JP5797078B2 - 燐光発光素子 - Google Patents
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Description
〔1〕組成式(1)で表される燐光発光性を示す錯体を含有する発光素子。
(M+)(L1)a(X1)b (1)
(式中、M+はCu+又はAg+である。L1はM+に配位可能な原子として、リン原子を2つ有する配位子である。X1はアニオンである。a及びbはそれぞれ独立に正の数である。錯体が複数個のL1を含む場合、各々のL1は互いに同一でも異なっていてもよい。錯体が複数個のX1を含む場合、各々のX1は互いに同一でも異なっていてもよい。)
〔2〕L1が、式(2)で表される配位子である、上記〔1〕に記載の発光素子。
〔3〕R1が、フッ素原子、塩素原子、置換基を有していてもよい炭素原子数1〜12のヒドロカルビル基又は置換基を有していてもよい炭素原子数1〜12のヒドロカルビルオキシ基である、上記〔2〕に記載の発光素子。
〔4〕R2が、水素原子、フッ素原子、置換基を有していてもよい炭素原子数1〜12のヒドロカルビル基又は置換基を有していてもよい炭素原子数1〜12のヒドロカルビルオキシ基である、上記〔2〕又は〔3〕に記載の発光素子。
〔5〕R3、R4、及びR5が、水素原子である、上記〔2〕〜〔4〕のいずれか一項に記載の発光素子。
〔6〕X1が、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン又はヨウ化物イオンである、上記〔1〕〜〔5〕のいずれか一項に記載の発光素子。
〔7〕一対の電極と、一対の電極間に挟持されている1又は2以上の層とを備え、上記層のうちには、組成式(1)で表される燐光発光性を示す錯体を含有する発光層を含む1又は2以上の有機層が含まれ、前記有機層のすべてが塗布法により形成される層である、上記〔1〕〜〔6〕のいずれか一項に記載の発光素子。
〔8〕組成式(3)で表される錯体。
(M+)(L2)a(X1)b (3)
(式中、M+はCu+又はAg+である。L2は式(4)で表される配位子である。X1はアニオンである。a及びbはそれぞれ独立に正の数である。錯体が複数個のL2を含む場合、各々のL1は互いに同一でも異なっていてもよい。錯体が複数個のX1を含む場合、各々のX1は互いに同一でも異なっていてもよい。)
〔9〕組成式(5)で表される化合物。
(I)発光強度の、温度低下に伴う変動が小さいこと
(II)最大発光波長の、温度変化に伴う変動が小さいこと
ここで最大発光波長とは、ある物質の発光強度が最大となる(最大発光強度を示す)発光波長を意味する。
(R11)2P−R12−P(R11)2 (A)
(式中、R11は置換基を有していてもよいヒドロカルビル基であり、各々のR11は互いに同一でも異なっていてもよい。R12は2価の基である。R12とR11のうちから選ばれる2つ以上の基が互いに結合して環を形成してもよい。)
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、置換基を有していてもよい炭素原子数1〜12のヒドロカルビル基(置換基を含めたヒドロカルビル基の炭素原子数が1〜18)、置換基を有していてもよい炭素原子数1〜12のヒドロカルビルオキシ基(置換基を含めたヒドロカルビルオキシ基の炭素原子数が1〜18)、置換基を有していてもよい炭素原子数1〜12のヒドロカルビルチオ基(置換基を含めたヒドロカルビルチオ基の炭素原子数が1〜18)、及び置換基を有していてもよいジアリールアミノ基(置換基を含めたジアリールアミノ基の炭素原子数が12〜18)が好ましく、
フッ素原子、塩素原子、置換基を有していてもよい炭素原子数1〜12のヒドロカルビル基(置換基を含めたヒドロカルビル基の炭素原子数が1〜18)及び置換基を有していてもよい炭素原子数1〜12のヒドロカルビルオキシ基(置換基を含めたヒドロカルビルオキシ基の炭素原子数が1〜18)がより好ましい。
水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、置換基を有していてもよい炭素原子数1〜12のヒドロカルビル基(置換基を含めたヒドロカルビル基の炭素原子数が1〜18)、置換基を有していてもよい炭素原子数1〜12のヒドロカルビルオキシ基(置換基を含めたヒドロカルビルオキシ基の炭素原子数が1〜18)、置換基を有していてもよい炭素原子数1〜12のヒドロカルビルチオ基(置換基を含めたヒドロカルビルオキシ基の炭素原子数が1〜18)、及び置換基を有していてもよいジアリールアミノ基(置換基を含めたジアリールアミノ基の炭素原子数が12〜18)が好ましく、
水素原子、フッ素原子、置換基を有していてもよい炭素原子数1〜12のヒドロカルビル基(置換基を含めたヒドロカルビル基の炭素原子数が1〜18)、及び置換基を有していてもよい炭素原子数1〜12のヒドロカルビルオキシ基(置換基を含めたヒドロカルビルオキシ基の炭素原子数が1〜18)がより好ましく、
