯基、炔基、被取代的烯基、被取代的炔基、烷氧基、被取代的烷氧基、烯氧基、炔氧基、被取代的烯氧基、被取代的炔氧基，一起形成杂环或其组合；
Ar6和Ar7独立地为芳基、杂芳基、被取代的芳基、被取代的杂芳基或其组合；
R′为烷基、被取代的烷基、烯基、炔基、被取代的烯基、被取代的炔基、烷氧基、被取代的烷氧基、烯氧基、炔氧基、被取代的烯氧基、被取代的炔氧基或其组合；
m为0-10的整数；
n为0-4的整数；且
Y为CHO或NH2且与式I的Z不同。
在某些实施方案中，式III化合物的R″和R″′为氢，且m等于0。
在其它实施方案中，所述三芳胺可为式IV化合物：
Figure BPA00001415094600082
其中：
R′为烷基、被取代的烷基、烯基、炔基、被取代的烯基、被取代的炔基、烷氧基、被取代的烷氧基、烯氧基、炔氧基、被取代的烯氧基、被取代的炔氧基或其组合；
m为0-10的整数；
n为0-4的整数；且
Y为CHO或NH2且与式I的Z不同。
在某些实施方案中，式IV的m和n等于0。
所述聚芴、所述一种或多种铱(III)化合物和所述一种或多种三芳胺之间的亚胺缩合可同时发生，使得在单一步骤中将铱(III)化合物和三芳胺加到聚芴中，或依次加入，使得在分开的步骤中将铱(III)化合物和三芳胺加到聚芴中。所得亚胺的还原使用诸如硼氢化钠(NaBH4)的还原剂发生。还原步骤也可同时或依次发生。
更详细地讲，所述方法可产生聚芴，其中含铱(III)化合物的基团相对于含三芳胺的基团的重量百分数可为约0.5-约50％摩尔。这提供了在聚合物骨架中具有三芳胺和铱(III)化合物二者的聚合物且允许聚芴材料的发射和传输性质衰减。
合适的三芳胺描述在Dow Global Technologies的US 5,728,801、US 5,929,194、US 5,948,552、US 6,309,763、US 6,605,373、US6,900,285、WO 2004/060970、WO 2005/049546和WO 2005/052027中，其全部内容通过引用结合到本文中。
用于本发明方法的聚芴可包括除式I结构单元之外的结构单元，诸如未被取代的芴基单元和/或用诸如烷基的饱和基团取代的芴基单元。其它结构单元可来源于如美国专利6,900,285号中所述的共轭化合物。具体地说，可使用来源于芳族叔胺的结构单元，如美国专利5,948,552号、6,605,373号和6,916,902号所述。来源于不饱和单体的结构单元的量为约0.05％摩尔-约50％摩尔，特别为约1％摩尔-约25％摩尔、更特别为约1％摩尔-约10％摩尔。
所述聚芴可通过本领域已知用于制备聚芴的方法制备，所述方法包括适当的二卤化物和二硼酸酯/二硼酸的铃木(Suzuki)偶合和山本(Yamamoto)偶合。美国专利5,708,130号、6,169,163号、6,512,083号和6,900285号描述了含有芴子单元的聚合物的合成。
一方面，本发明涉及通过使位于聚芴骨架的侧醛基与伯胺亚胺缩合、接着还原的方法制备的聚芴。另一方面，本发明涉及通过使位于聚芴骨架的侧伯胺基与醛亚胺缩合、接着还原的方法制备的聚芴。在两方面中，在初始亚胺键形成中可使用动态共价化学；亚胺键形成为可逆的热动力学反应。亚胺随后还原为相应胺提供胺官能化的聚芴。
在特定的实施方案中，如此形成的聚芴包含至少一个式V结构基团。
适合经仲氨基连接到聚芴的铱(III)化合物描述在以下专利申请中：2006年8月16日提交的美国专利申请11/504871号、2006年8月17日提交的美国专利申请11/506002号、2006年8月17日提交的美国专利申请1/506001号、2006年8月18日提交的美国专利申请11/507051号、2006年11月15日申请的美国专利申请11/599972号、2006年12月12日提交的美国专利申请11/637582号、2006年8月14日提交的美国专利申请11/504552号、2006年8月16日提交的美国专利申请11/504870号、2006年8月14日提交的美国专利申请11/504084号，其全部都要求2006年7月28日提交的美国临时申请60/833935号的优先权。上述专利申请的全部内容通过引用结合到本文中来。铱(III)化合物含有另外的发射元素、具有辅助吡咯配体的三重态发射铱(III)络合物。
在某些实施方案中，Y′为氧杂亚烷基、被取代的氧杂亚烷基或其组合。在某些实施方案中，Y′为
Figure BPA00001415094600101
在其它实施方案中，所述式VI的铱(III)化合物的R11和R12一起可形成被取代或未被取代的异喹啉。
本发明的聚芴可另外包含至少一个三芳胺取代的基团。在特定的实施方案中，所述基团为式VII化合物：
Figure BPA00001415094600111
其中：
R″和R″′独立地为氢、烷基、被取代的烷基、烯基、炔基、被取代的烯基、被取代的炔基、烷氧基、被取代的烷氧基、烯氧基、炔氧基、被取代的烯氧基、被取代的炔氧基，一起形成杂环或其组合。
Ar6和Ar7独立地为芳基、杂芳基、被取代的芳基、被取代的杂芳基或其组合；
R′为烷基、被取代的烷基、烯基、炔基、被取代的烯基、被取代的炔基、烷氧基、被取代的烷氧基、烯氧基、炔氧基、被取代的烯氧基、被取代的炔氧基或其组合；
W为-X′-NH-Y′-、-X′-N＝Y″-、-X″＝N-Y′-或其组合；
X′选自直接键、亚烷基、被取代的亚烷基或其组合；
Y′为亚烷基、被取代的亚烷基、亚芳基、被取代的亚芳基、氧杂亚烷基、被取代的氧杂亚烷基或其组合；
X″为烷叉基、被取代的烷叉基或其组合；
Y″为烷叉基、被取代的烷叉基、芳叉基、被取代的芳叉基或其组合，且
n为0-4的整数。
在某些实施方案中，式V的R3和R4为氢且n为0。在某些实施方案中，所述三芳胺连接到根据式VII的聚芴，其中Y′为氧杂亚烷基、被取代的氧杂亚烷基和其组合。在某些实施方案中，Y′为
Figure BPA00001415094600112
在特定的实施方案中，式V的R6基团另外包括至少一个式VIII的三芳胺取代的基团
Figure BPA00001415094600121
