CN102292842A - 有机电致发光元件 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种有机电致发光元件，其在由阳极及阴极构成的一对电极之间夹持有含有以下式(1)表示的金属配位化合物的有机层，MLaXb(1)式中，M为周期表第11族的金属离子，L为以下式(2)表示的配位基，X为阴离子，a、b如说明书中所定义；
Figure DEST_PATH_DDA0000090119150000011
式中，A为从下式(3)或下式(4)除去2个氢原子后的2价基团，D1、k1、m1、A、D1、Q1及Q2如说明书中所定义；
Figure DEST_PATH_DDA0000090119150000012
式中，X1、X2、X3、X4、X5、R1、R5、R6及R9如说明书中所定义。

Description

有机电致发光元件
【技术领域】
本发明涉及一种使用金属配位化合物作为发光材料的有机电致发光元件(以下，有时称为有机电致发光元件或有机EL元件)。 
【背景技术】
作为利用来自三重激发态的发光(磷光)的发光材料的金属配位化合物，因内部量子产率的上限达到100％，故原理上可达成利用荧光的发光材料的4倍的发光效率。作为用于有机电致发光元件的金属配位化合物，大多利用使用以铱为代表的铂族元素作为金属的金属配位化合物。 
尤其是铱，在地壳中作为资源而存在的量极少，因此有资源枯竭的可能，因而价格较高。 
因此，正在研究使用于成本方面有利的更加便宜的金属的各种金属配位化合物来作为发光材料。 
作为此种发光材料，已知有使用未经取代的吡啶的铜配位化合物(参照非专利文献1)。 
非专利文献1：K.R.Kyle et al.，Journal of the AmericanChemical Society 113，2954-2965(1991)。 
【发明内容】
然而，因上述现有的金属配位化合物对氧气的耐久性不充分，故发现有大气(氧气)曝露所致的分解。因此，现有的金属配位化合物存在如下问题：会由于制造有机EL元件时混入、残存于完成的有机EL元件中的氧气而分解等，在用作有机EL元件的发光材料时不发光，或者发光寿命变短。 
本发明的目的在于，为解决上述问题而提供一种有机电致发光元件，该有机电致发光元件利用使用例如因埋藏量及产出量比铱更多而更便宜的周期表第11族的金属、且对氧气的耐久性优异的发光性金属配位化合物作为发光材料。 
为解决上述课题，本发明人等对各种金属配位化合物进行深刻研究，结果发现若使用包含周期表第11族的便宜的金属与特定配位基的金属配位化合物作为发光材料，则可解决上述课题，从而完成本发明。 
即，本发明提供下述[1]至[14]。 
[1]一种有机电致发光元件，其在由阳极及阴极构成的一对电极之间夹持有含有以下式(1)表示的金属配位化合物的有机层： 
MLaXb    (1) 
(式中，M为周期表第11族的金属离子，L为以下式(2)表示的配位基，X为阴离子，a为满足0＜a≤6的数，b为0以上的数)； 
Figure DEST_PATH_GDA0000090119140000021
式中，A为从下式(3)或下式(4)除去2个氢原子后的2价基团，D1为碳数1～50的2价基团；k1为0以上的数，m1为1以上的数；于A及D1中的至少一方存在多个时，多个存在的A及D1中的至少一方可不同；Q1及Q2可相互不同，为氢原子、卤素原子、氰基、羟基、硝基、可具有取代基的酰氧基、可具有取代基的烃氧基羰基、羧酸酯基、酰基酰胺基、亚氨基、经取代的甲硅烷基、酰基、可具有取代基的烃基、可具有取代基的烃氧基、可具有取代基的烃硫基、或者可具有取代基的杂环基)； 
Figure DEST_PATH_GDA0000090119140000031
(式中，X1为氮原子或＝C(R2)-基，X2为氮原子或-C(R3)＝基，X3为氮原子或＝C(R4)-基，X4为氮原子或＝C(R7)-基，X5为-N(R8)-基、N-、氧原子或硫原子，X1、X2及X3中的至少1个为＝C(R2)-基、-C(R3)＝基或＝C(R4)-基；R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R9可相互不同，为氢原子、卤素原子、氰基、羟基、硝基、可具有取代基的酰氧基、可具有取代基的烃氧基羰基、羧酸酯基、酰基酰胺基、亚氨基、经取代的甲硅烷基、酰基、可具有取代基的烃基、可具有取代基的烃氧基、可具有取代基的烃硫基、或者可具有取代基的杂环基，R8为氢原子、可具有取代基的烃基、或者可具有取代基的杂环基；其中，R1及R5中的至少一方为氢原子以外的基，R6及R9中的至少一方为氢原子以外的基；R1与R2、R2与R3、R3与R4、R4与R5、R6与R7、R7与R8、及R8与R9可分别组合在一起而形成环。)。 
[2]如[1]的有机电致发光元件，其中在所述式(3)及(4)中，所述R1～R9为氢原子以外的基团时，所述R1～R9为可具有取代基的烃基。 
[3]如[1]或[2]所述的有机电致发光元件，其中在所述式(2)中，所述A为从下式(5)或(6)除去2个氢原子后的2价基团： 
(式中，X6为-N(R17)-基、N-、氧原子或硫原子，R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16及R18可相互不同，为氢原子、卤素原子、氰基、羟基、硝基、可具有取代基的酰氧 基、可具有取代基的烃氧基羰基、羧酸酯基、酰基酰胺基、亚氨基、经取代的甲硅烷基、酰基、可具有取代基的烃基、可具有取代基的烃氧基、可具有取代基的烃硫基、或者可具有取代基的杂环基，R17为氢原子、可具有取代基的烃基、或者可具有取代基的杂环基；其中，R10及R14中的至少一方为氢原子以外的基，R15及R18中的至少一方为氢原子以外的基；R10与R11、R11与R12、R12与R13、R13与R14、R15与R16、R16与R17、及R17与R18可分别组合在一起而形成环。)。 
[4]如[1]至[3]中任一项所述的有机电致发光元件，其中在所述式(2)中，A存在多个时，连接配位氮原子彼此之间的最短的共价键的数均为5以上。 
[5]如[1]至[4]中任一项所述的有机电致发光元件，其中在所述式(2)中，m1为2～10000的数。 
[6]如[1]至[5]中任一项所述的有机电致发光元件，其中在以所述式(1)表示的金属配位化合物中，L为以下式(7)表示的配位基： 
(Q1及Q2可相互不同，为氢原子、卤素原子、氰基、羟基、硝基、可具有取代基的酰氧基、可具有取代基的烃氧基羰基、羧酸酯基、酰基酰胺基、亚氨基、经取代的甲硅烷基、酰基、可具有取代基的烃基、可具有取代基的烃氧基、可具有取代基的烃硫基、或者可具有取代基的杂环基；D2为碳数1～50的2价基团，E1为碳数1～50的3价基，F1表示直接键合或表示碳数1～20的2价基团；m2为2以上的数，k2为0以上的数；E1、F1、D2、R19、R20及R21各自多 个存在时，它们可分别不同；R21为卤素原子、氰基、硝基、可具有取代基的酰氧基、可具有取代基的烃氧基羰基、羧酸酯基、酰基酰胺基、亚氨基、经取代的甲硅烷基、羟基、酰基、可具有取代基的烃基、可具有取代基的烃氧基、可具有取代基的烃硫基、或者可具有取代基的杂环基，e为0～2的数；R19及R20可相互不同，为氢原子、卤素原子、氰基、羟基、硝基、可具有取代基的酰氧基、可具有取代基的烃氧基羰基、羧酸酯基、酰基酰胺基、亚氨基、经取代的甲硅烷基、酰基、可具有取代基的烃基、可具有取代基的烃氧基、可具有取代基的烃硫基、或者可具有取代基的杂环基；其中，R19及R20中的至少一方为氢原子以外的基；多个存在的R21相互邻接时，R21彼此可分别组合在一起而形成环；R19或R20、与R21相互邻接时，R19或R20与R21可分别组合在一起而形成环。) 
[7]如[1]至[5]中任一项所述的有机电致发光元件，其中于以所述式(1)表示的金属配位化合物中，L为以下式(8)表示的配位基： 
Figure DEST_PATH_GDA0000090119140000051
(式中，Q1及Q2可相互不同，为氢原子、卤素原子、氰基、羟基、硝基、可具有取代基的酰氧基、可具有取代基的烃氧基羰基、羧酸酯基、酰基酰胺基、亚氨基、经取代的甲硅烷基、酰基、可具有取代基的烃基、可具有取代基的烃氧基、可具有取代基的烃硫基、或者可具有取代基的杂环基；D3为碳数1～50的2价基团，E2为碳数1～50的3价基，F2表示直接键合或表示碳数1～20的2价基团；m3为2以上的数，k3为0以上的数；E2、F2、D3、R22、R23 及R24分别多个存在时，它们可不同；X7为-N(R24)-基、N-、氧原子或硫原子，R22及R23可相互不同，为氢原子、卤素原子、氰基、羟基、硝基、可具有取代基的酰氧基、可具有取代基的烃氧基羰基、羧酸酯基、酰基酰胺基、亚氨基、经取代的甲硅烷基、酰基、可具有取代基的烃基、可具有取代基的烃氧基、可具有取代基的烃硫基、或者可具有取代基的杂环基，R24为氢原子、可具有取代基的烃基、或者可具有取代基的杂环基；其中，R22及R23中的至少一方为氢原子以外的基。) 
[8]如[1]至[5]中任一项所述的有机电致发光元件，其中于以所述式(1)表示的金属配位化合物中，L为以下式(9)表示的配位基， 