水素原子、フッ素原子、トリフルオロメチル基、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、シクロへキシル基、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、n−ブトキシ基、イソブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、及びフェノキシ基が更に好ましく、
水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、及びドデシル基が特に好ましく、
水素原子及びメチル基がとりわけ好ましく、
水素原子が殊更に好ましい。
水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、エテニル基、1−プロペニル基、3−ブテニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、フェニル基、2−メチルフェニル基、3−メチルフェニル基、4−メチルフェニル基、2−メトキシフェニル基、3−メトキシフェニル基、4−メトキシフェニル基、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、n−ブトキシ基、イソブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、フェノキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、sec−ブチルチオ基、tert−ブチルチオ基、フェニルチオ基、及びジフェニルアミノ基が好ましく、
水素原子、フッ素原子、トリフルオロメチル基、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、フェニル基、2−メチルフェニル基、3−メチルフェニル基、4−メチルフェニル基、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、n−ブトキシ基、イソブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、フェノキシ基、及びジフェニルアミノ基がより好ましく、
水素原子、フッ素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、メトキシ基、n−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、及びフェノキシ基が更に好ましく、
水素原子、メチル基、エチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、及びメトキシ基が特に好ましく、
水素原子がとりわけ好ましい。
水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、トリフルオロメチル基、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、n−ブトキシ基、イソブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、フェノキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、sec−ブチルチオ基、tert−ブチルチオ基、及びフェニルチオ基が好ましく、
水素原子、フッ素原子、トリフルオロメチル基、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、n−ブトキシ基、イソブトキシ基、sec−ブトキシ基、及びtert−ブトキシ基がより好ましく、
水素原子及びフッ素原子が更に好ましく、
水素原子が特に好ましい。
水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、トリフルオロメチル基、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、n−ブトキシ基、イソブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、及びフェノキシ基が好ましく、
水素原子、フッ素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、sec−ブトキシ基、及びtert−ブトキシ基がより好ましく、
水素原子、メチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、及びメトキシ基が更に好ましく、
水素原子が特に好ましい。
X1は、好ましくはフッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硝酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、テトラフェニルボレートイオン、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートイオン、テトラキス(3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニル)ボレートイオン、又は、これらのイオンの構造を有する繰り返し単位を含む高分子化合物であり、