其中：
R′为烷基、被取代的烷基、烯基、炔基、被取代的烯基、被取代的炔基、烷氧基、被取代的烷氧基、烯氧基、炔氧基、被取代的烯氧基、被取代的炔氧基或其组合；
W为-X′-NH-Y′-、-X′-N＝Y″-、-X″＝N-Y′-或其组合；
X′选自直接键、亚烷基、被取代的亚烷基或其组合；
Y′为亚烷基、被取代的亚烷基、亚芳基、被取代的亚芳基、氧杂亚烷基、被取代的氧杂亚烷基或其组合；
X″为烷叉基、被取代的烷叉基或其组合；
Y″为烷叉基、被取代的烷叉基、芳叉基、被取代的芳叉基或其组合，且
n为0-4的整数。
在某些实施方案中，式V的R3和R4为氢。在某些其它实施方案中，所述三芳胺连接到根据式VII的聚芴，其中Y′为氧杂亚烷基、被取代的氧杂亚烷基和其组合。在某些实施方案中，Y′为
Figure BPA00001415094600122
在本发明的聚芴中，铱(III)化合物相对于三芳胺取代的仲胺的重量百分数可为约0.5-约50％摩尔。这提供了在聚合物骨架中具有三芳基胺和铱(III)化合物二者的聚合物且允许聚芴材料的发射和传输性质衰减。
在某些实施方案中，所述聚芴还可含有未被取代的芴基单元和/或被诸如烷基的饱和基团取代的芴基单元。其它结构单元可来源于如美国专利6,900,285号中所述的共轭化合物。具体地说，可使用来源于芳族叔胺的结构单元，如美国专利5,948,552号、6,605,373号和6,916,902号中所述。来源于不饱和单体的结构单元的量为约0.05％摩尔-约50％摩尔，特别为约1％摩尔-约25％摩尔、更特别为约1％摩尔-约10％摩尔。
所述聚芴可通过本领域已知用于制备聚芴的方法制备，所述方法包括适当的二卤化物和二硼酸酯/二硼酸的铃木偶合和山本偶合。美国专利5,708,130号、6,169,163号、6,512,083号和6,900285号描述了含有芴子单元的聚合物的合成。
在一个优选的实施方案中，所述聚芴可包含式IX的结构单元
Figure BPA00001415094600131
其中：
R3、R4和R7独立地为氢、烷基、被取代的烷基、芳基、被取代的芳基和其组合；
R11和R12一起形成被取代或未被取代的单环或双环杂芳环；
R13在每次出现时独立地为卤素、硝基、羟基、氨基、烷基、芳基、芳基烷基、烷氧基、被取代的烷氧基、被取代的烷基、被取代的芳基或被取代的芳基烷基；且
Ar为芳基、杂芳基、被取代的芳基、被取代的杂芳基或其组合。
在某些实施方案中，所述聚芴还可包含式X的结构单元
Figure BPA00001415094600141
其中：
R3、R4和R7独立地为氢、烷基、被取代的烷基、芳基、被取代的芳基和其组合；
R11和R12一起形成被取代或未被取代的单环或双环杂芳环；
R13在每次出现时独立地为卤素、硝基、羟基、氨基、烷基、芳基、芳基烷基、烷氧基、被取代的烷氧基、被取代的烷基、被取代的芳基或被取代的芳基烷基；且
Ar为芳基、杂芳基、被取代的芳基、被取代的杂芳基或其组合。
在某些实施方案中，所述聚芴还可包含式XI的结构单元
其中：
R3、R4和R7独立地为氢、烷基、被取代的烷基、芳基、被取代的芳基和其组合；且
R14和R15独立地为氢、烷基、被取代的烷基和其组合。
在另一实施方案中，所述聚芴还可包含式XII的结构单元
其中：
R3、R4和R9独立地为氢、烷基、被取代的烷基、芳基、被取代的芳基和其组合。
另一方面，本发明涉及在一个或多个发光层中含有官能化聚芴的光电器件。式I聚芴可与诸如基于芴单体的(共)聚合物的发荧光材料共混，例如F8-TFB市售发射聚合物，诸如American Dye Sources供应的ADS131BE、ADS231BE、ADS331BE、ADS431BE、ADS429BE、ADS160BE、ADS329BE、ADS229BE、ADS129BE、ADS180BE；和Sumation Company Ltd市售的BP105和BP361。可用于与本发明的聚合物共混的其它材料包括分子物质和低聚物质，诸如芴三聚体和其衍生物；聚合或分子三芳胺材料，包括US 3,265,496和4,539,507中描述的三芳胺和自American Dye Sources购得的市售三芳胺，诸如ADS254BE、ADS12HTM和ADS04HTM；被取代的聚亚苯基聚合物，诸如得自American Dye Sources的ADS120BE；和具有经非共轭连接基团连接的低聚单元的聚合物，如US 2005/0256290中所述。
优选当本发明的官能化聚芴与其它材料共混时，所述其它材料的最低三重态能级(如通过光致发光或其它技术测量)大于本发明聚合物的基于侧铱的发射体的三重态能量。具体地说，可将聚合物与诸如蓝光发射芴(共)聚合物的一种或多种荧光材料共混，因为这些荧光材料通常具有低于本发明聚合物的最低发射单线态能(single energy)的最低三重态能量且显示出蓝光发射。
本发明的官能化聚芴和/或胺官能化聚芴与蓝光发射芴(共)聚合物的共混物可包含在邻近于含有诸如BP105或F8-TFB的一种或多种芴聚合物或共聚物的另一发光层布置的器件的发光层中以形成双层结构。在这些器件中，所述双层结构可经由数种不同方式形成，如PCT/US07/68620中所述。例如，在沉积第一层之后，所述双层可仅仅通过热处理而不溶解或通过包含在可交联聚合剂的第一层内以将聚合物链连接在一起或形成互相渗透的网状物而不溶解。聚合可通过紫外线照射或热活化引发。聚合过程可通过加入少量引发剂(诸如得自Sartomer的IRGACURE
Figure BPA00001415094600161
754、ESACURE
Figure BPA00001415094600162
引发剂、BPO或AIBN)增强。或者，层状结构可通过由不溶解第一层的溶剂来施用第二层、通过接触层压(Ramsdale等J.Appl.Phys，第92卷，第4266页(2002))或通过气相沉积来形成。如果需要，则可连续施用这些方法以生产多层结构，其中所述层中的一个或多个包含一种或多种本发明的聚合物。