(式中，Q1及Q2可相互不同，为氢原子、卤素原子、氰基、羟基、硝基、可具有取代基的酰氧基、可具有取代基的烃氧基羰基、羧酸酯基、酰基酰胺基、亚氨基、经取代的甲硅烷基、酰基、可具有取代基的烃基、可具有取代基的烃氧基、可具有取代基的烃硫基、或者可具有取代基的杂环基；D4为碳数1～50的2价基团，E3为碳数1～50的3价基，F3表示直接键合或碳数1～20的2价基团；m4为2以上的数，k4为0以上的数；E3、F3、D4、R25、R26及R27分别多个存在时，它们可不同；R25、R26及R27可相互不同，为氢原子、卤素原子、氰基、羟基、硝基、可具有取代基的酰氧基、可具有取代基的烃氧基羰基、羧酸酯基、酰基酰胺基、亚氨基、经取代的甲硅烷基、酰基、可具有取代 基的烃基、可具有取代基的烃氧基、可具有取代基的烃硫基、或者可具有取代基的杂环基；其中，R26及R27中的至少一方为氢原子以外的基；R25与R26可相互组合在一起而形成环)。 
[9]如[1]至[8]中任一项所述的有机电致发光元件，其中在以所述式(1)表示的金属配位化合物中，L为以下式(10)表示的配位基： 
Figure DEST_PATH_GDA0000090119140000071
(式中，Q1及Q2可相互不同，为氢原子、卤素原子、氰基、羟基、硝基、可具有取代基的酰氧基、可具有取代基的烃氧基羰基、羧酸酯基、酰基酰胺基、亚氨基、经取代的甲硅烷基、酰基、可具有取代基的烃基、可具有取代基的烃氧基、可具有取代基的烃硫基、或者可具有取代基的杂环基；F4表示直接键合或表示碳数1～20的2价基团；m5为2以上的数，k5为0以上的数；F4、R28、R29、R30、R31、R32、R33、R34、R35及R36分别多个存在时，它们可不同；R28及R29可相互不同，为氢原子、卤素原子、氰基、羟基、硝基、可具有取代基的酰氧基、可具有取代基的烃氧基羰基、羧酸酯基、酰基酰胺基、亚氨基、经取代的甲硅烷基、酰基、可具有取代基的烃基、可具有取代基的烃氧基、可具有取代基的烃硫基、或者可具有取代基的杂环基；其中，R28及R29中的至少一方为氢原子以外的基；R30、R31、R32、R33、R34、R35及R36可相互不同，为氢原子、卤素原子、氰基、可具有取代基的酰氧基、可具有取代基的烃氧基羰基、酰基酰胺基、经取代的甲硅烷基、羟基、酰 基、可具有取代基的烃基、可具有取代基的烃氧基、或者可具有取代基的烃硫基。) 
[10]如[9]所述的有机电致发光元件，其中在以所述式(10)表示的配位基中，R28、R29、R30、R31、R32、R33、R34、R35及R36为含有碳原子的基时，碳数为1～40。 
[11]如[1]所述的有机电致发光元件，其中在以所述式(1)表示的金属配位化合物中，L为选自2，6-二甲基吡啶、数均分子量最大为13000的聚(4-乙烯基-2，6-二甲基吡啶)及1，2，4，5-四甲基咪唑的配位基。 
[12]如[1]至[11]中任一项所述的有机电致发光元件，其中在以所述式(1)表示的金属配位化合物中，M为一价铜离子或银离子。 
[13]一种配位基，其以下式(11)表示： 
Figure DEST_PATH_GDA0000090119140000081
(式中，Q1及Q2可相互不同，为氢原子、卤素原子、氰基、羟基、硝基、可具有取代基的酰氧基、可具有取代基的烃氧基羰基、羧酸酯基、酰基酰胺基、亚氨基、经取代的甲硅烷基、酰基、可具有取代基的烃基、可具有取代基的烃氧基、可具有取代基的烃硫基、或者可具有取代基的杂环基；m6为2～10000的数；R37及R38可相互不同，为可具有取代基且碳数为1～20的烃基。) 
[14]一种金属配位化合物，其以下式(12)表示： 
MLaXb    (12) 
(式中，M为金属离子，L为以下式(11)表示的配位基，X为阴离子，a为满足0＜a≤6的数，b为0以上的数)； 
Figure DEST_PATH_GDA0000090119140000091
(式中，Q1及Q2可相互不同，为氢原子、卤素原子、氰基、羟基、硝基、可具有取代基的酰氧基、可具有取代基的烃氧基羰基、羧酸酯基、酰基酰胺基、亚氨基、经取代的甲硅烷基、酰基、可具有取代基的烃基、可具有取代基的烃氧基、可具有取代基的烃硫基、或者可具有取代基的杂环基；m6为2～10000的数；R37及R38可相互不同，为可具有取代基且碳数为1～20的烃基。)。 
发明的效果 
根据本发明的有机电致发光元件，可更加便宜地提供一种对大气中特别是氧气的耐久性优异的有机电致发光元件。 
【具体实施方式】
以下，就本发明的有机电致发光元件加以详细说明。 
可较好地应用于本发明的有机电致发光元件的发光材料为以下式(1)表示的金属配位化合物。 
MLaXb    (1) 
式(1)中，M为周期表第11族的金属离子，即铜离子、银离子、金离子，优选的是铜离子、银离子，更优选的是铜离子。这些金属离子的价数为1价或2价，优选的是1价。L为以下式(2)表示的配位基(详细内容于后文中叙述)。 
式(1)中，X为阴离子，可列举氟化物离子、氯化物离子、溴化物离子、碘化物离子、硫酸离子、硝酸离子、碳酸离子、乙酸离子、过氯酸离子、四氟硼酸盐离子、六氟磷酸盐离子、六氟锑离子、六氟砷离子、甲磺酸离子、三氟甲磺酸离子、三氟乙酸离子、苯磺酸离子、对甲苯磺酸离子、 十二烷基苯磺酸离子、四苯基硼酸盐离子、四(五氟苯基)硼酸盐离子、具有这些离子的结构且含有任意优选的重复单元的高分子化合物等，优选的是氟化物离子、氯化物离子、溴化物离子、碘化物离子、硫酸离子、硝酸离子、过氯酸离子、四氟硼酸盐离子、六氟磷酸盐离子、四苯基硼酸盐离子、四(五氟苯基)硼酸盐离子，进而优选的是氯化物离子、溴化物离子、碘化物离子。L为带负电的离子性配位基时，金属配位化合物可不具有阴离子。其中，X为它们中的1种，或者可使2种以上混合存在于1分子中。 
式(1)中，a及b由配位基的配位原子数或合成时的投料比决定。a为满足0＜a≤6的数，优选的是满足0＜a≤3的数，更优选的是满足0＜a≤2的数，进而优选的是满足0＜a≤1的数。 
b为0以上的数，优选的是满足0≤b≤2的数，更优选的是满足0＜b≤1的数。 
式(1)中，L为以下式(2)表示的配位基。 
式(2)中，A为从以下式(3)或(4)定义的化合物除去2个氢原子后的2价基团。 
Figure DEST_PATH_GDA0000090119140000102
于式(3)及(4)中，X1为氮原子或＝C(R2)-基，X2为氮原子或-C(R3)＝基，X3为氮原子或＝C(R4)-基，X4为氮原子或＝C(R7)-基，X5为-N(R8)-基、N-、氧原子或硫原子，X1、X2及X3中的至少1个为＝C(R2)-基、-C(R3)＝基或＝C(R4)-基。R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R9可相互不同，为氢原子、卤素原子、氰基、羟基、硝基，在为含有碳原子的基时， 碳数为1～40，为可具有取代基的酰氧基(RCOO-基：R为烃基)、可具有取代基的烃氧基羰基(ROCO-基：R为烃基)、羧酸酯基、酰基酰胺基(RCONH-基：R为烃基)、亚氨基(＝NH基)、经取代的甲硅烷基、酰基、可具有取代基的烃基、可具有取代基的烃氧基(RO-基：R为烃基)、可具有取代基的烃硫基(RS-基：R为烃基)、或者可具有取代基的杂环基，R8为氢原子、可具有取代基的烃基、或者可具有取代基的杂环基。于R、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8及R9为含有碳原子的基时，碳数优选的是1～30，更优选的是1～20，进而优选的是1～10，特别好的是1～6。尤其是在R、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8及R9为含有芳香环的基时，碳数优选的是5～30，更优选的是6～20，进而优选的是6～10。 
其中，R1及R5中的至少1个为氢原子以外的基，R6及R9中的至少1个为氢原子以外的基。R1与R2、R2与R3、R3与R4、R4与R5、R6与R7、R7与R8、及R8与R9可分别组合在一起而形成环。 
作为R1至R9的烃基，可列举甲基、乙基、1-丙基、2-丙基、1-丁基、2-丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基、2-乙基己基、3，7-二甲基辛基、环丙基、环戊基、环己基、1-金刚烷基、2-金刚烷基、降冰片基、铵乙基、苄基、α，α-二甲基苄基、1-苯乙基、2-苯乙基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、油基、二十碳五烯基、二十二碳六烯基、2，2-二苯基乙烯基、1，2，2-三苯基乙烯基、2-苯基-2-丙烯基、苯基、2-甲苯基、4-甲苯基、4-三氟甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-氰基苯基、2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基、联三苯基、3，5-二苯基苯基、3，4-二苯基苯基、五苯基苯基、4-(2，2-二苯基乙烯基)苯基、4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯基、芴基、1-萘基、2-萘基、9-蒽基、2-蒽基、9-菲基、1-芘基、 基、稠四苯基、蔻基等，优选的是甲基、乙基、1-丙基、2-丙基、1-丁基、2-丁基、仲丁基、戊基、己基、 