より好ましくはフッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、テトラフェニルボレートイオン、又はテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートイオンであり、
更に好ましくは、優れた発光効率を示す素子が得られるため、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、又はヨウ化物イオンであり、
特に好ましくは塩化物イオン、臭化物イオン、又はヨウ化物イオンであり、
とりわけ好ましくはヨウ化物イオンである。
組成式(1)において、a及びbは、互いに同一でも異なっていてもよい。
(a)陽極/正孔注入層/(正孔輸送層)/発光層/陰極
(b)陽極/発光層/電子注入層/(電子輸送層)/陰極
(c)陽極/正孔注入層/(正孔輸送層)/発光層/電子注入層/(電子輸送層)/陰極(d)陽極/発光層/(電子輸送層)/電子注入層/陰極
(e)陽極/正孔注入層/(正孔輸送層)/発光層/(電子輸送層)/電子注入層/陰極が挙げられる。
発光層は、上記組成式(1)で表される燐光発光性を示す錯体等の発光層中にあって電子と正孔の再結合により発光する化合物(発光材料)を含有する。組成物(1)で表される燐光発光性を示す錯体以外の発光材料としては、例えば、白金族元素を有する金属錯体(例えば、フェニルピリジン誘導体が配位したイリジウム錯体)、希土類元素を有する金属錯体(例えば、フェナントロリン誘導体が配位したユーロピウム錯体)、8−キノリノール誘導体が配位したアルミニウム錯体、ナフタセン骨格を有する化合物、ジシアノエチレン骨格を有する化合物、クマリン骨格を有する化合物、キナクリドン骨格を有する化合物、アントラセン骨格を有する化合物、ペリレン骨格を有する化合物、フェニレンビニレン骨格を有する化合物、フルオレン骨格を有する化合物、ナフタレン骨格を有する化合物が挙げられる。発光層は、上記組成式(1)で表される燐光発光性を示す錯体を含有することが好ましく、発光材料としては上記組成式(1)で表される燐光発光性を示す錯体のみを含有することがより好ましい。
発光層は更に、上記組成式(1)で表される錯体をゲスト材料とするホスト材料を含有していてもよい。ホスト材料としては、例えば、フルオレン骨格を有する化合物、カルバゾール骨格を有する化合物、トリアリールアミン骨格を有する化合物、ピリジン骨格を有する化合物、ピラジン骨格を有する化合物、トリアジン骨格を有する化合物及びアリールシラン骨格を有する化合物が挙げられる。また、ホスト材料として、ホスト材料及びバインダーの説明にて後述する樹脂を用いてもよい。ホスト材料のT1は、ゲスト材料のそれより大きいことが好ましい。ホスト材料は低分子化合物であっても、高分子化合物であってもよいが、塗布工程による成膜性が良好になるので、高分子化合物であることが好ましく、数平均分子量が2000以上の高分子化合物であることがより好ましい。ホスト材料は更に電解質を含有してもよく、該電解質は、例えば、支持塩(支持塩の例:トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、過塩素酸リチウム、過塩素酸テトラブチルアンモニウム、ヘキサフルオロリン酸カリウム、及びテトラフルオロホウ酸テトラ−n−ブチルアンモニウム)を含有している溶媒(溶媒の例:プロピレンカーボネート、アセトニトリル、2−メチルテトラヒドロフラン、1,3−ジオキソフラン、ニトロベンゼン、N,N−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、グリセリン、プロピルアルコール、及び水)、及び該溶媒で膨潤したゲル状の高分子(ゲル状の高分子の例:ポリエチレンオキシド、ポリアクリルニトリル、フッ化ビニリデンと六フッ化プロピレンの共重合体)が挙げられる。ホスト材料と上記組成式(1)で表される錯体とを混合して塗布する、又は共蒸着することにより、発光材料が前記ホスト材料にドープされた発光層を形成することができる。
1,2−ビス[ビス(2−メチルフェニル)ホスフィノ]ベンゼンを、Organometallics,23,6077−6079(2004)に記載の方法で合成した。
1,2−ビス[ビス[2−(1−メチルエチル)フェニル]ホスフィノ]ベンゼンを、Organometallics,23,6077−6079(2004)に記載の方法で合成した。
ヨウ化銅(I)(13.7mg、0.0717mmol)のアセトニトリル(4mL)懸濁液に1,2−ビス[ビス(2−メチルフェニル)ホスフィノ]ベンゼン(36.1mg、0.0717mmol)を加え、70℃で5分間撹拌した。そこに、ジクロロメタン4mLを加え、室温で5分間撹拌した。反応液をろ過し、溶媒を徐々に蒸発させる再結晶を行い、無色固体の錯体を得た(35.3mg、収率71.0%)。