根据本发明的光电器件可另外包含至少一种与所述聚合物光学偶合的光致发光(“PL”)材料使得磷光体材料吸收由此发射的一部分EM辐射并发射在第三波长范围的EM辐射。用作PL材料的材料和含有PL材料的示例性器件结构在US 7,063,900中描述，其全部内容通过引用结合到本文中。
光电器件(例如有机发光器件)通常含有多个层，在最简单的情况下，所述层包括阳极层和相应阴极层以及布置在所述阳极和所述阴极之间的有机电致发光层。当在电极两端施加偏压时，电子通过阴极注入电致发光层中，同时电子从阳极从电致发光层除去(或“空穴”“注入”电致发光层中)。随着空穴与电子在电致发光层内组合形成单重态或三重态激子而发生发光，随着单重态激子通过辐射衰减将能量转移到环境而发生发光。与单重态激子不同，三重态激子通常不能进行辐射衰减，因此除非在极低温度下，否则不会发光。理论研究表明三重态激子以常为单重态激子的约三倍形成。因此，三重态激子的形成代表对通常在周围温度下或附近操作的有机发光器件效率的基本限制。根据本发明的聚合物可充当在遇到通常非生产性三重态激子时形成且转移能量的发光短寿命激发态物质的前体。
除了阳极、阴极和发光材料以外可以存在于有机发光器件中的其它部件包括空穴注入层、电子注入层和电子传输层。在包括电子传输层的有机发光器件的操作期间，存在于电子传输层中的大部分载流子(即空穴和电子)为电子且发光可通过存在于电子传输层中的空穴和电子的复合而发生。可存在于有机发光器件中的另外部件包括空穴传输层、空穴传输发射层、空穴阻挡层和电子传输发射层。
所述有机电致发光层为在有机发光器件内的层，当处于操作中时，其含有显著浓度的电子和空穴二者且提供激子形成和发光的部位。空穴注入层为通常与阳极接触的层，其促进空穴从阳极注入OLED的内部层中；且电子注入层为通常与阴极接触的层，其促进电子从阴极注入OLED中。空穴注入层和电子传输层都不需要与阴极接触。电子传输层常常不是有效的空穴传输体，因此其用来阻挡空穴向阴极迁移。电子传输层为便于电子从阴极传导到电荷复合部位的层。空穴传输层为当OLED处于操作中时便于空穴从阳极传导到电荷复合部位且不必与阳极接触的层。空穴传输发射层为当OLED处于操作中时便于空穴传导到电荷复合部位且大部分载流子为空穴且其中发射不仅通过与残留电子复合发生、而且通过能量从电荷复合区转移到器件中的其它地方发生的层。电子传输发射层为当OLED处于操作中时便于电子传导到电荷复合部位且大部分载流子为电子且发射不仅通过与残留空穴复合发生、而且通过能量从电荷复合区转移到器件中的其它地方发生的层。
适合用作阳极的材料包括具有如通过四点探针技术测量的至少约100欧姆/平方英寸的体积电导率的材料。常将氧化铟锡(ITO)用作阳极，因为其对光透射基本透明且因此便于从电活性有机层发射的光穿透。可用作阳极层的其它材料包括氧化锡、氧化铟、氧化锌、氧化铟锌、氧化锌铟锡、氧化锑及其混合物。
适合用作阴极的材料包括可将负载流子(电子)注入OLED的内层中的零价金属。适合用作阴极的各种零价金属包括K、Li、Na、Cs、Mg、Ca、Sr、Ba、Al、Ag、Au、In、Sn、Zn、Zr、Sc、Y、镧系元素、其合金及其混合物。用作阴极层的合适合金材料包括Ag-Mg、Al-Li、In-Mg、Al-Ca和Al-Au合金。多层非合金结构也可用于阴极中，诸如，由诸如铝或银的零价金属的较厚层覆盖的诸如钙的金属或诸如LiF的金属氟化物的薄层。具体地说，阴极可由单一零价金属组成，特别是由铝金属组成。
适用于空穴注入层的材料包括3，4-亚乙二氧基噻吩(PEDOT)和PEDOT与聚苯乙烯磺酸酯(PSS)的共混物，可从H.C.Stark，Inc.以商品名BAYTRON购得；和基于噻吩并[3，4b]噻吩(TT)单体的聚合物，可从Air Products Corporation购得。
适用于空穴传输层的材料包括如美国专利6,023,371号中所公开的1，1-双((二-4-甲苯基氨基)苯基)环己烷、N，N′-双(4-甲基苯基)-N，N′-双(4-乙基苯基)-(1，1′-(3，3′-二甲基)联苯)-4，4′-二胺、四-(3-甲基苯基)-N，N，N′，N′-2，5-苯二胺、苯基-4-N，N-二苯基氨基苯乙烯、对(二乙基氨基)苯甲醛二苯基腙、三苯胺、1-苯基-3-(对-(二乙基氨基)苯乙烯基)-5-(对-(二乙基氨基)苯基)吡唑啉、1，2-反-双(9H-咔唑-9-基)环丁烷、N，N，N′，N′-四(4-甲基苯基)-(1，1′-联苯)-4，4′-二胺、铜酞菁、聚乙烯基咔唑、(苯基甲基)聚硅烷；聚(3，4-亚乙二氧基噻吩)(PEDOT)、聚苯胺、聚乙烯基咔唑、三芳基二胺、四苯基二胺、芳族叔胺、腙衍生物、咔唑衍生物、三唑衍生物、咪唑衍生物、具有氨基的
Figure BPA00001415094600192
二唑衍生物和聚噻吩。
适用作电子传输层的材料包含聚(9，9-二辛基芴)、三(8-喹啉酚根)合铝(Alq3)、2，9-二甲基-4，7-二苯基-1，1-菲咯啉、4，7-二苯基-1，10-菲咯啉、2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1，3，4-
Figure BPA00001415094600193
二唑、3-(4-联苯基)-4-苯基-5-(4-叔丁基苯基)-1，2，4-三唑、含1，3，4-
Figure BPA00001415094600194
二唑的聚合物、含1，3，4-三唑的聚合物、含喹喔啉的聚合物和氰基-PPV。
实施例
制备芴醛单体的一般方法
用于制备2，7-二溴芴酮原料的优选的合成路径在CN 1634839中描述(方案1)。该程序使用在水中的溴且导致芴酮在几乎不形成单溴化物质的情况下高度转化为所要二溴化合物，且几乎不存在未知的副产物。当芴酮使用采用在甲磺酸中的N-溴丁二酰亚胺的方法溴化时，这些已经溴化的产物和未知的产物通常以明显较高的量存在。
方案1
在规模放大的反应的三次结晶之后，得到准备用于随后反应的150g高品质2，7-二溴芴酮(纯度＞99.8％，LC分析)。所述2，7-二溴芴酮的一部分以4个步骤转化为甲苯磺酸酯化的乙二醇9，9′-二取代的芴(5)(方案2)。
方案2