辛基、癸基、十二烷基、2-乙基己基、3，7-二甲基辛基、苄基、α，α-二甲基苄基、1-苯乙基、2-苯乙基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、油基、二十碳五烯基、二十二碳六烯基、2，2-二苯基乙烯基、1，2，2-三苯基乙烯基、2-苯基-2-丙烯基、苯基、2-甲苯基、4-甲苯基、4-三氟甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-氰基苯基、2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基、联三苯基、3，5-二苯基苯基、3，4-二苯基苯基、五苯基苯基、4-(2，2-二苯基乙烯基)苯基、4-(1，2，2-三苯基乙烯基)苯基、芴基、1-萘基、2-萘基、9-蒽基、2-蒽基、9-菲基，更优选的是甲基、乙基、1-丙基、2-丙基、1-丁基、2-丁基、仲丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基、2-乙基己基、3，7-二甲基辛基、苄基、苯基、2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基、联三苯基，进而优选的是甲基、乙基、1-丙基、2-丙基、1-丁基、2-丁基、仲丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基、2-乙基己基。 
此处所谓的杂环基，是指从杂环化合物除去1个氢原子所剩余的原子团(残基)，作为其例，可列举呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、吡啶基等，优选的是呋喃基、噻吩基、吡咯基。 
作为所述卤素原子，可列举氟原子、氯原子、溴原子、碘原子，优选的是氟原子、氯原子、溴原子。 
作为所述酰氧基，可列举乙酰氧基、丙酰氧基、苯甲酰氧基、萘基羰氧基、2-乙基己基羰氧基等，优选的是乙酰氧基、苯甲酰氧基。 
作为所述烃氧基羰基，可列举甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、苯氧基羰基、萘氧基羰基、2-乙基己氧基羰基等，优选的是甲氧基羰基、乙氧基羰基。 
作为所述羧酸酯基，为以-C(＝O)O-表示的基，可具有阳离子作为抗衡离子，作为阳离子，具体可列举Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+，优选的是Li+、 Na+、K+、Rb+，更优选的是Na+、K+。 
作为所述酰基酰胺基，可列举甲酰胺基、乙酰胺基、丙酰胺基、丁酰胺基、苯甲酰胺基、三氟乙酰胺基、五氟苯甲酰胺基、二甲酰胺基、二乙酰胺基、二丙酰胺基、二丁酰胺基、二苯甲酰胺基、双三氟乙酰胺基、双五氟苯甲酰胺基等，优选的是甲酰胺基、乙酰胺基、丙酰胺基、丁酰胺基、苯甲酰胺基。 
作为所述亚氨基，可列举N-丁二酰亚氨基、N-邻苯二甲酰亚氨基、二苯甲酮酰亚氨基，优选的是N-邻苯二甲酰亚氨基。 
所述经取代的甲硅烷基包括经选自烷基、芳基及芳基烷基中的1个、2个或3个基团所取代的甲硅烷基，这些烷基、芳基及芳基烷基可进一步具有取代基。作为经取代的甲硅烷基，可例示三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三丙基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基、二甲基异丙基甲硅烷基、二乙基异丙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、戊基二甲基甲硅烷基、己基二甲基甲硅烷基、庚基二甲基甲硅烷基、辛基二甲基甲硅烷基、2-乙基己基二甲基甲硅烷基、壬基二甲基甲硅烷基、癸基二甲基甲硅烷基、3，7-二甲基辛基二甲基甲硅烷基、十二烷基二甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、三-对二甲苯基甲硅烷基、三苄基甲硅烷基、二苯基甲基甲硅烷基、叔丁基二苯基甲硅烷基、二甲基苯基甲硅烷基等，优选的是三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三丙基甲硅烷基，进而优选的是三甲基甲硅烷基。 
作为所述酰基，可列举乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、特戊酰基、苯甲酰基、三氟乙酰基、五氟苯甲酰基等，优选的是乙酰基、丙酰基、苯甲酰基。 
作为所述烃氧基，可列举甲氧基、乙氧基、1-丙氧基、2-丙氧基、1-丁氧基、2-丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、辛氧基、癸氧基、十二烷氧基、2-乙基己 氧基、3，7-二甲基辛氧基、环丙氧基、环戊氧基、环己氧基、1-金刚烷氧基、2-金刚烷氧基、降冰片基氧基、铵乙氧基、三氟甲氧基、苄氧基、α，α-二甲基苄氧基、2-苯乙氧基、1-苯乙氧基、苯氧基、烷氧基苯氧基、烷基苯氧基、1-萘氧基、2-萘氧基、五氟苯氧基等，优选的是甲氧基、乙氧基、1-丙氧基、2-丙氧基、1-丁氧基、2-丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、辛氧基、癸氧基、十二烷氧基、2-乙基己氧基、3，7-二甲基辛氧基，进而优选的是甲氧基、乙氧基。 
作为所述烃硫基，可列举甲硫基、乙硫基、1-丙硫基、2-丙硫基、1-丁硫基、2-丁硫基、第二丁硫基、第三丁硫基、戊硫基、己硫基、辛硫基、癸硫基、十二烷硫基、2-乙基己硫基、3，7-二甲基辛硫基、环丙硫基、环戊硫基、环己硫基、1-金刚烷硫基、2-金刚烷硫基、降冰片硫基、铵乙硫基、三氟甲硫基、苄硫基、α，α-二甲基苄硫基、2-苯乙硫基、1-苯乙硫基、苯硫基、烷氧基苯硫基、烷基苯硫基、1-萘硫基、2-萘硫基、五氟苯硫基等，优选的是甲硫基、乙硫基、1-丙硫基、2-丙硫基、1-丁硫基、2-丁硫基、仲丁硫基、戊硫基、己硫基、辛硫基、癸硫基、十二烷硫基、2-乙基己硫基、3，7-二甲基辛硫基，进而优选的是甲硫基、乙硫基。 
本说明书中所谓的「取代基」，在该「取代基」键合于碳原子时，表示卤素原子、氰基、硝基、酰氧基、烃氧基羰基、羧酸酯基、酰基酰胺基、亚氨基、羟基、酰基、烃基、烃氧基、烃硫基、杂环基，各自的具体例及优选例与以式(3)及(4)定义的化合物的所述说明中相对应的基相同。 
这些键合于碳原子的「取代基」中的酰氧基、烃氧基羰基、烃基、烃氧基、烃硫基中所含有的氢原子，可进一步被卤素原子、氰基、硝基、酰氧基、烃氧基羰基、羧酸酯基、酰基酰胺基、亚氨基、羟基、酰基、烃基、烃氧基、烃硫基、杂环基取代。 
键合于碳原子的「取代基」的优选例为卤素原子、氰基、酰氧基、烃氧基羰基、酰基酰胺基、酰基、烃基、烃氧基、烃硫基，更优选的是卤素原子、烃氧基羰基、酰基酰胺基、酰基、烃基、烃氧基，进而优选的是卤素原子、烃基、烃氧基，特别好的是烃基。 
本说明书中所谓的「取代基」，在该「取代基」键合于氮原子时，表示烃氧基羰基、酰基、烃基，各自的具体例及各自的优选例与以式(3)及(4)定义的化合物的所述说明中相对应的基相同。 
它们键合于氮原子的「取代基」中的烃氧基羰基、烃基可进一步被卤素原子、氰基、硝基、酰氧基、烃氧基羰基、羧酸酯基、酰基酰胺基、亚氨基、羟基、酰基、烃基、烃氧基、烃硫基、杂环基取代。键合于氮原子的「取代基」的优选例为烃基。 
作为键合在所述碳原子的「取代基」及键合于氮原子的「取代基」可进一步具有的取代基，优选的是卤素原子、烃基、烃氧基，更优选的是烃基。 
在所述式(3)及(4)中，X1优选的是＝C(R2)-基，X2优选的是-C(R3)＝基，X3优选的是＝C(R4)-基，X4优选的是＝C(R7)-基，更优选的是它们R2、R3、R4及R7为氢原子、可具有取代基的烃基、可具有取代基的烃氧基、可具有取代基的烃硫基，进而优选的是它们R2、R3、R4及R7为氢原子、可具有取代基的烃基。 
在所述式(4)中，X5优选的是-N(R8)-基、硫原子或氧原子，更优选的是-N(R8)-基，进而优选的是R8为氢原子、可具有取代基的烃基。 
在所述式(3)中，R1及R5中的至少1个为氢原子以外的基，优选的是两者为氢原子以外的基。在所述式(4)中，R6及R9中的至少1个为氢原子以外的基，优选的是两者为氢以外的基。在所述式(3)及(4)中，R1、R5、R6及R9优选的 是可具有取代基的烃基、可具有取代基的烃氧基、可具有取代基的烃硫基，更优选的是可具有取代基的烃基。 
在所述式(2)的配位基中，优选的是A为从下式(5)或(6)除去2个氢原子后的2价基团。 
Figure DEST_PATH_GDA0000090119140000161
式中，X6为-N(R17)-基、N-、氧原子或硫原子。此处，R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16及R18可相互不同，为氢原子、卤素原子、氰基、羟基、硝基，在具有碳原子时，碳数为1～40，为可具有取代基的酰氧基、可具有取代基的烃氧基羰基、羧酸酯基、酰基酰胺基、亚氨基、经取代的甲硅烷基、酰基、可具有取代基的烃基、可具有取代基的烃氧基、可具有取代基的烃硫基、或者可具有取代基的杂环基，R17为氢原子、可具有取代基的烃基、或者可具有取代基的杂环基。其中，R10及R14中的至少1个为氢原子以外的基，R15及R18中的至少1个为氢原子以外的基。R10与R11、R11与R12、R12与R13、R13与R14、R15与R16、R16与R17、及R17与R18中的至少1对可分别组合在一起而形成环。 