ヨウ化銅(I)(30.9mg、0.162mmol)のアセトニトリル(4mL)懸濁液に1,2−ビス[ビス[2−(1−メチルエチル)フェニル]ホスフィノ]ベンゼン(99.7mg、0.162mmol)を加え、70℃で10分間撹拌した。そこに、ジクロロメタン5mLを加え、室温で5分間撹拌した。反応液をろ過し、溶媒を徐々に拡散させる再結晶を行い、無色固体の錯体を得た(111mg、収率85.3%)。
臭化銀(I)(33.7mg、0.179mmol)のアセトニトリル(3mL)懸濁液に1,2−ビス[ビス[2−(1−メチルエチル)フェニル]ホスフィノ]ベンゼン(110mg、0.179mmol)を加え、70℃で5分間撹拌した。そこに、ジクロロメタン5mLを加え、室温で5分間撹拌した。反応液をろ過し、ろ液を溶媒量が2mLになるまで濃縮し、ジエチルエーテルを貧溶媒とするスローディフュージョンによる再結晶を行い、無色固体の錯体を得た(29.2mg、収率20.3%)。
塩化銀(I)(32.0mg、0.223mmol)のアセトニトリル(3mL)懸濁液に1,2−ビス[ビス[2−(1−メチルエチル)フェニル]ホスフィノ]ベンゼン(137mg、0.223mmol)を加え、70℃で5分間撹拌した。そこに、ジクロロメタン5mLを加え、室温で5分間撹拌した。反応液をろ過し、ろ液を溶媒量が1mLになるまで濃縮し、ジエチルエーテルを貧溶媒とするスローディフュージョンによる再結晶を行い、無色固体の錯体を得た(30.7mg、収率18.1%)。
フッ化銀(I)(18.1mg、0.143mmol)のアセトニトリル(3mL)懸濁液に、1,2−ビス[ビス[2−(1−メチルエチル)フェニル]ホスフィノ]ベンゼン(87.7mg、0.143mmol)を加え、70℃で5分間撹拌した。そこに、ジクロロメタン5mLを加え、室温で5分間撹拌した。反応液をろ過し、ろ液を溶媒量が1mLになるまで濃縮し、ジエチルエーテルを貧溶媒とするスローディフュージョンによる再結晶を行い、無色固体の錯体を得た(32.4mg、収率29.5%)。
テトラフルオロホウ酸化銀(I)(16.7mg、0.0858mmol)のジクロロメタン(5mL)懸濁液に、1,2−ビス[ビス[2−(1−メチルエチル)フェニル]ホスフィノ]ベンゼン(105mg、0.172mmol)を加え、40℃で5分間撹拌した。反応液をろ過し、ろ液を溶媒量が1mLになるまで濃縮し、ジエチルエーテルを貧溶媒とするスローディフュージョンによる再結晶を行い、無色固体の錯体を得た(59.0mg、収率85.3%)。
テトラフルオロホウ酸化銀(I)(77.5mg、0.398mmol)のジクロロメタン(10mL)懸濁液に、1,2−ビス[ビス(2−メチルフェニル)ホスフィノ]ベンゼン(400mg、0.796mmol)を加え、40℃で10分間撹拌した。反応液をろ過し、ろ液を溶媒量が約4mLになるまで濃縮し、ジエチルエーテルを貧溶媒とするスローディフュージョンによる再結晶を行い、無色固体の錯体を得た(409mg、収率85.7%)。
テトラフルオロホウ酸テトラキス(アセトニトリル)銅(I)(276mg、0.877mmol)のジクロロメタン(10mL)懸濁液に、1,2−ビス[ビス(2−メチルフェニル)ホスフィノ]ベンゼン(882mg、1.75mmol)を加え、40℃で10分間撹拌した。反応液をろ過し、ろ液からジエチルエーテルを貧溶媒とするスローディフュージョンによる再結晶を行い、無色固体の錯体を得た(315mg、収率48.9%)。
テトラフルオロホウ酸テトラキス(アセトニトリル)銅(I)(111mg、0.353mmol)のジクロロメタン(10mL)懸濁液に、1,2−ビス[ビス[2−(1−メチルエチル)フェニル]ホスフィノ]ベンゼン(434mg、0.706mmol)を加え、40℃で10分間撹拌した。反応液をろ過し、ろ液からジエチルエーテルを貧溶媒とするスローディフュージョンによる再結晶を行い、無色固体の錯体を得た(277mg、収率100%)。
アルゴン雰囲気下、o−ビス(ジクロロホスフィノ)ベンゼン(2.08g、7.43mmol)のテトラヒドロフラン(50mL)溶液に、2−メトキシフェニルマグネシウムブロミドのテトラヒドロフラン溶液(1mol/L、60.2mL、60.2mmol)を−12℃〜−5℃で15分間かけて滴下した。室温まで自然に昇温させながら終夜撹拌し、その後、50℃で3時間撹拌した。反応液を冷却し、1mol/L塩化アンモニウム水溶液(75mL)を−10℃で滴下した。こうして得られた反応液を減圧濃縮し、クロロホルムを加え、抽出により水で洗浄した。有機層に無水硫酸ナトリウムを加え乾燥させた後にろ過し、減圧濃縮して得られた残渣をクロロホルムとヘキサンで懸濁ろ過することにより、無色結晶を得た(2.53g、収率60.1%)。
1H−NMR(300MHz、CDCl3):δ(ppm) 7.30−7.25(m、4H)、7.21−7.18(m、2H)、6.94−6.89(m、2H)、6.86−6.80(m、8H)、6.74−6.71(m、4H)、3.61(s、12H).