Figure BPA00001415094600202
在略微修改下使用JP 1997255609描述的用于糖基化的合成方法，在明显缩短的反应时间(12小时)下且在中性条件下以高转化率(95％)提供所要的芴4。
在芴醛单体7的制备中可使用甲苯磺酸酯化芴单体(5)以便使用动态共价化学(dynamic covalent chemistry)研究后聚合物(post-polymer)改性(方案3)。
方案3
Figure BPA00001415094600211
含有37.5％芳族醛取代基的目标侧基聚芴通过使两种二溴化合物7和9与双硼酸酯8在铃木催化条件下在受阻膦配体PCy-Biphen存在下缩合来制备(方案5)。如通过凝胶渗透色谱(GPC)评估，对于在铃木条件下制备的缩合聚合物所预期，聚芴材料具有非常高的分子量(Mw＝1.04×107和Mn＝4.73×106)和典型的分散性(Mw/Mw＝2.19)。
方案4
Figure BPA00001415094600212
后聚合物改性的可行性通过制备两种侧基苄胺官能化的聚芴、接着(1)亚胺缩合接着(2)随后使用NaBH4还原的两步骤程序来测试(方案5)。
方案5
母体聚芴材料的样品单独用NaBH4还原(方案6)且用作标准物以便使用1H NMR光谱学测定两种不同苄胺的结合百分比。
方案6
Figure BPA00001415094600222
使用1H NMR光谱学的研究揭示在聚芴的一部分侧位点处引入了苄胺。进一步检验揭示可用芳族醛取代基的60％(苄胺)和70％(4-甲氧基苄胺)已与这两种苄胺缩合且随后被还原以得到相应于作为侧链的仲胺和苄醇的混合物。
如图1所示，可使用1H NMR光谱(500MHz)来辨别各种产物。以底部谱图记录含有醛侧基的母体聚芴产物(A迹线，在CD2Cl2中记录)；随后显示含有侧基苄醇的完全还原的聚芴产物(B迹线，在10％MeOD/CD2Cl2中记录)；接着是从后聚合改性得到的两种聚芴产物，使用动态共价化学(DCC)和随后还原以制备带有苄胺取代基的官能聚芴材料(C迹线，在10％MeOD/CD2Cl2中记录)和带有4-甲氧基苄胺取代基的官能聚芴材料(D迹线，在10％MeOD/CD2Cl2中记录)。符号对应于乙二醇部分的亚甲基质子共振
Figure BPA00001415094600231
己氧基部分的亚甲基质子共振(*＝ArOCH2CH2CH2CH2CH2CH2)、苄基部分的亚甲基质子共振
Figure BPA00001415094600232
和仲胺区的亚甲基质子共振(§＝ArCH2NHCH2Ar)。
制备芴胺单体的一般方法
在上述相同方法的供选方法中，伯胺侧基位于聚芴聚合物的骨架上且使其与合适的醛反应以给出亚胺中间体。
可使用如方案3所述的甲苯磺酸酯化芴(5)以制备相应胺侧基的芴单体7a和7b。
方案7
随后可将这些胺侧基取代的芴单体用于基于铃木的聚合中且使其与合适的二溴化物和硼酸反应以产生具有含侧胺取代基的聚芴材料(方案8)。
方案8
Figure BPA00001415094600241
以类似于已经对于具有醛侧基的聚芴描述的方式，这些具有伯胺侧基的聚芴可通过使用两步后聚合物改性程序转化为仲胺，所述两步后聚合物改性程序包括(1)与合适的醛的亚胺缩合；接着(2)随后使用NaBH4还原(方案9)。所述醛物质也可为如由方案10等中的实例所示的改性的Ir(III)络合物。
方案9
Figure BPA00001415094600242
方案10
Figure BPA00001415094600251
实验
实施例1：合成9-(4-己氧基苯基)-9H-芴-9-醇(2)：
溴-(4-己氧基)-苯通过在丙酮(200mL)中在回流下用溴己烷(86.0g，520mmol)、K2CO3(80.0g，580mmol)使4-溴苯酚(91.2g，527mmol)烷基化历时12小时来制备。在通过过滤除去盐之后，将反应混合物浓缩至干燥以给出油。将所述油溶解于EtOAc(100mL)中，将其转移到分液漏斗中并用5％NaOH(4×200mL)洗涤。将另外200mL体积的EtOAc加到分液漏斗中且将内含物用NaHCO3(1×200mL)洗涤且最后经MgSO4干燥。除去EtOAc溶剂提供淡黄色油并在不经进一步纯化的情况下使用。产量：119g，89％。1H NMR(500MHz，CD2Cl2，25℃)δ0.91(t，3H)，1.34(m，4H)，1.45(m，2H)，1.76(m，2H)，3.92(t，2H)，6.79(d，2H)，7.36(d，2H)。将干燥的250mL三颈烧瓶装上小镁屑(2.80g，118mmol)，接着装上无水THF(100mL)。加入少许碘晶体且在回流下加热非均匀混合物15分钟，随后将其冷却到室温。停止搅拌且将1，2-二溴乙烷(0.25mL)加到反应容器中。5分钟之后，放热反应继续且重新开始搅拌20分钟。随后将反应物冷却到20℃且经1小时的时间加入溴-(4-己氧基)-苯(27.8g，108mmol)，同时保持温度在14℃至18℃之间。除去冷却浴且随着温度升高到28℃另外搅拌反应物10分钟。将反应物冷却到室温且内含物通过移液管转移到用冷却浴保持处于-10℃的2，7-二溴芴酮(30.0g，90.4mmol)的搅拌的甲苯(250mL)悬浮液中。除去冷却浴且在室温下搅拌反应混合物20分钟，随后用20mL EtOH和NH4Cl饱和溶液(5mL)处理。将反应混合物过滤以除去不溶性物质且将其转移到含有EtOAc(100mL)和H2O(100mL)的分液漏斗中。分离各层且将有机层用H2O(2×100mL)、盐水(1×100mL)洗涤且经MgSO4干燥。除去溶剂至干燥以给出粗黄色固体(50.8g)。将粗物质从己烷/CH2Cl2中再结晶以提供作为灰白色微晶物质的产物。产量：38.6g，79％。
1H NMR(500MHz，CD2Cl2，25℃)δ0.91(t，3H)，1.32(m，4H)，1.41(m，2H)，1.74(m，2H)，2.66(s，1H)，3.92(t，2H)，6.79(d，2H)，7.23(d，2H)，7.43(d，2H)，7.52(m，4H).