作为A，可列举自以下所示的A1至A52的化合物除去2个氢原子后的2价基团。再者，Ph表示苯基，tBu表示叔丁基，Me表示甲基，Et表示乙基，ipr表示异丙基。 
Figure DEST_PATH_GDA0000090119140000171
在所述式(2)中，D1为碳数1～50的2价基团，为可具有取代基的烷二基、可具有取代基的烯二基、可具有取代基的2价芳香族基、及以下式(1)′～(10)′表示的基。D1的碳数优选的是1～40，更优选的是1～30，进而优选的是1～20，特别好的是1～10。尤其是在D1为包含芳香环的基时，碳数优选的是5～40，更优选的是5～30，进而优选的是6～20，特别好的是6～10。 
作为所述烷二基，可列举亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚辛基、亚壬基、亚十二烷基、亚环丙基、亚环丁基、亚环戊基、亚环己基，优选的是亚甲基、亚乙基、亚丙基，更优选的是亚乙基。 
作为所述烯二基，可列举亚乙烯基、亚丙烯基、3-亚丁烯基、2-亚戊烯基、2-亚己烯基、2-亚壬烯基、2-亚十二碳烯基亚乙烯基、亚丙烯基、亚丁烯基，优选的是亚乙烯基、亚丙烯基，更优选的是亚乙烯基。 
作为2价芳香族基，例如可列举从以下Ar-1至Ar-46表示的环除去2个氢原子者。 
Figure DEST_PATH_GDA0000090119140000201
Figure DEST_PATH_GDA0000090119140000211
另外，作为D1，也可为上述烷二基、烯二基、2价芳香族基及包含所述式(1)′～(10)′的组合的基，例如可列举如以下所示的D-1至D-8的结构。 
Figure DEST_PATH_GDA0000090119140000212
Figure DEST_PATH_GDA0000090119140000221
在所述式(2)中，Q1及Q2可分别不同，为氢原子、卤素原子、氰基、羟基、硝基，在含有碳原子时，为碳数1～40的基，为可具有取代基的酰氧基、可具有取代基的烃氧基羰基、羧酸酯基、酰基酰胺基、亚氨基、经取代的甲硅烷基、酰基、可具有取代基的烃基、可具有取代基的烃氧基、可具有取代基的烃硫基、或者可具有取代基的杂环基，优选的是氢原子、可具有取代基的烃基、可具有取代基的烃氧基、可具有取代基的烃硫基，更优选的是氢原子、可具有取代基的烃基，进而优选的是氢原子。各自的具体例及各自的优选例与以式(3)及式(4)定义的化合物的所述说明中相对应的基相同。 
在Q1及Q2为含有碳原子的基时，碳数优选的是1～20，更优选的是1～10，进而优选的是1～6。尤其是在Q1及Q2为包含芳香环的基时，碳数优选的是5～20，更优选的是6～10。 
在所述式(2)中，k1为0以上的数，优选的是0～1000，更优选的是0～100，进而优选的是0～20，特别好的是0～10。 
在所述式(2)中，m1为1或2以上的数，m1为2以上时，优选的是2～10000的数，更优选的是2～1000的数，进而优选的是5～500的数，特别好的是10～500的数。在m1具有分布时，m1表示平均值。 
在A或D1多个存在时，可分别互不相同。 
就发光效率的观点而言，在A多个存在时，连接所述M配位的配位氮原子之间的共价键的数(即，表示以最短距离连接存在于2个配位氮原子之间的原子的共价键的数)优选的是5以上，更优选的是5以上100以下，进而优选的是5以上30以下，特别好的是5以上10以下。 
在所述式(2)的配位基中，存在3个以上的配位氮原子的情形时，连接配位氮原子之间的最短的共价键的数均为5以上。 
优选的是所述式(1)的L为以下式(7)、(8)或(9)表示的结构。 
Figure DEST_PATH_GDA0000090119140000231
式(7)中的D2、式(8)中的D3及式(9)中的D4分别与所述式(2)中所定义的D1相同，D2、D3及D4的具体例及优选例 也与式(2)中所定义的D1相同。 
式(7)中的E1、式(8)中的E2及式(9)中的E3分别为氮原子、或碳数1～50的3价基。作为碳数1～50的3价基，可列举可具有取代基的烷三基、可具有取代基的烯三基、可具有取代基的3价芳香族基。碳数优选的是1～40，更优选的是1～30，进而优选的是1～20，特别好的是1～10。 
作为所述烷三基，可列举自甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、戊烷、己烷、辛烷、壬烷、十二烷、环丙烷、环丁烷、环戊烷、环己烷除去3个氢原子者，优选的是自甲烷、乙烷、丙烷除去3个氢原子者，更优选的是自乙烷除去3个氢原子者。 
作为所述烯三基，可列举自乙烯、丙烯、3-丁烯、2-戊烯、2-己烷、2-壬烯除去3个氢原子者，优选的是自乙烯、丙烯除去3个氢原子者，更优选的是自乙烯除去3个氢原子者。 
作为所述3价芳香族基，可列举自以所述Ar-1至Ar-46表示的环除去3个氢原子者。 
式(7)中的F1、式(8)中的F2及式(9)中的F3表示直接键合、或者碳数1～20的2价基团，作为2价基团，为可具有取代基的烷二基、可具有取代基的烯二基、可具有取代基的2价芳香族基、及以所述式(1)′～(10)′表示的基。 
作为所述烷二基，可列举亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚辛基、亚壬基、亚十二烷基、亚环丙基、亚环丁基、亚环戊基、亚环己基，优选的是亚甲基、亚乙基、亚丙基，更优选的是亚乙基。 
作为所述烯二基，可列举亚乙烯基、亚丙烯基、3-亚丁烯基、2-亚戊烯基、2-亚己烯基、2-亚壬烯基、2-亚十二碳烯基亚乙烯基、亚丙烯基、亚丁烯基，优选的是亚乙烯基、亚丙烯基，更优选的是亚乙烯基。 
作为2价芳香族基，例如可列举自以下述Ar-47至Ar-59 表示的环除去2个氢原子者。 
Figure DEST_PATH_GDA0000090119140000251
作为式(7)中的F1、式(8)中的F2及式(9)中的F3的各个基，也可为包含所述烷二基、烯二基、2价芳香族基、及所述式(1)′～(10)′的组合的基，例如可列举如以下所示的F-1至F-5的结构。 
Figure DEST_PATH_GDA0000090119140000252
式(7)中的m2、式(8)中的m3及式(9)中的m4均为2以上的数，优选的是2～10000，更优选的是2～1000，进而优选的是5～500。 
式(7)中的k2、式(8)中的k3及式(9)中的k4均为0以上的数，优选的是0～1000，更优选的是0～100，进而优选的是0～20，特别好的是0～10。 
于E1、E2、E3、F1、F2、F3、D2、D3、D4、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25、R26或R27多个存在时，可分别不同。 
式(8)中，X7为-N(R24)-基、N-、氧原子或硫原子，式(7) 中，R21为卤素原子、氰基、羟基、硝基、可具有取代基的酰氧基、可具有取代基的烃氧基羰基、羧酸酯基、酰基酰胺基、亚氨基、经取代的甲硅烷基、酰基、可具有取代基的烃基、可具有取代基的烃氧基、可具有取代基的烃硫基、或者可具有取代基的杂环基，式(7)中，e为0～2的数。式(7)中的R19及R20、式(8)中的R22及R23、式(9)中的R25、R26及R27可相互不同，为氢原子、卤素原子、氰基、羟基、硝基，为含有碳原子的基时，为碳数1～40的基，为可具有取代基的酰氧基、可具有取代基的烃氧基羰基、羧酸酯基、酰基酰胺基、亚氨基、经取代的甲硅烷基、酰基、可具有取代基的烃基、可具有取代基的烃氧基、可具有取代基的烃硫基、或者可具有取代基的杂环基，所述R24为氢原子、可具有取代基的烃基、或者可具有取代基的杂环基。其中，所述R19及R20中的至少一方为氢原子以外的基，所述R22及R23中的至少一方为氢原子以外的基，R26及R27中的至少一方为氢原子以外的基。式(7)中，在多个R21相互邻接时，R21彼此可分别组合在一起而形成环。于R19或R20、与R21相互邻接的情形时，R19或R20与R21可分别组合在一起而形成环。式(9)中，R25与R26可分别组合在一起而形成环。 
R21与式(3)中的R2的定义相同，具体例及优选例也相同。R25与式(4)中的R7的定义相同，具体例及优选例也相同。 
式(8)中的X7与式(4)中的X5的定义相同，具体例及优选例也相同。 
式(7)中的R19与式(3)的R1的定义相同，及式(7)中的R20与式(3)的R5的定义相同，各自的具体例及各自的优选例也相同。式(8)中的R22与式(4)的R6的定义相同，及式(8)中的R23与式(4)的R9的定义相同，各自的具体例及各自的优选例也相同。式(9)中的R26与式(4)的R6的定义相同，及式 (9)中的R27与式(4)的R9的定义相同，各自的具体例及各自的优选例也相同。 
更优选的是所述式(1)的L为以下式(10)表示的结构。 
Figure DEST_PATH_GDA0000090119140000271
F4与式(7)的F1的定义相同，具体例及优选例也相同。R28与式(3)的R1的定义相同，及R29与式(3)的R5的定义相同，各自的具体例及各自的优选例也相同。 