テトラフルオロホウ酸化銀(I)(17.5mg、0.0899mmol)のジクロロメタン(2mL)懸濁液に、1,2−ビス[ビス(2−メトキシフェニル)ホスフィノ]ベンゼン(102mg、0.180mmol)を加え、40℃で10分間撹拌した。反応液をろ過し、ろ液からジエチルエーテルを貧溶媒とするスローディフュージョンによる再結晶を行い、無色固体の錯体を得た(119mg、収率100%)。
テトラフルオロホウ酸テトラキス(アセトニトリル)銅(I)(16.7mg、0.0531mmol)のジクロロメタン(1mL)懸濁液に、1,2−ビス[ビス(2−メトキシフェニル)ホスフィノ]ベンゼン(60.2mg、0.106mmol)を加え、室温で10分間撹拌した。反応液をろ過し、ろ液からジエチルエーテルを貧溶媒とするスローディフュージョンによる再結晶を行い、淡黄色固体の錯体を得た(59.5mg、収率87.3%)。
窒素雰囲気下、室温で、2−ブロモ−1,3−ジメチルベンゼン(42.7g、231mmol)のテトラヒドロフラン(240mL)溶液を、マグネシウム(5.62g、231mmol)に2時間かけて滴下し、同温度で終夜撹拌後、更に2−ブロモ−1,3−ジメチルベンゼン(0.85g、4.59mmol)のテトラヒドロフラン(4.8mL)溶液を滴下し、6時間撹拌した。この溶液を、o−ビス(ジクロロホスフィノ)ベンゼン(8.00g、28.6mmol)のテトラヒドロフラン(200mL)溶液に、−5℃で1時間かけて滴下した。その後、1時間かけて室温まで自然昇温させた後、室温で3.5日間撹拌し、更に50℃で3時間撹拌した。反応液を0℃に氷冷し、1mol/Lの塩化アンモニウム水溶液(300mL)を滴下した。減圧下で有機溶媒を濃縮後、クロロホルムを加え抽出を行い、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過、濃縮した。残渣を展開溶媒としてヘキサンと酢酸エチルとをへキサン:酢酸エチル=100:1の割合となるように調製した混合液によるシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行い、得られた残渣を酢酸エチルで再結晶し、得られた結晶をメタノールと酢酸エチルで懸濁ろ過することにより、淡黄色結晶を得た(500mg、収率2.34%)。
1H−NMR(300MHz、CDCl3):δ(ppm) 7.25−7.22(m、2H)、7.12−7.03(m、6H)、6.90−6.87(m、8H)、2.03(s、24H).