实施例2：合成9-(4-己氧基苯基)-9′-(4-羟基苯基)-芴(3)：
将苯酚(24g，256mmol)和9-(4-己氧基苯基)-9H-芴-9-醇(2)(30.0g，55.7mmol)的CH2Cl2(75mL)溶液用20滴甲磺酸处理，这导致溶液的颜色变为紫色。将反应物在室温下搅拌直到TLC分析指示原料芴醇已消耗掉。将反应混合物转移到分液漏斗中且用NaHCO3饱和溶液(1×200mL)、H2O(3×150mL)洗涤，随后有机层经MgSO4干燥。除去溶剂至干燥以给出油。使油从CH2Cl2溶液吸附到硅胶上且除去溶剂至干燥。将干燥的硅胶转移到安装在真空瓶顶上的含有硅胶的填充H2O浆液(200mL)的玻璃烧结漏斗(500mL)顶部。漏斗的内含物通过对烧瓶施加真空用H2O冲洗，这从硅胶中洗脱苯酚。在除去过量苯酚之后，将产物用CH3CN从硅胶中洗脱。使用旋转蒸发器用45℃的浴除去溶剂，这导致形成乳白色溶液，由所述溶液形成白色固体。产物通过过滤收集，用水洗涤并干燥。分离出羟基苯酚加合物的对-异构体和邻-异构体的混合物(96∶10)。产量：34.0g，98％。
1H NMR(500MHz，CD2Cl2，25℃)δ0.89(t，3H)，1.32(m，4H)，1.43(m，2H)，1.74(m，2H)，3.91(t，2H)，4.90(s，1H)，6.72(d，2H)，6.77(d，2H)，7.01(d，2H)，7.04(d，2H)，7.47(d，2H)，7.50(d，2H)，7.63(d，2H).
实施例3：合成9-(4-己氧基苯基)-9′-(4-(2-羟基乙氧基)苯基)-芴(4)
将酚3(33.0g，53.7mmol)溶解于二甲苯(30mL)中，经MgSO4干燥且过滤。将溶液在旋转蒸发器上浓缩，直至烧瓶的内含物重量为70g。随后将3的二甲苯溶液置于N2的惰性气氛下且用碳酸亚乙酯(3.9mL，59.0mmol)处理，随后将其在回流下加热15小时。在该时间过去之后，将反应物冷却到室温且除去溶剂以给出黄色油。所述油经2L SiO2层析且用CH2Cl2洗脱。在除去溶剂之后分离出作为无色油的产物。产量：29.1g，82％。
1H NMR(500MHz，CD2Cl2，25℃)δ0.94(t，3H)，1.36(m，4H)，1.47(m，2H)，1.78(m，2H)，2.03(t，1H)，3.94(m，4H)，4.07(t，2H)，6.81(d，2H)，6.85(d，2H)，7.08(d，2H)，7.11(d，2H)，7.52(d，2H)，7.54(d，2H)，7.67(d，2H).
实施例4：合成9-(4-己氧基苯基)-9′-(4-(2-对-甲苯磺酰基乙氧基)苯基)-芴(5)：
将乙二醇4(29.1g，44.2mmol)的甲苯溶液(200mL)用对甲苯磺酰氯(13.3g，69.8mmol)和三乙胺(19.4mL，140mmol)处理且在室温下在N2惰性气氛下搅拌60小时。随后将反应混合物过滤以除去盐酸三乙胺并浓缩至干燥。将残余物溶解于EtOAc中并用5％HCl(1×100mL)、饱和NaHCO3(2×200mL)洗涤，经MgSO4干燥，且除去溶剂至干燥。粗油经1.4L SiO2层析(CH2Cl2∶己烷，1∶1)。在除去溶剂之后分离出作为白色非晶固体的产物。产量：33.0g，92％。
1H NMR(500MHz，CD2Cl2，25℃)δ0.88(t，3H)，1.33(m，4H)，1.43(m，2H)，1.74(m，2H)，2.41(s，3H)，3.91(t，2H)，4.09(t，2H)，4.31(t，2H)，6.68(d，2H)，6.77(d，2H)，7.03(m，4H)，7.34(d，2H)，7.46(d，2H)，7.50(d，2H)，7.63(d，2H)，7.78(d，2H).
实施例5：合成9-(4-己氧基苯基)-9′-(4-(4-(2-乙氧基)-苯甲醛)苯基)-芴(7)：
将含有甲苯磺酸酯化芴5(4.30g，5.76mmol)、4-羟基苯甲醛(1.10g，8.63mmol)和K2CO3(1.70g，12.0mmol)的搅拌的DMF溶液(15mL)在80℃下加热。如由TLC(EtOAc∶己烷，1∶9)所证实，在2小时之后消耗掉甲苯磺酸酯化芴。将反应物冷却，且加入H2O(100mL)、接着EtOAc(150mL)且在将内含物转移到分液漏斗之后分离各层。将有机层用5％NaOH(2×100mL)、盐水(1×100mL)洗涤且经MgSO4干燥。除去溶剂至干燥以给出浅粉红色固体(3.80g)。将产物吸附到SiO2上，经SiO2层析(EtOAc∶己烷，梯度1∶20至1∶9)且在除去溶剂之后分离出白色固体。产量：3.40g，77％。
1HNMR(400MHz，CD2Cl2，25℃)δ0.87(t，3H)，1.32(m，4H)，1.42(m，2H)，1.75(m，2H)，3.90(t，2H)，4.31(m，2H)，4.38(m，2H)，6.77(d，2H)，6.83(d，2H)，7.05(m，6H)，7.49(m，4H)，7.63(d，2H)，7.83(d，2H)，9.87(s，1H).