多个存在的F4、R28、R29、R30、R31、R32、R33、R34、R35及R36可分别互不相同。 
R30、R31及R32优选的是氢原子、卤素原子、氰基，含有碳原子时为碳数1～40的基，为可具有取代基的酰氧基、可具有取代基的烃氧基羰基、酰基、可具有取代基的烃基、可具有取代基的烃氧基，更优选的是氢原子、氰基、酰基、可具有取代基的烃基、可具有取代基的烃氧基，进而优选的是氢原子、可具有取代基的烃基，特别好的是氢原子。R30、R31及R32各自的具体例及R30、R31及R32各自的优选例与以式(3)及(4)定义的化合物的所述说明中相对应的基相同。 
R33、R34、R35及R36于含有碳原子的情形时为碳数1～40的基，优选的是R33、R34、R35及R36中的至少1个为氢原子以外的基。R33、R34、R35及R36为氢原子、卤素原子、氰基、可具有取代基的酰氧基、可具有取代基的烃氧基羰基、酰基、可具有取代基的烃基、可具有取代基的烃氧基， 更优选的是氢原子、氰基、酰基、可具有取代基的烃基、可具有取代基的烃氧基，进而优选的是氢原子、可具有取代基的烃基。各自的具体例及各自的优选例与以式(3)及(4)定义的化合物的所述说明中相对应的基相同。 
于R33、R34、R35及R36为含有碳原子的基的情形时，碳数优选的是1～30，更优选的是1～20，进而优选的是1～10，特别好的是1～6。尤其是于R33、R34、R35及R36为包含芳香环的基的情形时，碳数优选的是5～30，更优选的是6～20，进而优选的是6～10。 
继而，将以所述式(2)表示的配位基L的例表示为L1～L15。再者，作为已说明的A的例的A1～A52也相当于式(2)中m1＝1且k1＝0、且Q1及Q2为氢原子的情形的配位基L的例。p1～p8表示0～10的数，q1～q7表示0～500的数。 
Figure DEST_PATH_GDA0000090119140000281
Figure DEST_PATH_GDA0000090119140000291
本发明涉及以下式(11)表示的配位基。 
式中，m6为2～10000的数，优选的是10～1000的数，更优选的是20～500的数，进而优选的是20～200的数。R37及R38可相互不同，表示可具有取代基的碳数1～20的烃基，优选的是碳数为1～10，更优选的是碳数为1～6，进而优选的是碳数为1～4。作为可具有取代基的烃基，可列举甲基、乙基、1-丙基、2-丙基、1-丁基、2-丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基、2-乙基己基等，优选的是甲基、乙基、1-丙基、1-丁基、戊基、己基、辛基、2-乙基己基，更优选的是甲基、乙基，进而优选的是甲基。 
本发明涉及在所述的下式(12)的L为所述式(11)的配位基的以下式(12)表示的金属配位化合物。 
MLaXb    (12) 
于式(12)中，M为金属离子，L为以所述式(11)表示的配位基，X为阴离子，a为满足0＜a≤6的数，b为0以上的数。 
以M表示的金属离子的金属种选自过渡金属及稀土金属，可例示金、银、铜、钌、铑、钯、锇、铱、铂、钪、钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、锌、钇、锆、铌、钼、镉、铟、镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、铪、钽、钨、铼、汞、铊、铅、铋等。优选的是金、银、铜、钌、铑、钯、锇、铱、铂、锌、钐、铕、铽、钨、铼，更优选的是金、银、铜，进而优选的是银、铜，特别好的是铜。 
可较好地应用于本发明的有机电致发光元件的金属配位化合物，例如可通过V.H.D.Ahna et al.，Zeitschrift fuerAnorganische und Allgemeine Chemie 387，61-71(1972)所公开的制造方法而制造，具体而言，可通过使对应的金属盐与配位基一并于溶液中反应而合成。 
反应时，为了使原料均匀地溶解，或者反应粘度较高，为了使搅拌容易，也可使用有机溶剂。作为所使用的有机溶剂，根据反应原料及所获得的产物的溶解度、适于反应条件的沸点、反应的经济性等理由，可例示氯仿、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，1，2-三氯乙烷、氯苯、邻二氯苯等氯系溶剂，四氢呋喃、二噁烷等醚系溶剂，甲苯、二甲苯等芳香族烃系溶剂，环己烷、甲基环己烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷等脂肪族烃系溶剂，丙酮、甲基乙基酮、环己酮等酮系溶剂，乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙基溶纤剂乙酸酯等酯系溶剂，乙二醇、乙二醇单丁醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单甲醚、二甲氧基乙烷、丙二醇、二乙氧基甲烷、三乙二醇单乙醚、甘油、1，2-己二醇等多元醇及其衍生物，甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、环己醇等醇系溶剂，二甲基 亚砜等亚砜系溶剂，N-甲基-2-吡咯啶酮、N，N-二甲基甲酰胺等酰胺系溶剂。这些有机溶剂既可单独使用1种，也可并用2种以上。 
于式(2)中，m1为2以上时，为了提高发光效率，金属配位化合物也可含有三烷基膦、三烷基胺等作为添加剂。 
继而，就本发明的有机电致发光元件加以说明。本发明的有机电致发光元件是在由阳极及阴极构成的一对电极之间夹持有含有以下式(1)表示的金属配位化合物的有机层的有机电致发光元件。夹持于1对电极间的层具有至少1层含有有机化合物的有机层即可，通常有机层中的至少1层为发光层。 
作为本发明的有机电致发光元件，可列举发光层为单层型的有机电致发光元件(阳极/发光层/阴极)、多层型的有机电致发光元件。于单层型的有机电致发光元件的情形时，发光层含有已说明的金属配位化合物。另外，作为多层型的有机电致发光元件的层构成，可列举： 
(a)阳极/空穴注入层/(空穴传输层)/发光层/阴极 
(b)阳极/发光层/电子注入层/(电子传输层)/阴极 
(c)阳极/空穴注入层(空穴传输层)/发光层/电子注入层/(电子传输层)/阴极等。 
在所述(a)至(c)中，(空穴传输层)、(电子传输层)表示在这些位置上这些层也可分别不存在。 
本发明的有机电致发光元件的阳极是将空穴供给至空穴注入层、空穴传输层、发光层等者，阳极的材料具有4.5eV以上的功函数较为有效。阳极的材料中可使用金属、合金、金属氧化物、导电性化合物及它们的混合物等。例如可列举氧化锡、氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ITO)等导电性金属氧化物，以及金、银、铬、镍等金属，以及这些导电性金属氧化物与金属的混合物，碘化铜、硫化铜等无机导电性物质；聚苯胺类，聚(3，4)乙烯二氧噻吩等聚噻吩类， 聚吡咯等有机导电性材料及将它们与ITO并用者等。 
本发明的有机电致发光元件的阴极是将电子供给至电子注入层、电子传输层、发光层等者。作为阴极的材料，可使用金属、合金、金属卤化物、金属氧化物、导电性化合物及它们的混合物。作为阴极的材料，可列举Li、Na、K、Cs等碱金属及其氟化物及氧化物，Mg、Ca、Ba等碱土金属及其氟化物及氧化物，金、银、铅、铝、它们的合金及钠-钾合金、钠-钾混合金属、锂-铝合金、锂-铝混合金属、镁-银合金及镁-银混合金属等混合金属类，镱等稀土金属，铟等。 
本发明的有机电致发光元件的空穴注入层具有从阳极注入空穴的功能即可，空穴传输层具有传输从阳极注入的空穴的功能、或者阻挡从阴极注入的电子的功能即可。作为空穴注入层及空穴传输层的材料，可适当选择使用公知的材料，可列举咔唑衍生物、三唑衍生物、噁唑衍生物、噁二唑衍生物、咪唑衍生物、聚芳基烷烃衍生物、吡唑啉衍生物、吡唑啉酮衍生物、苯二胺衍生物、芳基胺衍生物、经氨基取代的查耳酮衍生物、苯乙烯基蒽衍生物、芴酮衍生物、腙衍生物、茋衍生物、硅氮烷衍生物、芳香族叔胺化合物、苯乙烯基胺化合物、芳香族二次甲基系化合物、卟啉系化合物、聚硅烷系化合物、聚(N-乙烯基咔唑)衍生物、有机硅烷衍生物、具有所述构成的金属配位化合物等，及包含它们的聚合物、苯胺系共聚物、噻吩寡聚物、聚噻吩等导电性高分子寡聚物。它们材料既可为单成分，也可为包含多种成分的组合物。另外，空穴注入层及空穴传输层既可为包含它们材料的1种或2种以上的单层结构，也可为包含同种组成或异种组成的多层的多层结构。 
本发明的有机电致发光元件的电子注入层具有从阴极注入电子的功能即可，电子传输层具有传输自阴极注入的电子的功能、或者阻挡自阳极注入的空穴的功能即可。作 为电子注入层及电子传输层的材料，可适当选择使用公知的材料，可列举三唑衍生物、噁唑衍生物、噁二唑衍生物、咪唑衍生物、芴酮衍生物、蒽醌二甲烷衍生物、蒽酮衍生物、二苯基醌衍生物、二氧化噻喃衍生物、碳二酰亚胺衍生物、亚芴基甲烷衍生物、二苯乙烯基吡嗪衍生物、萘、苝等芳香环四羧酸二酐、酞菁衍生物、由8-羟喹啉衍生物的金属配位化合物或者金属酞菁、以苯并噁唑或苯并噻唑为配位基的金属配位化合物所代表的各种金属配位化合物、有机硅烷衍生物、具有所述构成的金属配位化合物等。另外，电子注入层及电子传输层既可为包含它们材料的1种或2种以上的单层结构，也可为包含同种组成或异种组成的多层的多层结构。 