テトラフルオロホウ酸化銀(I)(8.7mg、0.045mmol)のジクロロメタン(1mL)懸濁液に、1,2−ビス[ビス(2,6−ジメチルフェニル)ホスフィノ]ベンゼン(50.0mg、0.895mmol)を加え、40℃で10分間撹拌した。反応液をろ過し、ろ液をジエチルエーテルを貧溶媒とするスローディフュージョンによる再結晶を行い、無色固体の錯体を得た(25.0mg、収率74.2%)。
テトラフルオロホウ酸テトラキス(アセトニトリル)銅(I)(4.50mg、0.0143mmol)のジクロロメタン(1mL)懸濁液に、トリ−o−トリルホスフィン(17.4mg、0.0572mmol)を加え、室温で5分間撹拌した。反応液を濃縮し、無色固体の錯体を得た。得られた錯体に365nmの紫外線を照射したが、発光は観測されなかった。
テトラフルオロホウ酸化銀(I)(6.45mg、0.0331mmol)のジクロロメタン(1mL)懸濁液に、トリ−o−トリルホスフィン(40.3mg、0.132mmol)を加え、室温で5分間撹拌した。反応液を濃縮し、無色固体の錯体を得た。得られた錯体に365nmの紫外線を照射したが、発光は観測されなかった。
150nmのITO膜が付着したガラス基板上に、ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)/ポリスチレンスルホン酸(Bayer製、商品名Bytron P AI4083)の懸濁液を1000rpmで15秒間、1500rpmで60秒間のスピンコートにより60nmの厚さとなるように成膜し、ホットプレート上で200℃、10分間乾燥させた。その後、基板を室温まで自然冷却させ、正孔注入層が形成された基板を得た。
実施例17において、実施例5で得られた錯体の代わりに実施例4で得られた錯体を用いた以外は、実施例17と同様にして、発光素子2を作製した。発光素子2に11Vの電圧をかけることにより、輝度430cd/m2、発光効率8.6cd/A、最大発光波長480nmの発光を確認した。更に、発光素子2に15Vの電圧をかけることにより、輝度2500cd/m2の発光を確認した。発光素子2は、色純度が良好であり、強い青色発光を示すことが明らかとなった。
実施例17において、正孔輸送層を形成しない以外は、実施例17と同様にして、発光素子3を作製した。発光素子3に12Vの電圧をかけることにより、輝度60cd/m2、発光効率0.5cd/A、最大発光波長482nmの発光を確認した。発光素子3は、色純度が良好であり、強い青色発光を示すことが明らかとなった。
実施例19において、実施例5で得られた錯体の代わりに実施例4で得られた錯体を用いた以外は、実施例19と同様にして、発光素子4を作製した。発光素子4に11Vの電圧をかけることにより、輝度680cd/m2、発光効率5.4cd/A、最大発光波長488nmの発光を確認した。発光素子4は、色純度が良好であり、強い青色発光を示すことが明らかとなった。
実施例17において、実施例5で得られた錯体の代わりに実施例13で得られた錯体を用いた以外は、実施例17と同様にして、発光素子5を作製した。発光素子5に9Vの電圧をかけることにより、輝度23cd/m2、発光効率2.4cd/A、最大発光波長482nmの発光を確認した。発光素子5は、色純度が良好であり、強い青色発光を示すことが明らかとなった。
実施例17において、実施例5で得られた錯体の代わりに実施例14で得られた錯体を用いた以外は、実施例17と同様にして、発光素子6を作製した。発光素子6に9Vの電圧をかけることにより、輝度15cd/m2、発光効率2.3cd/A、最大発光波長488nmの発光を確認した。発光素子6は、色純度が良好であり、強い青色発光を示すことが明らかとなった。
Claims (7)
- 組成式(1)で表される燐光発光性を示す錯体を含有する発光素子。
(M+)(L1)a(X1)b (1)
(式中、M+はCu+又はAg+である。L1は式(2)で表される配位子である。X1はアニオンである。a及びbはそれぞれ独立に正の数である。錯体が複数個のL1を含む場合、各々のL1は互いに同一でも異なっていてもよい。錯体が複数個のX1を含む場合、各々のX1は互いに同一でも異なっていてもよい。)
- R1が、フッ素原子、塩素原子、置換基を有していてもよい炭素原子数1〜12のヒドロカルビル基又は置換基を有していてもよい炭素原子数1〜12のヒドロカルビルオキシ基である、請求項1に記載の発光素子。
- R3、R4、及びR5が、水素原子である、請求項1又は2に記載の発光素子。
- X1が、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン又はヨウ化物イオンである、請求項1〜3のいずれか一項に記載の発光素子。
- 一対の電極と、
一対の電極間に挟持されている1又は2以上の層とを備え、
上記層のうちには、組成式(1)で表される燐光発光性を示す錯体を含有する発光層を含む1又は2以上の有機層が含まれ、
前記有機層のすべてが塗布法により形成される層である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の発光素子。 - 組成式(3)で表される錯体。
(M+)(L2)a(X1)b (3)
(式中、M+はCu+又はAg+である。L2は式(4)で表される配位子である。X1はアニオンである。a及びbはそれぞれ独立に正の数である。錯体が複数個のL2を含む場合、各々のL1は互いに同一でも異なっていてもよい。錯体が複数個のX1を含む場合、各々のX1は互いに同一でも異なっていてもよい。)
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