方案11
Figure BPA00001415094600281
表1.制备具有苯甲醛侧基的聚芴
Figure BPA00001415094600291
实施例6：制备具有苯甲醛侧基的聚芴：
将具有连接到鼓泡器的氮入口和磁力搅拌器的150mL三颈烧瓶装上所有单体、PCy-Biphen和甲苯(45mL)。该溶液用氮气脱气5-10分钟，随后使用剩余甲苯加入Pd(OAc)2以漂洗附着到烧瓶壁上的任何Pd(OAc)2。同时，在装到三颈烧瓶上的加料漏斗中，将水性组分用氮气脱气。在脱气至少20分钟之后，将水性组分加到有机溶液中且将烧瓶浸于处于80℃的砂浴中。将两相反应混合物在氮气正压力下加热20小时，此后将溶液冷却到室温。将反应容器的内含物转移到含有MeOH(500mL)的共混器中并共混5分钟。聚合物通过过滤收集，用甲醇洗涤且在真空下干燥过夜。产量2.26g(55％)。凝胶渗透色谱指出，相对于聚苯乙烯标准物来说，Mw＝1.04×107和Mn＝4.73×106(Mw/Mw＝2.19)。
实施例7：制备具有苄胺侧基的聚芴：
将具有苯甲醛侧基的聚芴(0.500g)溶解于甲苯(100mL)中且用苄胺(0.500mL，4.58mmol)处理。在减压下使用旋转蒸发器除去溶剂。另外重复加入和除去新鲜甲苯(100mL)两次。在最后除去甲苯之后，将聚合物残余物溶解于THF(20mL)中且加入作为共溶剂的EtOH(2mL)。向该溶液中加入NaBH4(300mg，7.93mmol)且在室温下搅拌反应混合物2小时。溶液的颜色从黄色变为黄棕色。将反应混合物用AcOH(20滴)处理且继续搅拌直至放出气体减少。除去溶剂且将聚合物残余物溶解于最少量的甲苯中。将甲苯溶液倾入含有MeOH(400mL)的共混器中，导致聚合物作为细粉从溶液中沉淀。产物通过过滤收集且用MeOH简单洗涤。将固体物质溶解于甲苯(30mL)中且使其通过用甲苯平衡的SiO2(25mL)短柱。在用甲苯洗脱之后，收集第一主要黄色部分，将其浓缩到50mL且在共混器中使其作为细粉从MeOH(500mL)中沉淀。聚合物通过过滤收集且用MeOH洗涤。在真空中在室温下干燥。产量320mg。
实施例8：制备具有4-甲氧基苄胺侧基的聚芴：
将具有苯甲醛侧基的聚芴(0.500g)溶解于甲苯(100mL)中且用4-甲氧基苄胺(0.500mL，3.83mmol)处理。在减压下使用旋转蒸发器除去溶剂。另外重复加入和除去新鲜甲苯(100mL)三次。在最后除去甲苯之后，将聚合物残余物溶解于甲苯(50mL)中且加入作为共溶剂的EtOH(5mL)。向该溶液中加入NaBH4(500mg，13.2mmol)且在室温下搅拌反应混合物。在20分钟之后，溶液的颜色从黄色变为黄棕色。将反应混合物在回流下加热1小时，此后将溶液冷却到室温。将反应混合物用80％EtOH(20mL)处理且将其转移到含有MeOH(500mL)的共混器中，导致聚合物作为细粉从溶液中沉淀。产物通过过滤收集，用MeOH简单洗涤且在真空下在室温下干燥。将固体物质(0.502g)溶解于10％MeOH/CH2Cl2(20mL)中且在搅拌下经玻璃纤维过滤纸真空过滤到MeOH(500mL)中。聚合物作为黄色粘性纤维从溶液中沉淀且通过过滤收集并用MeOH洗涤。在真空中在室温下干燥。产量：446mg。
实施例9：制备具有苯甲醇侧基的聚芴
将具有苯甲醛侧基的聚芴(0.500g)溶解于10％EtOH/甲苯(11mL)中且用NaBH4(250mg，6.60mmol)处理，且在室温下搅拌反应混合物。在20分钟之后，溶液的颜色从黄色变为黄棕色。将反应混合物在回流下加热1小时，此后将溶液冷却到室温。将反应混合物用AcOH(1mL)逐滴处理且继续搅拌直至放出气体减少。将内含物转移到含有MeOH(500mL)的共混器中，导致聚合物从溶液中沉淀。产物通过过滤收集，用MeOH简单洗涤且在空气中部分干燥。将固体物质溶解于10％MeOH/CH2Cl2(20mL)中且在搅拌下经玻璃纤维过滤纸真空过滤到MeOH(500mL)中。聚合物作为黄绿色粘性纤维从溶液中沉淀且通过过滤收集并用MeOH洗涤。在真空中在室温下干燥。产量：219mg。
实施例10：合成9-(4-己氧基苯基)-9′-(4-(4-(2-乙氧基)-氨基苯)苯基)-芴(7a)：
将含有甲苯磺酸酯化芴5(4.30g，5.76mmol)、4-羟基-乙酰苯胺(8.63mmol)和K2CO3(1.70g，12.0mmol)的搅拌的DMF溶液(15mL)在80℃下加热。反应的进程通过薄层色谱(TLC)监测。将反应物冷却，且加入H2O(100mL)、接着EtOAc(150mL)且在将内含物转移到分液漏斗之后分离各层。将有机层用5％NaOH(2×100mL)、盐水(1×100mL)洗涤且经MgSO4干燥。除去溶剂至干燥以给出粗残余物。产物通过柱色谱经SiO2纯化。
实施例11：合成9-(4-己氧基苯基)-9′-(4-(4-(2-乙氧基)-氨基甲基苯)苯基)-芴(7b)：
将含有甲苯磺酸酯化芴5(4.30g，5.76mmol)、N-Boc-4-羟基-苄胺(8.63mmol)和K2CO3(1.70g，12.0mmol)的搅拌的DMF溶液(15mL)在80℃下加热。反应的进程通过薄层色谱(TLC)监测。将反应物冷却，且加入H2O(100mL)、接着EtOAc(150mL)且在将内含物转移到分液漏斗之后分离各层。将有机层用5％NaOH(2×100mL)、盐水(1×100mL)洗涤且经MgSO4干燥。除去溶剂至干燥以给出粗残余物。产物通过柱色谱经SiO2纯化。
实施例12：制备具有苄胺侧基的聚芴
方案12
Figure BPA00001415094600321
表2.具有苄胺侧基的聚芴的制备
将具有连接到鼓泡器的氮入口和磁力搅拌器的150ml三颈烧瓶装上所有单体、PCy-Biphen和甲苯(45mL)。该溶液用氮气脱气5-10分钟，随后使用剩余甲苯加入Pd(OAc)2以漂洗附着到烧瓶壁上的任何Pd(OAc)2。同时，在装到三颈烧瓶上的加料漏斗中，将水性组分用氮气脱气。在脱气至少20分钟之后，将水性组分加到有机溶液中且将烧瓶浸于处于80℃的砂浴中。在将溶液冷却到室温之后，将两相反应混合物在氮气正压力下加热20小时。将反应容器的内含物转移到含有MeOH(500mL)的共混器中并共混5分钟。聚合物通过过滤收集，用甲醇洗涤且在真空下干燥过夜。
实施例13：制备具有仲苄胺侧基的聚芴：
将具有苄胺侧基的聚芴(0.500g)溶解于甲苯(100mL)中且用苯甲醛处理。在减压下使用旋转蒸发器除去溶剂。另外重复加入和除去新鲜甲苯(100mL)两次。在最后除去甲苯之后，将聚合物残余物溶解于THF(20mL)中且加入作为共溶剂的EtOH(2mL)。向该溶液中加入NaBH4(300mg，7.93mmol)且在室温下搅拌反应混合物2小时。将反应混合物用AcOH(20滴)处理且继续搅拌直至放出气体减少。除去溶剂且将聚合物残余物溶解于最少量的甲苯中。将甲苯溶液倾入含有MeOH(400mL)的共混器中，导致聚合物作为细粉从溶液中沉淀。产物通过过滤收集且用MeOH简单洗涤。将固体物质溶解于甲苯(30mL)中且使其通过用甲苯平衡的SiO2(25mL)短柱。在用甲苯洗脱之后，收集第一主要黄色部分，将其浓缩到50mL且在共混器中使其作为细粉从MeOH(500mL)中沉淀。聚合物通过过滤收集且用MeOH洗涤。在真空中在室温下干燥。