另外，本发明的有机电致发光元件中，作为电子注入层、电子传输层的材料，也可使用绝缘体或半导体的无机化合物。若以绝缘体或半导体构成电子注入层、电子传输层，则可有效地防止电流的泄漏，而提高电子注入性。作为此种绝缘体，可使用选自由碱金属硫属化物、碱土金属硫属化物、碱金属的卤化物及碱土金属的卤化物所构成的组中的至少1种金属化合物。作为优选的碱土金属硫属化物，例如可列举CaO、BaO、SrO、BeO、BaS及CaSe。另外，作为构成电子注入层、电子传输层的半导体，可列举含有选自由Ba、Ca、Sr、Yb、Al、Ga、In、Li、Na、Cd、Mg、Si、Ta、Sb及Zn所构成组中的至少1种元素的氧化物、氮化物、氮氧化物等单独1种或2种以上的组合。 
另外，在本发明中，也可在与阴极相接触的层的界面区域添加还原性掺杂剂。优选的还原性掺杂剂为碱金属、碱土金属的氧化物；碱土金属、稀土金属、碱金属的氧化物；碱金属的卤化物；碱土金属的氧化物；碱土金属的卤化物；稀土金属的氧化物或稀土金属的卤化物；碱金属配位化合物；碱土金属配位化合物；稀土金属配位化合物。 
本发明的有机电致发光元件的发光层具有以下功能：施加电场时可从阳极侧所邻接的层注入空穴，从阴极侧所邻接的层注入电子的功能；利用电场力使注入的电荷(电子与空穴)移动的功能；提供电子与空穴的再结合的场所，使其参与发光的功能。本发明的有机电致发光元件的发光层优选的是含有所述金属配位化合物，也可含有以该金属配位化合物作为客体材料的主体材料。 
作为主体材料，可列举具有芴骨架的化合物、具有咔唑骨架的化合物、具有二芳基胺骨架的化合物、具有吡啶骨架的化合物、具有吡嗪骨架的化合物、具有三嗪骨架的化合物及具有芳基硅烷骨架的化合物等。优选的是主体材料的T1(最低三重激发态的能阶)大于客体材料的T1，进而优选的是其差大于0.2eV。主体材料既可为低分子化合物，也可为高分子化合物。另外，通过将主体材料与金属配位化合物等发光材料混合涂布或者共蒸镀等，可形成发光材料掺杂于主体材料中的发光层。 
含有金属配位化合物的层中的金属配位化合物的含量相对于该层整体，通常为0.01～100重量％，优选的是0.1～50重量％，更优选的是1～30重量％。 
再者，本发明的有机电致发光元件中所使用的所述金属配位化合物不仅可用于发光层，也可用于空穴注入层、空穴传输层、电子注入层、电子传输层。 
关于本发明的有机电致发光元件，作为各层的形成方法，可使用公知的方法。作为形成方法，例如可列举电阻加热蒸镀法、电子束法等真空蒸镀法、溅镀法、LB(Langmuir-Blodgett)法、分子堆积法、浇铸法、旋涂法、棒涂法、刮刀涂布法、辊涂法、凹版印刷法、网版印刷法、喷墨法等涂布法等，从可简化制程的方面出发，优选的是涂布法。 
在涂布法的情形时，可将所述金属配位化合物与溶剂混 合而制备涂布液，并在所需的层(或电极)上涂布涂布液并进行干燥，而形成层。也可使涂布液中含有树脂作为主体材料及/或粘合剂，树脂既可制成溶解于溶剂的状态，也可制成分散于溶剂的状态。作为树脂，可使用聚乙烯基咔唑等非共轭系高分子、聚烯烃系高分子等共轭系高分子。 
另外，也可使用聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚酯、聚砜、聚苯醚、聚丁二烯、聚(N-乙烯基咔唑)、烃树脂、酮树脂、苯氧树脂、聚酰胺、乙基纤维素、乙酸乙烯酯、ABS(AcrylonitrileButadiene Styrene，丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物)树脂、聚胺基甲酸酯、三聚氰胺树脂、不饱和聚酯树脂、醇酸树脂、环氧树脂、有机硅树脂等。也可使溶液中含有抗氧化剂、粘度调整剂等。 
溶液的溶剂可从均匀地溶解或分散层的成分的稳定的公知的溶剂中适当选择使用。作为该溶剂，可列举甲醇、乙醇、异丙醇等醇类，丙酮、甲基乙基酮等酮类，氯仿、1，2-二氯乙烷等有机氯类，苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类，正己烷、环己烷等脂肪族烃类，二甲基甲酰胺等酰胺类，二甲基亚砜等亚砜类等。溶剂既可为单成分，也可为多种成分的混合物。 
喷墨法中，例如为了抑制从喷嘴蒸发，可在成分中使用苯甲醚、二环己基苯等高沸点的溶剂。另外，优选选择成分而使25℃下的溶液的粘度为1～100mPa·s。 
本发明的有机电致发光元件中，有机层的优选膜厚根据材料的种类或层构成而不同，通常若膜厚过薄，则容易产生针孔等缺陷，相反若过厚，则必须施加高电压，而会使效率恶化，因此通常优选的是数nm至1μm的范围。 
本发明的有机电致发光元件可用于照明用光源、信号用光源、背光用光源、显示装置、打印头等。作为显示装置，可使用公知的驱动电路等驱动技术，选择区段型、点矩阵 型等构成。 
实施例
以下，为了详细地说明本发明而例示实施例。 
聚合物的重均分子量(Mw)、数均分子量(Mn)为使用凝胶渗透层析仪(GPC)(Tosoh股份有限公司制造：HLC-8220GPC)来测定，以聚苯乙烯换算的数均分子量及重均分子量的形式而求出。另外，以浓度达到约0.5wt％的方式使所测定的试样溶解于四氢呋喃中，将50μL注入至GPC中。进而，作为GPC的流动相，使用四氢呋喃，并以0.5mL/min的流速流动。发光光谱及发光寿命通过使用350nm的激发波长、并使用荧光分光光度计(JOBINYVON-SPEX公司制造、商品名：Fluorolog-Tau3)来测定。激发寿命利用发光峰值的波长来测定。 
<实施例1> 
<金属配位化合物的合成例> 
在氩气环境下，将氯化铜(I)(500mg、5.1mmol)添加至2，6-二甲基吡啶(5mL)中，于100℃加热搅拌并制成均匀溶液。将该溶液放置冷却至室温，结果，析出无色结晶。过滤分离该结晶，以丙酮清洗后，于50℃真空干燥5小时，由此获得金属配位化合物((Cu+)1(2，6-二甲基吡啶)1(Cl-)1)(702mg、产率68％)。 
元素分析Found(％)C：40.69、H：4.30、N：6.89、Cl：16.50，Calcd for C7H9NCuCl(％)C：40.78、H：4.40、N：6.79、Cl：17.20 
粉末样品的发光峰值波长(激发寿命)为446nm(4.7μs)。 
<有机电致发光元件的制作例> 
在通过溅镀法形成了150nm厚的ITO膜的玻璃基板上，使用聚(乙烯二氧噻吩)/聚苯乙烯磺酸的溶液(Bayer公司、商品名：Baytron P)，通过旋涂法形成65nm厚的膜，在加热板上、200℃下干燥10分钟。 
继而，在以摩尔比F8∶F5＝8∶2的比例含有下述重复单元F5及F8的聚合物中，以相对于聚合物8而混合2重量比相当份的由上述合成例所合成的金属配位化合物，通过旋涂法进行成膜。膜厚约为60nm。将成膜的膜于氮气环境下、于130℃干燥10分钟后，蒸镀约4nm的钡，继而蒸镀约100nm的铝而制成阴极，从而制作有机电致发光元件。 
将所获得的有机电致发光元件曝露于大气后施加电压，结果获得于500nm左右具有峰值的电致发光。 
Figure DEST_PATH_GDA0000090119140000371
有机电致发光元件中的金属配位化合物的发光峰值波长为500nm左右，可在比粉体的发光峰值更长的波长侧观测到。此种发光峰值的长波长化现象如所述非专利文献1中所记载，使吡啶配位的金属配位化合物中，在使粉末样品溶解于溶剂中时也可观测到。 
<实施例2> 
<聚(4-乙烯基-2，6-二甲基吡啶)的合成例> 
聚(4-乙烯基-2，6-二甲基吡啶)的合成根据以下流程进行。 
Figure DEST_PATH_GDA0000090119140000372
向经氮气置换的容量500mL的4口烧瓶中，添加4-溴-2，6-二甲基吡啶(FOCUS公司、9.80g、52.7mmol)、Pd(PPh3)4(6.09g、5.27mmol)、脱水甲苯(260mL)，进行 15分钟氮气起泡后，添加三丁基乙烯基锡(20.04g、63.21mmol)，升温至回流温度(105～107℃)。于氮气环境下，保温17小时后，冷却，利用蒸发器进行浓缩，获得30.29g黑色液体。 
向所获得的液体中添加石油醚(100mL)，进行硅藻土过滤后，使溶剂蒸发。利用硅胶管柱层析法(展开溶剂∶己烷∶乙酸乙酯＝3∶1)将残渣纯化，获得4-乙烯基-2，6-二甲基吡啶3.0g(43％)。 
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ6.95(s，2H)，6.60(m，1H)，5.92(d，J＝17.6Hz，1H)，5.42(d，J＝10.8Hz，1H)，2.52(s，6H)。 
向经氩气置换的容量50mL的2口烧瓶中添加4-乙烯基-2，6-二甲基吡啶(500mg、3.75mmol)与脱水乙醇(2mL)，通过冷冻脱气除去氧气后，添加AIBN(偶氮二异丁腈)(3mg、0.018mmol、TCI公司)，于60℃搅拌24小时。进而添加AIBN(30mg、0.18mmol)，于60℃搅拌15小时后，将反应溶液注入至己烷中，回收所获得的沉淀，而获得目标化合物460mg(92％)。所获得的聚(4-乙烯基-2，6-二甲基吡啶)的数均分子量(Mn)为12000，重均分子量(Mw)为31000，分散(Mw/Mn)为2.6。所使用的聚(4-乙烯基-2，6-二甲基吡啶)的数均分子量为12000，重复单元的分子量为133.2，由此可知获得了平均90.1聚物的聚合物。 