实施例14：制备具有Ir络合物侧基的聚芴：
将具有苄胺侧基的聚芴(0.500g)溶解于甲苯(100mL)中且用醛铱络合物Ir-CHO处理。在减压下使用旋转蒸发器除去溶剂。另外重复加入和除去新鲜甲苯(100mL)三次。在最后除去甲苯之后，将聚合物残余物溶解于甲苯(50mL)中且加入作为共溶剂的EtOH(5mL)。向该溶液中加入NaBH4(500mg，13.2mmol)且在室温下搅拌反应混合物。将反应混合物用80％EtOH(20mL)处理且将其转移到含有MeOH(500mL)的共混器中，导致聚合物从溶液中沉淀。产物通过过滤收集，用MeOH简单洗涤且在真空下在室温下干燥。
实施例15：制备Ir-CHO
将含有4-(溴甲基)-苯甲醛(1.2mmol)、2-(4-羟基苯甲酰基)-吡咯)Ir(piq)2络合物(1.0mmol)和K2CO3(0.85g，6.0mmol)的搅拌的DMF溶液(15mL)在80℃下加热。反应的进程通过薄层色谱(TLC)监测。将反应物冷却，且加入H2O(100mL)、接着EtOAc(150mL)且在将内含物转移到分液漏斗之后分离各层。将有机层用5％NaOH(2×100mL)、盐水(1×100mL)洗涤且经MgSO4干燥。除去溶剂至干燥以给出粗残余物。产物通过柱色谱经SiO2纯化。
等价物
在不脱离本发明的精神和其本质特征的情况下，本发明可包含其它特定形式。因此，在各方面，可将上述实施方案视为说明、而不是限制本文所述的本发明。本发明的范围因此由随附权利要求书、而不是上述说明书指出，因此希望在权利要求书的等效物的含义和范围内的所有改变都包含在其中。

Claims (10)

1.包含至少一个式V结构基团的聚芴，
Figure FPA00001415094500011
其中：
R6为式VI的基团
R3、R4和R7独立地为氢、烷基、被取代的烷基、芳基、被取代的芳基和其组合；且
R11和R12一起形成被取代或未被取代的单环或双环杂芳环；
R13在每次出现时独立地为卤素、硝基、羟基、氨基、烷基、芳基、芳基烷基、烷氧基、被取代的烷氧基、被取代的烷基、被取代的芳基或被取代的芳基烷基；
Ar为芳基、杂芳基、被取代的芳基、被取代的杂芳基或其组合；
W为-X′-NH-Y′-、-X′-N＝Y″-、-X″＝N-Y′-或其组合；
X′选自直接键、亚烷基、被取代的亚烷基或其组合；
Y′为亚烷基、被取代的亚烷基、亚芳基、被取代的亚芳基、氧杂亚烷基、被取代的氧杂亚烷基或其组合；
X″为烷叉基、被取代的烷叉基或其组合；
Y″为烷叉基、被取代的烷叉基、芳叉基、被取代的芳叉基或其组合；且
p为0、1或2。
2.权利要求1的聚芴，其中R6另外包含至少一个三芳胺基团。
3.权利要求2的聚芴，其中所述三芳胺基团包含至少一个三芳胺取代的仲氨基、三芳胺取代的亚胺基或其组合。
4.权利要求2的聚芴，其中所述式VI的基团相对于所述三芳胺基团的重量百分数为约0.5-约50％摩尔。
5.有机光电器件，其包含具有至少一个式V结构基团的聚合物，
Figure FPA00001415094500021
其中：
R6为式VI的基团：
Figure FPA00001415094500022
R3、R4和R7独立地为氢、烷基、被取代的烷基、芳基、被取代的芳基和其组合；且
R11和R12一起形成被取代或未被取代的单环或双环杂芳环；
R13在每次出现时独立地为卤素、硝基、羟基、氨基、烷基、芳基、芳基烷基、烷氧基、被取代的烷氧基、被取代的烷基、被取代的芳基或被取代的芳基烷基；
Ar为芳基、杂芳基、被取代的芳基、被取代的杂芳基或其组合；
W为-X′-NH-Y′-、-X′-N＝Y″-、-X″＝N-Y′-或其组合；
X′选自直接键、亚烷基、被取代的亚烷基或其组合；
Y′为亚烷基、被取代的亚烷基、亚芳基、被取代的亚芳基、氧杂亚烷基、被取代的氧杂亚烷基或其组合；
X″为烷叉基、被取代的烷叉基或其组合；
Y″为烷叉基、被取代的烷叉基、芳叉基、被取代的芳叉基或其组合；且
p为0、1或2。
6.权利要求5的有机光电器件，其中R6另外包含至少一个三芳胺基团。
7.权利要求6的有机光电器件，其中所述三芳胺基团为被取代的仲氨基、三芳胺取代的亚胺基或其组合。
8.权利要求7的有机光电器件，其中所述至少一个三芳胺基团为式VII的化合物：
其中：
R″和R″′独立地为氢、烷基、被取代的烷基、烯基、炔基、被取代的烯基、被取代的炔基、烷氧基、被取代的烷氧基、烯氧基、炔氧基、被取代的烯氧基、被取代的炔氧基，一起形成杂环或其组合。
Ar6和Ar7独立地为芳基、杂芳基、被取代的芳基、被取代的杂芳基或其组合；
R′为烷基、被取代的烷基、烯基、炔基、被取代的烯基、被取代的炔基、烷氧基、被取代的烷氧基、烯氧基、炔氧基、被取代的烯氧基、被取代的炔氧基或其组合；
W为-X′-NH-Y′-、-X′-N＝Y″-、-X″＝N-Y′-或其组合；
X′选自直接键、亚烷基、被取代的亚烷基或其组合；
Y′为亚烷基、被取代的亚烷基、亚芳基、被取代的亚芳基、氧杂亚烷基、被取代的氧杂亚烷基或其组合；
X″为烷叉基、被取代的烷叉基或其组合；
Y″为烷叉基、被取代的烷叉基、芳叉基、被取代的芳叉基或其组合；且
n为0-4的整数。
9.权利要求7的有机光电器件，其中所述至少一个三芳胺基团为式VIII的化合物：
Figure FPA00001415094500041
其中：
R′为烷基、被取代的烷基、烯基、炔基、被取代的烯基、被取代的炔基、烷氧基、被取代的烷氧基、烯氧基、炔氧基、被取代的烯氧基、被取代的炔氧基或其组合；
W为-X′-NH-Y′-、-X′-N＝Y″-、-X″＝N-Y′-或其组合；
X′选自直接键、亚烷基、被取代的亚烷基或其组合；
Y′为亚烷基、被取代的亚烷基、亚芳基、被取代的亚芳基、氧杂亚烷基、被取代的氧杂亚烷基或其组合；
X″为烷叉基、被取代的烷叉基或其组合；
Y″为烷叉基、被取代的烷叉基、芳叉基、被取代的芳叉基或其组合；且
n为0-4的整数。
10.方法，其包括使包含至少一个式I结构基团的聚芴
Figure FPA00001415094500042
I
与式II的铱(III)化合物反应，
Figure FPA00001415094500051
其中：
R1和R2独立地为烷基、被取代的烷基、芳基、被取代的芳基或其组合；
R5为H或CHO；
R3和R4独立地为氢、烷基、被取代的烷基、芳基、被取代的芳基或其组合；
R11和R12一起形成被取代或未被取代的单环或双环杂芳环；
R13在每次出现时独立地为卤素、硝基、羟基、氨基、烷基、芳基、芳基烷基、烷氧基、被取代的烷氧基、被取代的烷基、被取代的芳基或被取代的芳基烷基；