<金属配位化合物的合成例> 
氩气环境下，使氯化铜(I)(7.5mg、0.075mmol)与聚(4-乙烯基-2，6-二甲基吡啶)(100mg、重复单元：0.75mmol)溶解于脱水乙腈(30mL)中，于常温下进行搅拌。使溶剂于减压下蒸发。获得金属配位化合物((Cu+)1(聚(4-乙烯基-2，6-二甲基吡啶))0.11(Cl-)1)。 
粉末样品的发光峰值波长(激发寿命)为480nm(1.0μs)。 
<有机电致发光元件的制作例> 
在通过溅镀法形成150nm厚的ITO膜的玻璃基板上，使用聚(乙烯二氧噻吩)与聚苯乙烯磺酸的溶液(Bayer公司、商品名：Baytron P)，通过旋涂法形成65nm厚的膜，于加热板上、于200℃干燥10分钟。继而，通过旋涂法将空穴传输层形成用组合物形成20nm厚的膜，于加热板上、于190℃干燥20分钟，而形成空穴传输层。 
以下述方法合成空穴传输层形成用组合物。 
向装备有回流冷却器及顶置式搅拌器的容量1升的3口圆底烧瓶中添加2，7-双(1，3，2-二氧硼杂环戊烷)-9，9-二(1-辛基)芴(3.863g、7.283mmol)、N，N-二(对溴苯基)-N-(4-(丁烷-2-基)苯基)胺(3.177g、6.919mmol)及二(4-溴苯基)苯并环丁胺(156.3mg、0.364mmol)。 
继而，添加甲基三辛基氯化铵(Aldrich制造、商品名Aliquat336(注册商标))(2.29g)，接着添加甲苯50mL。添加PdCl2(PPh3)2催化剂(4.9mg)后，将混合物于105℃的油浴中搅拌15分钟。添加碳酸钠水溶液(2.0M、14mL)，将所获得的混合物于105℃的油浴中搅拌16.5小时。 
继而，添加苯基硼酸(0.5g)，将所获得的混合物搅拌7小时。除去水相，将有机相以水50mL进行了清洗。 
将有机相倒回反应烧瓶中，添加二乙基二硫代胺基甲酸钠0.75g及水50mL。将所获得的混合物于85℃的油浴中搅拌16小时。除去水相，将有机相以100mL的水清洗3次，继而通入至硅胶及碱性氧化铝的管柱中。 
继而，将所回收的溶液注入至甲醇中，使聚合物沈淀，将所获得的聚合物于60℃进行真空干燥而获得空穴传输层形成用组合物4.2g。空穴传输层形成用组合物的聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)为124000，分散(Mw/Mn)为2.8。 
于N，N′-二咔唑基-1，3-苯中混合30重量％的所述实施例2中合成的金属配位化合物，通过旋涂法成膜于形成有空穴传输层的基板上。膜厚约为40nm。将成膜的膜于氮气环境 下、于60℃干燥20分钟而获得发光层。 
继而，蒸镀约1nm的氟化锂，进而蒸镀约80nm的铝而制成阴极，从而制作有机电致发光元件。 
将所获得的有机电致发光元件曝露于大气中后施加电压，结果获得于515nm具有峰值的电致发光。 
<实施例3> 
<金属配位化合物的合成例> 
于氩气环境下，将碘化铜(I)(400mg、2.1mmol)与1，2，4，5-四甲基咪唑(1g、8.1mmol)于脱水丙酮(10mL)中、于50℃加热搅拌并制成均匀溶液。将溶液放置冷却至常温，结果析出无色结晶。过滤分离该结晶，以丙酮清洗后，于50℃真空干燥5小时，由此获得金属配位化合物((Cu+)1(1，2，4，5-四甲基咪唑)2(I-)1)(674mg、产率73％)。 
元素分析Found(％)C：38.54、H：5.44、N：12.84、I：28.17、Cu：13.3，Calcd for C14H12N2CuI(％)C：38.32、H：5.51、N：12.77、I：28.92、Cu：14.5 
粉末样品的发光峰值波长为425nm。 
<有机电致发光元件的制作例> 
与实施例1的有机电致发光元件的制作例同样地制作有机电致发光元件，将所获得的有机电致发光元件曝露于大气中后施加电压，由此获得电致发光。 
<实施例4> 
<金属配位化合物的合成例> 
使四氟硼酸银(I)(0.4mg、0.002mmol)与聚(4-乙烯基-2，6-二甲基吡啶)(1.9mg、重复单元：0.014mmol)溶解于脱水二氯甲烷(1mL)中，于常温下进行搅拌。使溶剂于减压下蒸发。获得金属配位化合物((Ag+)1(聚(4-乙烯基-2，6-二甲基吡啶))0.08(BF4 -)1)。 
粉末样品的发光峰值波长(激发寿命)为390nm。 
<有机电致发光元件的制作例> 
与实施例1的有机电致发光元件的制作例同样地制作有机电致发光元件，将所获得的有机电致发光元件曝露于大气中后施加电压，由此获得电致发光。 
<比较例1> 
<金属配位化合物的合成例> 
于氟气环境下，向碘化铜(I)(400mg、2.1mmol)中添加吡啶(5mL)与脱水丙酮(10mL)，于常温下搅拌并制成均匀溶液。将溶液冷却至-18℃，结果析出无色结晶。过滤分离该结晶，于50℃真空干燥5小时，由此获得(Cu+)1(吡啶)1(I-)1(312mg、产率44％)。 
元素分析Found(％)C：20.89、H：1.76、N：4.82、I：44.15，Calcd for C5H5NCuI(％)C：22.28、H：1.87、N：5.20、I：47.08 
粉末样品的发光峰值波长(激发寿命)为560nm(6.3μs) 
<比较有机电致发光元件的制作例> 
除使用(Cu)1(吡啶)1(I)1作为金属配位化合物以外，与实施例1的有机电致发光元件的制作例同样地制作有机电致发光元件(比较有机电致发光元件)。将所获得的比较有机电致发光元件曝露于大气中后施加电压，结果完全观测不到电致发光。 
<比较例2> 
于实施例2的金属配位化合物合成例中，使用聚(4-乙烯基吡啶)(Aldrich公司、重均分子量(Mw)为60000以下)代替聚(4-乙烯基-2，6-二甲基吡啶)，除此以外进行与实施例2的金属配位化合物合成例同样的操作，获得比较化合物。所获得的比较化合物由于曝露于大气中而迅速地变为黑色并分解。随着分解，紫外光激发(激发波长：365nm)所致的发光也消光。因此，利用与实施例2的有机电致发光元件的制作例同样的操作而制成元件，若将所获得的有机电致发光元件曝露于大气中，则即便施加电压，也观测不到电致 发光。 
<比较例3> 
于实施例3的金属配位化合物合成例中，使用咪唑代替1，2，4，5-四甲基咪唑，除此以外进行与金属配位化合物合成例2同样的操作，获得比较化合物3。所获得的比较化合物3由于曝露于大气中而迅速地变为黑色并分解。随着分解，紫外光激发(激发波长：365nm)所致的发光也消光。因此，利用与实施例1的有机电致发光元件的制作例同样的操作而制成元件，若将所获得的有机电致发光元件曝露于大气中，则即便施加电压，也观测不到电致发光。 
根据所述实施例明确可知：含有以2，6-二甲基吡啶、聚(4-乙烯基-2，6-二甲基吡啶)、1，2，4，5-四甲基咪唑为配位基的金属配位化合物的本发明的有机电致发光元件即便曝露于大气后也具有电致发光的功能。据此可确认，本发明的有机电致发光元件具有对大气中的尤其是氧气的充分的耐久性。 
关于由比较例1所获得的以吡啶为配位基的金属配位化合物、由比较例2所获得的以聚(4-乙烯基吡啶)为配位基的金属配位化合物、及由比较例3所获得的以咪唑为配位基的金属配位化合物，确认有因曝露于大气中所致的迅速变色与伴随紫外光激发发光的消光的迅速分解，它们金属配位化合物会由于元件制成时或其后的大气曝露而容易地分解，而无法获得电致发光的元件。如比较例2所示，将含有以吡啶为配位基的金属配位化合物的有机电致发光元件曝露于大气中的情形时，观测不到电致发光。因此，确认所述比较例的有机电致发光元件对氧气的耐久性不充分。 

Claims (14)

1.一种有机电致发光元件，其在由阳极及阴极构成的对电极之间夹持有含有以下式(1)表示的金属配位化合物的有机层，
MLaXb    (1)
式中，M为周期表第11族的金属离子，L为以下式(2)表示的配位基，X为阴离子，a为满足0＜a≤6的数，b为0以上的数，
Figure DEST_PATH_FDA0000090119130000011
式中，A为从下式(3)或下式(4)中除去2个氢原子后的2价基团，D1为碳数1～50的2价基团；k1为0以上的数，m1为1以上的数；A及D1中的至少一方存在多个时，多个存在的A及D1中的至少一方可不同；Q1及Q2可相互不同，为氢原子、卤素原子、氰基、羟基、硝基、可具有取代基的酰氧基、可具有取代基的烃氧基羰基、羧酸酯基、酰基酰胺基、亚氨基、经取代的甲硅烷基、酰基、可具有取代基的烃基、可具有取代基的烃氧基、可具有取代基的烃硫基、或者可具有取代基的杂环基；
Figure DEST_PATH_FDA0000090119130000012
式中，X1为氮原子或＝C(R2)-基，X2为氮原子或-C(R3)＝基，X3为氮原子或＝C(R4)-基，X4为氮原子或＝C(R7)-基，X5为-N(R8)-基、N-、氧原子或硫原子，X1、X2及X3中的至少1个为＝C(R2)-基、-C(R3)＝基或＝C(R4)-基；R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R9可相互不同，为氢原子、卤素原 子、氰基、羟基、硝基、可具有取代基的酰氧基、可具有取代基的烃氧基羰基、羧酸酯基、酰基酰胺基、亚氨基、经取代的甲硅烷基、酰基、可具有取代基的烃基、可具有取代基的烃氧基、可具有取代基的烃硫基、或者可具有取代基的杂环基，R8为氢原子、可具有取代基的烃基、或者可具有取代基的杂环基；其中，R1及R5中的至少一方为氢原子以外的基，R6及R9中的至少一方为氢原子以外的基；R1与R2、R2与R3、R3与R4、R4与R5、R6与R7、R7与R8、及R8与R9可分别组合在一起而形成环。