Ar为芳基、杂芳基、被取代的芳基、被取代的杂芳基或其组合；
X为直接键、烷基、被取代的烷基或其组合；
Y为CHO或NH2；
Z为CHO或NH2且与Y不同；且
p为0、1或2。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111913352A (zh) * 2019-05-08 2020-11-10 信越化学工业株式会社 有机膜形成用组成物、图案形成方法、以及聚合物
TWI805261B (zh) * 2022-03-09 2023-06-11 住華科技股份有限公司 著色感光性樹脂組成物、及應用其之光學元件和顯示裝置
TWI805272B (zh) * 2022-03-11 2023-06-11 住華科技股份有限公司 感光性樹脂組成物、彩色濾光片以及顯示裝置

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101732199B1 (ko) 2009-02-27 2017-05-02 메르크 파텐트 게엠베하 알데히드기를 포함하는 중합체, 상기 중합체의 변환 및 가교, 가교된 중합체, 및 상기 중합체를 함유하는 전계발광 소자
GB2477426B (en) * 2010-01-28 2016-02-24 Sumitomo Chemical Co Fluorene polymers and light emitting device using the same
TWI504668B (zh) 2010-01-28 2015-10-21 住友化學股份有限公司 高分子化合物及使用該高分子化合物而構成之發光元件
GB2487207B (en) * 2011-01-12 2013-07-31 Cambridge Display Tech Ltd Electroluminescence
CN103339167B (zh) * 2011-01-31 2018-01-12 剑桥显示技术有限公司 聚合物
GB201122316D0 (en) * 2011-12-23 2012-02-01 Cambridge Display Tech Ltd Polymer, polymer composition and organic light-emitting device
GB201113563D0 (en) * 2011-08-05 2011-09-21 Cambridge Display Tech Ltd Light emitting polymers and devices
GB201210131D0 (en) * 2011-11-02 2012-07-25 Cambridge Display Tech Ltd Light emitting composition and device
JP6756143B2 (ja) * 2016-04-15 2020-09-16 日立化成株式会社 有機エレクトロニクス材料及び有機エレクトロルミネセンス素子
KR102176917B1 (ko) * 2019-06-10 2020-11-10 금오공과대학교 산학협력단 이리듐(iii) 착물 발색단을 포함하는 편광 방출이 가능한 신규한 유기 발광 메소겐성 공중합체 및 이의 제조방법

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1671818A (zh) * 2002-07-30 2005-09-21 E·I·内穆尔杜邦公司 共价键合到共轭聚合物上的金属配合物和含有这种组合物的电子器件
CN1974709A (zh) * 2006-06-30 2007-06-06 华南理工大学 含极性基团电磷光共轭聚合物及其应用
US20070225464A1 (en) * 2006-03-22 2007-09-27 General Electric Company Optoelectronic devices with multilayered structures
US20080023671A1 (en) * 2006-07-28 2008-01-31 General Electric Company Organic iridium compositions and their use in electronic devices

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7691292B2 (en) * 2006-07-28 2010-04-06 General Electric Company Organic iridium compositions and their use in electronic devices
WO2009079039A1 (en) * 2007-12-17 2009-06-25 General Electric Company Emissive polymeric materials for optoelectronic devices

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1671818A (zh) * 2002-07-30 2005-09-21 E·I·内穆尔杜邦公司 共价键合到共轭聚合物上的金属配合物和含有这种组合物的电子器件
US20070225464A1 (en) * 2006-03-22 2007-09-27 General Electric Company Optoelectronic devices with multilayered structures
CN1974709A (zh) * 2006-06-30 2007-06-06 华南理工大学 含极性基团电磷光共轭聚合物及其应用
US20080023671A1 (en) * 2006-07-28 2008-01-31 General Electric Company Organic iridium compositions and their use in electronic devices

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111913352A (zh) * 2019-05-08 2020-11-10 信越化学工业株式会社 有机膜形成用组成物、图案形成方法、以及聚合物
TWI805261B (zh) * 2022-03-09 2023-06-11 住華科技股份有限公司 著色感光性樹脂組成物、及應用其之光學元件和顯示裝置
TWI805272B (zh) * 2022-03-11 2023-06-11 住華科技股份有限公司 感光性樹脂組成物、彩色濾光片以及顯示裝置

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