2.如权利要求1所述的有机电致发光元件，其中，
所述式(3)及(4)中，所述R1～R9为氢原子以外的基团时，所述R1～R9为可具有取代基的烃基。
3.如权利要求1所述的有机电致发光元件，其中，
在所述式(2)中，所述A为从下式(5)或(6)除去2个氢原子后的2价基团：
Figure DEST_PATH_FDA0000090119130000021
式中，X6为-N(R17)-基、N-、氧原子或硫原子，R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16及R18可相互不同，为氢原子、卤素原子、氰基、羟基、硝基、可具有取代基的酰氧基、可具有取代基的烃氧基羰基、羧酸酯基、酰基酰胺基、亚氨基、经取代的甲硅烷基、酰基、可具有取代基的烃基、可具有取代基的烃氧基、可具有取代基的烃硫基、或者可具有取代基的杂环基，R17为氢原子、可具有取代基的烃基、或者可具有取代基的杂环基；其中，R10及R14中的至少一方为氢原子以外的基，R15及R18中的至少一方为氢原子以外的基；R10与R11、R11与R12、R12与R13、R13与R14、R15与R16、R16与R17、及R17与R18可分别组合在一起而形成 环。
4.如权利要求1所述的有机电致发光元件，其中，
在所述式(2)中，A存在多个时，连接配位氮原子彼此之间的最短的共价键的数均为5以上。
5.如权利要求1所述的有机电致发光元件，其中，
在所述式(2)中，m1为2～10000的数。
6.如权利要求1所述的有机电致发光元件，其中，
在以所述式(1)表示的金属配位化合物中，L为以下式(7)表示的配位基，
Figure DEST_PATH_FDA0000090119130000031
式中，Q1及Q2可相互不同，为氢原子、卤素原子、氰基、羟基、硝基、可具有取代基的酰氧基、可具有取代基的烃氧基羰基、羧酸酯基、酰基酰胺基、亚氨基、经取代的甲硅烷基、酰基、可具有取代基的烃基、可具有取代基的烃氧基、可具有取代基的烃硫基、或者可具有取代基的杂环基；D2为碳数1～50的2价基团，E1为碳数1～50的3价基，F1表示直接键合或表示碳数1～20的2价基团；m2为2以上的数，k2为0以上的数；E1、F1、D2、R19、R20及R21各自多个存在时，它们可分别不同R21为卤素原子、氰基、硝基、可具有取代基的酰氧基、可具有取代基的烃氧基羰基、羧酸酯基、酰基酰胺基、亚氨基、经取代的甲硅烷基、羟基、酰基、可具有取代基的烃基、可具有取代基的烃氧基、可具有取代基的烃硫基、或者可具有取代基的杂环基，e为0～2的数；R19及R20可相互不同，为氢原子、卤素原子、氰基、羟基、硝基、可具有取代基的酰氧基、可具有取代基的烃氧基羰基、羧酸酯基、酰基酰胺基、 亚氨基、经取代的甲硅烷基、酰基、可具有取代基的烃基、可具有取代基的烃氧基、可具有取代基的烃硫基、或者可具有取代基的杂环基；其中，R19及R20中的至少一方为氢原子以外的基；多个存在的R21相互邻接时，R21彼此可分别组合在一起而形成环；R19或R20、与R21相互邻接时，R19或R20与R21可分别组合在一起而形成环。
7.如权利要求1所述的有机电致发光元件，其中，
在以所述式(1)表示的金属配位化合物中，L为以下式(8)表示的配位基，
Figure DEST_PATH_FDA0000090119130000041
式中，Q1及Q2可相互不同，为氢原子、卤素原子、氰基、羟基、硝基、可具有取代基的酰氧基、可具有取代基的烃氧基羰基、羧酸酯基、酰基酰胺基、亚氨基、经取代的甲硅烷基、酰基、可具有取代基的烃基、可具有取代基的烃氧基、可具有取代基的烃硫基、或者可具有取代基的杂环基；D3为碳数1～50的2价基团，E2为碳数1～50的3价基，F2表示直接键合或表示碳数1～20的2价基团；m3为2以上的数，k3为0以上的数；E2、F2、D3、R22、R23及R24分别多个存在时，它们可不同；X7为-N(R24)-基、N-、氧原子或硫原子，R22及R23可相互不同，为氢原子、卤素原子、氰基、羟基、硝基、可具有取代基的酰氧基、可具有取代基的烃氧基羰基、羧酸酯基、酰基酰胺基、亚氨基、经取代的甲硅烷基、酰基、可具有取代基的烃基、可具有取代基的烃氧基、可具有取代基的烃硫基、或者可具有取代基的杂环基，R24为氢原子、可具有取代基的烃基、或者可具有取代基的杂环基；其中，R22及R23中的至少一方为 氢原子以外的基。
8.如权利要求1所述的有机电致发光元件，其中，
在以所述式(1)表示的金属配位化合物中，L为以下式(9)表示的配位基：
Figure DEST_PATH_FDA0000090119130000051
式中，Q1及Q2可相互不同，为氢原子、卤素原子、氰基、羟基、硝基、可具有取代基的酰氧基、可具有取代基的烃氧基羰基、羧酸酯基、酰基酰胺基、亚氨基、经取代的甲硅烷基、酰基、可具有取代基的烃基、可具有取代基的烃氧基、可具有取代基的烃硫基、或者可具有取代基的杂环基；D4为碳数1～50的2价基团，E3为碳数1～50的3价基，F3表示直接键合或碳数1～20的2价基团；m4为2以上的数，k4为0以上的数；E3、F3、D4、R25、R26及R27分别多个存在时，它们可不同；R25、R26及R27可相互不同，为氢原子、卤素原子、氰基、羟基、硝基、可具有取代基的酰氧基、可具有取代基的烃氧基羰基、羧酸酯基、酰基酰胺基、亚氨基、经取代的甲硅烷基、酰基、可具有取代基的烃基、可具有取代基的烃氧基、可具有取代基的烃硫基、或者可具有取代基的杂环基；其中，R26及R27中的至少一方为氢原子以外的基；R25与R26可相互组合在一起而形成环。
9.如权利要求1所述的有机电致发光元件，其中，
在以所述式(1)表示的金属配位化合物中，L为以下式(10)表示的配位基， 
式中，Q1及Q2可相互不同，为氢原子、卤素原子、氰基、羟基、硝基、可具有取代基的酰氧基、可具有取代基的烃氧基羰基、羧酸酯基、酰基酰胺基、亚氨基、经取代的甲硅烷基、酰基、可具有取代基的烃基、可具有取代基的烃氧基、可具有取代基的烃硫基、或者可具有取代基的杂环基；F4表示直接键合或表示碳数1～20的2价基团；m5为2以上的数，k5为0以上的数；F4、R28、R29、R30、R31、R32、R33、R34、R35及R36分别多个存在时，它们可不同；R28及R29可相互不同，为氢原子、卤素原子、氰基、羟基、硝基、可具有取代基的酰氧基、可具有取代基的烃氧基羰基、羧酸酯基、酰基酰胺基、亚氨基、经取代的甲硅烷基、酰基、可具有取代基的烃基、可具有取代基的烃氧基、可具有取代基的烃硫基、或者可具有取代基的杂环基；其中，R28及R29中的至少一方为氢原子以外的基；R30、R31、R32、R33、R34、R35及R36可相互不同，为氢原子、卤素原子、氰基、可具有取代基的酰氧基、可具有取代基的烃氧基羰基、酰基酰胺基、经取代的甲硅烷基、羟基、酰基、可具有取代基的烃基、可具有取代基的烃氧基、或者可具有取代基的烃硫基。
10.如权利要求9所述的有机电致发光元件，其中，
在以所述式(10)表示的配位基中，R28、R29、R30、R31、R32、R33、R34、R35及R36为含有碳原子的基时，碳数为1～40。
11.如权利要求1所述的有机电致发光元件，其中，
在以所述式(1)表示的金属配位化合物中，L为选自2，6- 二甲基吡啶、数均分子量最大为13000的聚(4-乙烯基-2，6-二甲基吡啶)及1，2，4，5-四甲基咪唑的配位基。
12.如权利要求1所述的有机电致发光元件，其中，
在以所述式(1)表示的金属配位化合物中，M为一价铜离子或银离子。
13.一种配位基，其以下式(11)表示：
Figure DEST_PATH_FDA0000090119130000071
式中，Q1及Q2可相互不同，为氢原子、卤素原子、氰基、羟基、硝基、可具有取代基的酰氧基、可具有取代基的烃氧基羰基、羧酸酯基、酰基酰胺基、亚氨基、经取代的甲硅烷基、酰基、可具有取代基的烃基、可具有取代基的烃氧基、可具有取代基的烃硫基、或者可具有取代基的杂环基；m6为2～10000的数；R37及R38可相互不同，为可具有取代基且碳数为1～20的烃基。
14.一种金属配位化合物，其以下式(12)表示：
MLaXb    (12)
式中，M为金属离子，L为以下式(11)表示的配位基，X为阴离子，a为满足0＜a≤6的数，b为0以上的数；
Figure DEST_PATH_FDA0000090119130000072
式中，Q1及Q2可相互不同，为氢原子、卤素原子、氰基、羟基、硝基、可具有取代基的酰氧基、可具有取代基的烃氧基羰基、羧酸酯基、酰基酰胺基、亚氨基、经取代 的甲硅烷基、酰基、可具有取代基的烃基、可具有取代基的烃氧基、可具有取代基的烃硫基、或者可具有取代基的杂环基；m6为2～10000的数；R37及R38可相互不同，为可具有取代基且碳数为1～20的烃基。 
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